SK19394A3

SK19394A3 - Hair spray compositions containing fluorosurfactant

Info

Publication number: SK19394A3
Application number: SK193-94A
Authority: SK
Inventors: Marjorie M Peffly
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-08-19
Filing date: 1992-08-18
Publication date: 1994-11-09
Also published as: ATE139436T1; CZ35194A3; DK0600013T3; EP0600013B1; CA2115155A1; MX9204801A; JPH06509808A; WO1993003705A1; PT100790A; FI940770A; EP0600013A1; DE69211699T2; AU2508592A; FI940770A0; CN1070334A; AU671598B2; MY137278A; ES2088590T3; HU9400477D0; NZ243995A

Description

Oblasť techniky

Predkladaný vynález vlasy obsahujúci fluórované posa týka rozprašovacích prípravkov na vlasy obsahujúcich fluórované povrchovo aktívne látky, ktoré spevňujú účes a ktoré je možné ľahko a jednotne rozptyľovať z aerosolového alebo sprejového rozprašovača.

Doterajší stav techniky

Existuje niekoľko spôsobov ako spevniť a zachovať tvar účesu, čo je veľmi rozšírená požiadavka. Obvykle sa vlasové prípravky aplikujú na vlhké vlasy umyté šampónom, prípadne ošetrené kondicionérom, alebo na suchý hotový účes. Tieto prípravky prechodne spevňujú účes a je možné ich odstrániť vodou alebo šampónom. Z hľadiska chemickej skladby sú to živice aplikovateľné vo forme pien, gélov, tekutín alebo sprejov.

Veľa zákazníkov požaduje od rozprašovacieho prípravku na vlasy vysokú schopnosť zachovať účes čo najdlhšie. Typické vlasové spreje obsahujú ako účinnú zložku živicu, napr. AMPHOMER¹¹, National Starch and Chemical Company, alebo GANTREZ SP 225^R, společnosti GAF. Tieto živice majú priemernú molekulovú hmotnosť 40 000 až 150 000 h.j., ako súčasť aerosólových alebo sprejových rozprašovacích prípravkov dobre spevňujú účesy a sú ľahko rozprašovateľné. Všeobecne platí, že čím vyššiu trvanlivosť dodá prípravok účesu, tým sú vlasý na dotyk neprijemnájšie, tuhé a tvrdé. Je teda žiadúce vyvinúť taký vlasový prípravok, ktorý by spevnil a uchoval účes a viedol i k príjemným vlastnostiam vlasov na dotyk.

Teraz bolo zistené, že je výhodné použiť živice o vyššej priemernej molekulovej hmotnosti vzhľadom k lepším spevňovacím vlastnostiam a vzhľadom k tomu, že pre dosiahnutie dobrého účinku postačuje nižšie množstvo živice.

Bohužiaľ použitie živíc o vyššej molekulové hmotnosti, napr. o priemernej molekulovej hmotnosti nad 300 000 h. j., v aerosólových a sprejových prípravkoch je preblematické. Tieto látky sú ťažko rozprašovateľné. Pri rozprašovaní vznikajú napríklad mokré škvrny, miesto jemnej hmly vla2 sového spreja vystrekujú pramienky tekutiny. Hoci obtiaže pri rozprašovaní týchto látok, vďaka lepkavosti a hustote, sú z praktického hľadiska znepokojujúce a hoci tieto látky spôsobujú nepríjemné vlastnosti vlasov na dotyk, bolo predmetom tohoto vynálezu vyvinúť vlasový rozprašovací prípravok, ktorý by zachovával výhodné vlastnosti, ktoré je možné u vyššiemolekulárnych živíc očakávať, a pritom riešil nevýhody súvisiace s problematickým rozprašovaním.

Vlasové spreje obvykle obsahujú veľký podiel monohydroxylových alkoholických rozpúšťadiel, napr. etanol a izopropanol a relatívne málo vody, pretože prítomnosť vody negatívne ovplyvňuje kvalitu spreja. Teraz je však veľmi dôležité vytvoriť vlasový rozprašovací prípravok, ktorý by obsahoval menší podiel prchavých organických rozpúšťadiel, ako je etanol a izopropanol. Jedným z možných riešení je zvýšiť podiel vody v prípravku. V takom prípade je však nutné pretvoriť zloženie prípravku tak, aby nedochádzalo k preblémom obvykle spojeným s prítomnosťou väčšieho množstvo vody. Väčšie množstvo vody podstatne predlžuje dobu vysychanie a negatívne pôsobí na vzhľad účesu.

Je veľmi obtiažne vytvoriť prípravky obsahujúce živice tužidla na vlasy so silikónovými makromérmi. Polyméry obsahujúce silikónové makroméry je možné použiť v rozprašovacích prípravkoch, ktoré majú tvarovacie účinky (alebo stužujúce) a ktoré tiež zlepšujú vzhľad účesu, napr. zvyšujú mäkkosť v porovnaní s bežnými tvarovacími polymérmi. Tieto polyméry obsahujúce silikónové makroméry je možné použiť v širokom rozmedzí molekulových hmotností. Polyméry s nižšou molekulovú hmotnosťou, napr. 50 000 až 300 000 h.j. majú horšie rozprašovacie vlastnosti než bežné polyméry tužidla na vlasy. Začlenenie polymérov o vyššej molekulovej hmotnosti do prípravku s dobrými rozprašovacími vlastnosťami je obtiažne. Molekulová hmotnosť živíc používaných v tomto typu prípravkov je relatívne vysoká opreti molekulovej hmotnosti živíc väčšiny komerčných vlasových sprejov a to znižuje kvalitu sprejov.

Fluórované povrchovo aktívne látky sú známe ako zložky šampónov a oplachovacích prípravkov. U.S. patent 4 183 367, Goebel a kol., vyd. 15.1.1980, popisuje použitie fluórovaných katiónových a amfotérnych povrchovo aktívnych látok v šampónoch a oplachovacích prípravkoch, kde urýchľujú vysychanie umytých vlasov tým, že znižujú množstvo vody uľpievajúcej na vlasoch. Britský patent 1 599 414, Callingham a kol., vyd. 30.9.1981, popisuje použitie aniónových, amfotérnych, neiónových alebo katiónových fluórovaných povrchovo aktívnych látok v šampónoch, kde pôsobí preti masteniu vlasov.

V U.S. patente 3 993 745, Celia a kol., vyd. 23.11.1976 a v U.S. patente 3 993 744, Celia a kol., vyd. 23.11.1976 je popísané použitie fluórovaných povrchovo aktívnych látok vo vlasových rozprašovacích prípravkoch, ktoré obsahujú živice bežného tužidla na vlasy a obvyklé nízke množstvo vody. Je popísané, že tieto vlasové prípravky efektívne spomaľujú nadbytočnou produkciu vlasového mazu.

Teraz bolo zistené, že pridanie iónovej fluórovanej povrchovo aktívnej látky do roztoku vlasového rozprašovacieho prípravku, ktorý obsahuje iónovú živicu a veľké množstvo vody, vedie k prípravku vynikajúcich vlastností. Tento prípravok zlepšuje vzhľad účesu a neznižuje alebo iba veľmi málo znižuje jeho trvanlivosť, pri porovnaní s bežnými prí« pravkami obsahujúcimi menšie množstvo vody. Ďalej bolo zistené, že kombinácia fluórovanej povrchovo aktívnej látky i s tvarovacou živicou obsahujúcou silikónový makromér vedie ku kvalitnému vlasovému spreju, ako v prípade prípravku s malým obsahom vody, tak zvlášť u prípravku s veľkým množstvom vody. Použitie fluórovaných povrchovo aktívnych látok v sprejoch na vlasy, ktoré obsahujú vysokomolekulárne iónové živice tužidla na vlasy (t. j. 300 000 h. j. a vyšší) je zvlášť výhodné, pretože začleniť tieto vysokomolekulárne živice do dobrého rozprašovacieho prípravku je veľmi obtiažne.

Ako je zrejmé z nasledujúceho popisu, predkladaný vynález zahrnuje tieto i ďaľsie vyhody.

Podstata vynálezu

Predkladaný vynález sa týka rozprašovacích prípravkov na vlasy, ktoré obsahujú 0,01 až 2 % hmôt, iónovej fluórovanej povrchovo aktívnej látky, 0,1 až 15 % hmôt, iónovej živice a kvapalného nosiča a uvedené rozprašovacie prípravky na vlasy ďalej zahrnujú živice tužidla na vlasy so silikónovými makromérmi a/alebo veľké množstvo vody, t.j. vodu a väčšie množstvo. Tento vynález sa ďalej týka rozprašovacích prípravkov na vlasy, ktoré obsahujú 0,01 až 2 % hmôt, iónovej fluórovanej povrchovo aktívnej látky a 0,1 až 15 % hmôt, iónovej živice tužidla na vlasy so silikónovým makromérom a kvapalný nosič.

Tento vynález sa ďalej týka rozprašovacích prípravkov na vlasy, ktoré obsahujú 0,01 až 2 % hmôt, iónovej fluórovanej povrchovo aktívnej látky a 0,1 až 15 % hmôt, iónovej živice tužidla na vlasy so silikónoným makromérom a kvapalný nosič, pričom priemerná molekulová hmotnosť živice tužidla na vlasy je aspoň 300 000 h.j.

Pokiaľ nie je uvedené inak, všetky percentuálne údaje sa vzťahujú k hmotnosti vlasového rozprašovacieho prípravku.

Nasleduje popis základných i voliteľných zložiek prípravku predkladaného vynálezu.

Fluórovaná povrchovo aktívna látka,

Prípravky predkladaného vynálezu obsahujú ako základnú zložku iónovú fluórovanú povrchovo aktívnu látku. Iónovú fluórovanú povrchovo aktívnu látku je možné zvoliť zo skúpiν' ny látok zahrnujúcej katiónové, amónové, amfotérne a zwitteriónové fluórované povrchovo aktívne látky a ich zmesi.

Prítomnosť fluórovanej povrchovo aktívnej látky je podstatná z hľadiska dobrých rozprašovacích vlastností. Je možné predpokladať, že k týmto vlastnostiam vedú interakcie znižujúci viskozitu vlasových rozprašovacích prípravkov.

Molekuly fluórovaných povrchovo aktívnych látok obsahujú hydrofilné skupiny a hydrofóbne skupiny, ktoré nesú fluórované uhľovodíkové substituenty. Fluórované povrchovo aktívne látky predkladaného vynálezu majú lineárne alebo rozvetvené alkylové, alkenylové alebo alkylarylové, úplne alebo čiastočne fluórované uhľovodíkové reťazce obsahujúce výhodne 3 až 18 atómov uhlíka. Ako hydrofilnú skupinu obsahujú sulfát, fosfát, fosfonát, sulfonát, amín, soľ amínu, kvartérnu amóniovú soľ, kaŕboxyl, alebo ľubovoľnú kombináciu uvedených skupín. Tiež môžu obsahovať mostík spojujúci hydrofilné a hydrofóbne skupiny, napr. amidoalkylénovú ^kúpihú.

Fluórované povrchovo aktívne látky predkladaného vy·»· nálezu majú iónový chartakter a ľubovoľná látka tohoto typu je pre predkladaný vynález vhodná.

Medzi fluórované povrchovo aktívne látky predkladaného vynálezu patria perfluórované zlúčeniny všeobecného vzorca

CF -(CF ) -(CH ) -Z kde Z je hydrofilná skupina organickej alebo anorganickej povahy, x je celé číslo z intervalu 2 až 17, výhodne 7 až 11 a y je celé číslo z intervalu 0 až 4. Uvedené látky majú katiónový, aniónový, amfotérny alebo zwitteriónový charakter, podľa typu skupín alebo zoskupení zahrnutých pod označením Z. Skupiny Z sú, alebo obsahujú nasledujúce skupiny: sulfát, sulfonát, karboxyl, soľ amínu, kvartérnu amóniovú soľ, niny sú fosfát, fosfonát a ich oblasti techniky kombinácie. Perfluórované zlúčedobre známe. Sú popísané

U.S.

patente patente patente

176 176,

993 745,

993 744, uvedené v odkazoch.

Celia

Celia kol. , kol., a kol.

vyd. 27.11.1979 ;

vyd. 23.11.1976 a vyd. 23.11.1976,

U.S.

ako je

Vhodné aniónové fluórované povrchovo aktívne látky obsahujú nasledujúce aniónové skupiny: karboxylát, sulfát, sulfonát, fosfát a fosfonát alebo ich kombináciu. Ako párové ióny slúžia ióny sodíku, NH^, horčíku, draslíku, trietanolamínu, dietanolamínu a podobne. Vhodné katiónové fluórované povrchovo aktívne látky obsahujú napr. kvartérne amóniové zlúčeniny, kde ako párový ión je chlorid alebo iný halogenid, metosulfát, etosulfát, fosfát, acetát a pod. Medzi ka tiónové skupiny vhodných katiónových fluórovaných povrchovo aktívnych látok je možné ďalej zahrnúť soli primárnych, sekundárnych a terciárnych amínov s kyselinami napr. chlorovodíkovou, mliečnou, fosforečnou, sírovou a pod. Amfotérne fluórované povrchovo aktívne látky obsahujú karboxylovú i amínovú skupinu. Zwitteriónové fluórované povrchovo aktívne látky obsahujú ako aniónovú skupinu karboxylát, sulfát, sulfonát, fosfát a pod. a ako katiónovú skupinu kvartérnu amóniovú soľ alebo soľ amínu. Je nutné poznamenať, že komerční dodávatelia týchto chemikálií často zameňujú pojmy amfotérny a zwitteriónový a že tu uvedená klasifikácia fluórovaných povrchovo aktívnych látok sa môže od komerčných popisov líšiť.

Katiónové fluórované povrchovo aktívne látky vhodné pre predkladané prípravky zahrnujú fluórované alkylove kvartérne amóniové soli s najrôznejšími párovými iónmi, ako je napr. jodid, chlorid, metosulfát, fosfát a nitrát, výhodne jodid; štruktúrne je možné uvedené povrchovo aktívne látky vyjadriť všeobecným vzorcom

RfCH CH SCH CH N⁺(CH ) [CH SO ]“ kde Rf = F(CF₂CF₂)₃__a, napr. Zonyl FSC^R firmy DuPont. Výhodné kvartérne perfluoralkylamónium jodidy sú predávané pod obchodným názvom Fluorad FC-135^R společností 3M.

Aniónové fluórované povrchovo aktívne látky vhodné pre predkladané prípravky sú monoa bis-perfluoralkylfosfáty, napr. Zonyl FSP^R firmy DuPont, všeobecného vzorca (RfCH₂CH₂O)P(0)(ONH^)₂(RfCH₂CH₂O)₌P(0)(ONH^) kde Rf = F(CF₂CF₂)₃__s; mono- a bis-fluoralkylfosfáty s najrôznejšími párovými katiónmi napr. amónnymi, sodnými, draselnými alebo soli trietanolamínu a dietanolamínu, výhodne soli amónne, ktoré tvoria komplexy s nefluórovanými kvartérnymi soľami, výhodne s alifatickými kvartérnymi metosulfátmi, ako je napr. Zonyl FSJ^R firmy DuPont; perfluoralkylové sulfónové kyseliny s najrôznejšími párovými katiónmi, napr. amónnymi, sodnými, draselnými; soli trietanolamínu a dietanolamínu, výhodne soli amónne, napr. Zonyl TBS^R firmy DuPont všeobecného vzorca

RfCH CH SO X

2 3 kde Rf = F(CF₂CF₂)₃__s a X=H a NH^; telomérne fosfáty s najrôznejšími párovými katiónmi napr. amónnymi, sodnými, draselnými alebo soli trietanolamínu a dietanolamínu, výhodne soli dietanolamínu, napr. Zonyl RP^R firmy DuPont; amínové perfluoralkylsulfonáty, napr. Fluorad FC-99^R firmy 3M; amóniové perfluoralkylsulfonáty, napr. Fluorad FC-93^R, FC-120^Ra L-12402^R firmy 3M; draselné perfluoralkylsulfonáty, napr. Fluorad FC-95^R a Fluorad FC-98^R firmy 3M; draselné fluoralkylkarboxyláty, napr. Fluorad FC-129^R firmy 3M; amónne perfluoralkylkarboxyláty, napr. Fluorad FC-143ⁿ firmy 3M; a fluórované povrchovo aktívne látky všeobecného vzorca

RfCH CH SCH CH COOLi

2 2 2 kde Rf = ^F(^CF2^CF2)₃__e/ napr. Zonyl FSA^R firmy DuPont.

Medzi výhodné aniónové fluórovanej povrchovo aktívne látky patrí zmes amónnych solí monoa bis-perfluoralkylfosfátov; zmes amónnych solí monoa bis-fluoralkylfosfátov tvoriacich komplexy s alifatickými kvartérnymi metosulfátmi; amónne soli perfluoralkylsulfónových kyselín; zmes telomérov fosfátových solí dietanolamínu; soli amínov s perfluoralkylsulfonátmi; amónne soli perfluoralkylsulfonátov; draselné soli perfluoralkylsulfonátov; draselné soli fluoralkylkarboxylátov; a amónne soli perfluoralkylkarboxylátov.

Amfotérne fluórované povrchovo aktívne látky vhodné pre predkladané prípravky sú fluoralkylové amfotérne látky, napr. Fluorad FC-100^R firmy 3M; a experimentálna amfotérna fluórovaná povrchovo aktívna látka L-12231 firmy 3M.

Zwitteŕiónové fluórované povrchovo aktívne látky vhodné pre predkladané prípravky sú látky všeobecného vzorca RfCH CH(OCOCH )CH N*(CH ) CH C00“ ' 3' 2 ' 3'2 2 •kde Rf = F(CF₂CF₂)₃__e, napr. Zonyl FSK^R firmy DuPont.

Vyššie uvedené fluórované povrchovo aktívne látky je možné vo vlasových rozprašovacích prípravkoch podía predkladaného vynálezu použit samostatne alebo v kombináciách.

Výhodné sú pre predkladaný rozprašovací prípravok zmesi amfotérnych alebo zwitteriónových fluórovaných povrchovo aktívnych látok s aniónovými fluórovanými povrchovo aktívnymi látkami alebo zmesi aniónových a katiónových fluórovaných povrchovo aktívnych látok. Medzi výhodné zwitteriónové a aniónové zmesi patrí zmes obsahujúca Zonyl FSK^R firmy DuPont a Fluorad FC-100^R firmy 3M a zmes obsahujúca Zonyl FSK^R a Zonyl TBS^R firmy DuPont. Medzi výhodné aniónové a katiónové zmesi patrí zmes obsahujúca draselnú soľ perfluoralkylsulfonátu s obchodným názvom Fluorad FC-95^R firmy 3M a jodid kvartérneho fluoralkylamónia Fluorad FC-135^R firmy 3M.

Rozpustnost málo.rozpustných fluórovaných povrchovo aktívnych látok je možné zvýšiť pridaním fluórovaných povrchovo aktívnych látok o vyššej rozpuštnosti. Napríklad pridanie dobre rozpustného Fluoradu FC-100^R k Zonylu FSK^R zvyšuje rozpustnost menej rozpustného Zonylu.

Vhodné množstvo iónovej fluórovanaj povrchovo aktívnej látky, zvolené zo skupiny katiónových, aniónových amfotérnych alebo zwitteriónových fluórovaných povrchovo aktívnych látok a ich zmesí v rozprašovacích prípravkoch predkladaného vynálezu sa pohybuje v rozmedzí 0,01 až 2 % hmôt., výhodne 0,01 až 1,5 % hmôt. Najvýhodnejšie množstvo je 0,02 až 1 % hmôt.

Živice

Iónová tvarovacia živica je ďal’šou základnou zložkou prípravkov predkladaného vynálezu. Tvarovacia živica je dôležitou zložkou, pretože napomáha k zachovaniu účesu.

Výrazom iónová živica sa mieni ľubovoľný iónový polymér alebo polyméry, prírodné i syntetické, ktoré spevňujú účes. Polyméry tohoto typu sú v oblasti techniky dobre známe. Tvarovací polymér obvykle tvorí aspoň 0,1 % hmôt, prípravku. Typicky sa jeho množstvo pohybuje v rozmedzí 0,1 až 15 % hmôt., výhodne 0,5 až 8 % hmôt., výhodnejšie 1 až 5 % hmôt.

Tieto polyméry majú takú priemernú molekulovú hmotnosť, aby vyhovovali požiadavkám na stuženie účesu. Všeobecne je priemerná molekulová hmotnosť aspoň 30 000 h.j., výhodne aspoň 50 000 h.j., výhodnejšie aspoň 60 000 h.j. V n'ekterých prípadech je možné v tomto vynálezu použiť živice o veľmi vysokej priemernej molekulovej hmotnosti, aspoň 300 000 h.j. Molekulová hmotnosť živice nepodlieha najakej určitej kritickej hornsj hranici, iba musí prípravok s pomocou fluórovanaj povrchovo aktívnej látky spĺňať podmienku dobrej rozprašovateľnosti. Všeobecne je molekulová hmotnosť nižšia než 10 000 000, výhodne nižšia než 5 000 000, výhodnejšie nižšia než 3 000 000 h.j.

Molekulová hmotnosť živíc tužidla na vlasy so silikónovými makromérmi je výhodne aspoň 50 000, výhodnejšie 70 000 až 100 000, alebo dokonca 100 000 až 1 000 000, najvýhodnejšie 125 000 až 200 000 h.j.

Uvedené živice majú tiež iónový.charakter. Výrazy iónová živica, iónový polymér alebo iónový charakter v

vo vztahu k polymérovm či monomérovm, ako stavebným jednotkám polymérov znamenajú, že polyméry sú aniónové, katiónové, amfotérne , zwitteriónové, alebo že majú schonosť disociovať v kvapalnom prostredí tvarovacieho prípravku.

V predkladanom vynálaze je možné použiť ľubovolný iónový polymér rozpustný alebo dispergovateľný v kvapalnom nosiči. V oblasti techniky je známych veľa typov takých polymérov.

Vhodné iónové polyméry môžu byť homopolymérne, kopolymérne, terpolymérne atd. Výraz polymér zahrnuje všetky také typy polymérnych látok.

Podstaným rysom je, že monoméry živíc vhodných pre predkladaný vynález musia mať iónový charakter. Pre jednoduchosť sú monomérne stavebné jednotky polymérov označované ako monoméry, z ktorých sú monomérne jednotky odvodiťel’né. Iónové monoméry je možné odvodiť od východiskových polymerizovateľných iónových monomérov, alebo od polymérizovateľných neiónových monomérov ktorým je iónový charakter dodaný až po polymerizácii. Uvedené iónové monoméry zahrnujú soli, kyseliny a bázy, ako je ďalej uvedené v príkladoch.

Príklady aniónových monomérov;

(i) nenasýtené karboxylové kyseliny, napr. akrylová, metakrylová, maleínová, monoester kyseliny maleínovej, itakónová, fumarová a krotónová;

(ii) polovičné estery nenasýtených polybázických anhydridov kyselín, napr. anhydrid kys. jantárovej, ftalovej a pod., zreagovaný s akrylátom a/alebo metakrylátom obsahujúcim hydroxylovú skupinu, napr. s hydroxyetylakrylátom, hydroxyetylmetakrylátom, hydroxypropylakrylátom, a pod.;

(iii) monoméry nesúce sulfónovú skupinu, napr. kys. styrénsulfónová, sulfoetylakrylát a metakrylát, a pod.; a (iv) monoméry nesúce fosfátovú skupinu, napr. fosfoetylakrylát a metakrylát, 3-chlór-2-fosfooxypropylakrylát a metakrylát, a pod. ‘

Príklady kátiónových monomérov;

(i) monoméry odvodené od kyseliny akrylovej a metakrylovej, súhrnne označované ako kys. (met)akrylová, a kvaťternizovaného epihalohydrínového produktu trialkylamínu, ktorého alkyly obsahujú 1 až 5 atómov uhlíka, napr. (met) akryloxypropyltrimetyl^ónium chlorid a (met)akryloxypropyltrietylamónium bromid;

(ii) amínové deriváty kyseliny (met)akrylovej alebo deriváty kyseliny (met)akrylovej alebo (met)akrylamidu a dialkylalkanolamínu ktorého alkyl obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka, napr. dimetylaminoetyl(met)akrylát, dietylaminoetyl(met)akrylát, dimetylaminopropyl(met)akrylát, alebo dimetylaminopropyl(met)akrylamid; a (iii) deriváty látok skupiny (ii) vzniklé (1) neutralizáciou s kyselinami napr. chlorovodíkovou alebo mliečnou, (2) modifikáciou alkylhalogenidmi, ako je napr. metylchlorid, etylchlorid, metylbromid, alebo etyljodid, (3) modifikáciou estermi mastných halogénovaných kyselín ako je napr. etylmonochlóracetát, metylmonochlórpropionát, a (4) modifikáciou dialkylsulfátom napr. dimetylsulfátom alebo dietylsulfátom.

Ďalej katiónové nenasýtené monoméry zahrnujú amínové deriváty alylových zlúčenín, napr. dialyldimetylamónium chlorid a pod.

Tieto katiónové nenasýtené monoméry je možné polymerizovať ako katióny, alebo alternatívne ich prekurzóry a následne ich previesť do katiónovéj formy, napr. kvarternizačném činidlom (napr. etylmonochlóracetátom, dimetylsulfátom, atd.).

Príklady amfotérnych monomérov 'zahrnujú zwitteriónové deriváty vyššie uvedených derivátov kyseliny (met)akrylovej alebo amínových derivátov (met)akrylamidu, napr.

dimetylaminoetyl(met)akrylátu, dimetylaminopropyl(met)akrylátu, dimetylaminopropyl (met) akrylamidu so soľami mastných halogénkyselín, napr. s monochlóracetátom draselným, monobrómpropionátom sodným, so soľou kyseliny monochlóroctovej s aminometylpropanolom, so soľou kyseliny monochlóroctovej s trietanolamínom a pod.; a amínové deriváty kyseliny (metJakrylovej alebo (met)akrylamidu s prepánsultónom.

Tieto amfotérne monoméry, ako horeuvedené katiónové monoméry, je možné polymerizovať v amfotérnaj forme, alebo alternatívne ich prekurzóry a následne ich previesť do amfotérnaj formy.

Medzi výhodné iónové monoméry patrí kyselina (met)akrylová, dimetylaminoetylmetakrylát, kvarternizovaný dimetylaminoetylmetakrylát, kyselina maleínová, monoestery kyseliny maleínovej, kyselina krotónová, itakónová, dialýldimetylamónium chlorid, polárne vinylové heterocykly, napr. vinylimidazol, vinylpyridín, styrénsulfonát, a zmesi uvedených látok. Výhodnejší iónové monoméry sú kyselina akrylová, dimetylaminoetylmetakrylát, kvarternizovaný dimetylaminoetylmetakrylát, horeuvedené soli amínov a kyselín, a zmesi týchto látok.

Polyméry vhodné pre predkladaný vynález obsahujú aspoň 1 % hmôt, iónových monomérov, výhodne 2 % hmôt., výhodnejšie najmenej 5 % hmôt.

Živice vhodné pre predkladaný vynález môžu ďalej obsahovať neiónové monoméry včítane vysoko polárnych i málo polárnych monomérov.

Iónové živice vhodné pre predkladaný vynález obvykle ¢/0(/obsahujú 1 až 100 % hmôt, iónových monomérov a Π -až 99 % hmôt, neiónových monomérov, výhodne 2 až 75 % hmôt, iónových monomérov a 25 až 98 % hmôt, neiónových monomérov, výhodnejšie 5 až 50 % hmôt, iónových monomérov a 50 až 95 % hmôt, neiónových monomérov.

Príklady neiónových monomérov zahrnujú estery kyseliny (met)akrylovej s alkoholmi obsahujúcimi 1 až 24 atómov uhlíka, ako je napr.: metanol, etanol, 1-propanol,

2-propanol, 1-butanol, 2-mety1-1-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metyl-l-butanol,

1- metyl-l-butanol, 3-metyl-l-butanol, 1-metyl-l-pentanol,

2- metyl-l-pentanol, 3-metyl-l-pentanol, t-butanol, cyklohe- xanol, 2-etyl-l-butanol, 3-heptanol, benzylalkohol, 2-oktanol, 6-metyl-l-heptanol, 2-etyl-l-hexanol,

3,5-dimetyl-l-hexanol, 3,5,5-trimetyl-l-hexanol, 1-dekanol,

1-dodekanol, 1-hexadekanol, 1-oktadekanol, a pod., výhodné z alkoholov obsahujúcich 1 až 24 atómov uhlíka sú tie, ktoré majú priemerne 4 až 18 atómov uhlíka, výhodnejšie 4 až 12 atómov uhlíka; príklady neiónových monomérov ďalej zahrnujú styrén, chlórstyŕén, vinylestery - napr. vinylacetát, vinylchlorid, vinylidénchlorid, akrylonitril, alfa-metylstyrén, t-butylstyrén, butadién, cyklohexadién, etylén, propylén, vinyltoluén, alkoxyalkyl(met)akryláty - napr.

metoxyetyl(met )akrylát a butoxyetyl(met)akrylát; a zmesi týchto látok.. Ďalšie neiónové monoméry sú akrylové a metakrylové deriváty napr. alyl(met)akrylát, cyklohexyl(met)akrylát, oley1(met)akrylát, benzyl(met)akrylát, tetrahydrofurfuryl(met)akrylát, etylénglykoldiakrylát a metakrylát, 1,3-butylénglykoldiakrylát a metakrylát, diacetónakrylamid, izobornyl(met)akrylát a pod.

Výhodné neiónové monoméry sú n-butylmetakrylát, izobutylmetakrylát, 2-etylhexylmetakrylát, metylmetakrylát, t-butylakrylát, t-butylmetakrylát, a zmesi týchto látok.

Príklady polárnych neiónových monomérov zahrnujú akrylamid, Ν,Ν-dimetylakrylamid, N-t-butylakrylamid, metakrylonitril, akrylátové alkoholy (t.j. akrylátové alkoholy obsahujúce 2 až 6 atómov uhlíka, napr. hydroxyetylakrylát, hydroxypropylakrylát, hydroxyetylmetakrylát, hydroxypropylmetakrylát, vinylpyrolidón, vinylétery napr. metylvinyléter, acyllaktóny a vinylpyridín, alylalkoholy, vinylalkoholy a vinylkaprolaktám.

Príklady aniónových živíc sprejov na vlasy zahrnujú kopolyméry vinylacetátu a kyseliny krotónovej, terpolyméry vinylacetátu, kyseliny krotónovej a vinylesteru nasýtenej alifatickej monokarboxylovej kyseliny rozvetvenej v polohe alfa napr. vinylneodekanoátu; a kopolyméry metylvinyléteru s maleínanhydridom (v molárnom pomere 1:1) z 50 % esterifikované nasýtenými alifatickými alkoholmi, ktoré obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka napr. etanolom alebo butanolom; a akrylové kopolyméry a terpolyméry obsahujúce kyselinu (met)akrylovú ako skupinu nesúcu aniónový radikál, napr. kopolyméry kyseliny metakrylovej, butylakrylátu, etylmetakrylátu atd. Ďalším príkladom akrylového polyméru, ktorý je možné použiť v prípravkoch predkladaného vynálezu je polymér t-butylakrylamidu, kyseliny akrylové a etylakrylátu.

Príkladom amfotérnej živice použiteľnej v prípravkoch predkladaného vynálezu je Octylacrylamide/Acrylates/Butylaminoetyl Metacrylate Copolymer, uvedený v U.S. patente 4 192 861 ako kopolymér N-t-oktylakrylamidu, metylmetakrylátu, hydroxypropylmetakrylátu, akrylovéj kyseliny a t-butylaminoetylmetakrylátu, vhodných molekulových hmotností.

Príklady katiónových živíc spreja na vlasy zahrnujú kopolyméry aminoakrylátových monomérov napr. nižších alkýlaminoalkylakrylátov a metakrylátov napr. dimetylaminoetylmetakrylátu s kompatibilnými monornérmi napr. s vinylpyrolidónom alebo alkylmetakrylátmi napr. metylmetakrylátom a etylmetakrylátom alebo s alkylakrylátmi, napr. metylakrylátom a butylakrylátom. Katiónové polyméry obsahujúce N-vinylpyrrolidón sú komerčne dostupné u GAF Corp.

✓

Daľšie príklady organických iónových živíc zahrnujú karboxymetylcelulózu, kopolyméry PVA a krotónové kyseliny, kopolyméry PVA a maleínanhydridu, polystyrénsulfonát sodný, terpolymér PVA/etylmetakrylát/kys. metakrylová, kopolymér vinylacetát/kys. krotónová/vinylneodekanoát, kopolyméry monoetylesteru kyseliny poly(metylvinylétermaleínovej) a oktylakrylamid/akrylát/butylaminoetylmetakrylát. Zmesi polymérov sú tiež vhodné.

Výhodné iónové živice sú iónové polyméry obsahujúce silikónové ma^roáíerýC Tieto polyméry uvádza napríklad: EPO Application 90307528.1, vyd. ako EPO Application

0 408 311 A2 11.1.1991,	Hayama a	kol.,	U.S.	patent
5	061	481,	vyd.	29.10.1991, Suzuki a	kol.	, U.S.	patent
5	106	609,	vyd.	21.4.1992	, Bolich a	kol.,	U.S.	patent
5	100	658,	vyd.	31.3.1992	, Bolich a	kol.,	U.S.	patent
5	100	657,	vyd.	31.3.1992,	Ansher-Jackson a	kol., U	.S. pa-
tent 5	. 104	646,	vyd. 14.4.	1992, Bolich	a kol	., U.S.	patent

Seriál No. 07/758 319*, podané 27.8.1991, Bolich a kol., a U.S. patent Seriál No. 07/758 320*, podané 27.8.1991, Torgerson a kol., ako je uvedené v odkazoch.

Výhodné iónové polyméry obsahujúce silikónové makroméry majú organickú polymérnu kostru, výhodne vinylovú, o Tg alebo Tm vyššom než -20°C a nä túto kostru sú naočkované siloxánové makroméry o priemernej molekulovej hmotnosti výhodne aspoň 500, výhodnejšie 1 000 až 100 000 alebo dokonca 2 000 až 50 000, najvýhodnejšie 5 000 až 20 000 h.j. Popri vyššie uvedených naočkovaných silikónových kopolyméroch iónové polyméry so silikónovými makromérmi prípadne ďalej obsahujú blokové kopolyméry, ktoré z 50 % hmôt, (alebo výhodne z 10 až 40 % hmôt.) pozostávajú z jedného alebo viac siloxánových blokov a jedného alebo viac nesilikónových blokov, (* Práce zodpovedajú EP 0412704 a 0412707, vyd.13.2.1991) (ako sú napr. akryláty alebo vinyly).

Iónové polyméry so silikónovými makromérmi vhodné pre predkladaný vynález sa vyznačujú tým, žé pokiaľ sa pridajú do hotového vlasového prípravku a tento prípravok je vysušený, dochádza k rozdeleniu polymérnej fázy na diskontinuálnu fázu obsahujúcu silikónovú časť a kontinuálnu fázu obsahujúcu časť organickou.

Iónové polyméry so silikónovými makromérmi obvykle obsahujú neiónové silikónové monoméry a iónové monoméry uvedené vyššie, a prípadne tiež nesilikónové neiónové monoméry tiež už uvedené vyššie. Silikónové iónové monoméry môžu niesť iónový náboj a tak prispievať čiastočne alebo úplne k celkovej hustote nábojov polyméru.

Príklady vhodných iónových polymérov so silikónovými makromérmi spolu so spôsobom prípravy sú podrobne uvedené v U.S. patente 4 693 935, vyd. 15.9.1987, Mazurek, a v U.S. patente 4 728 571, vyd. 1.3.1988, Clemens a kol., ako je uvedené v odkazoch.

Silikónové iónové polyméry vhodné pre predkladaný vynález obsahujú 0,01 až 50 % hmôt., výhodne 0,5 až 40 % hmôt., výhodnejšie 2 až 25 % hmôt, silikónových monomérov.

Silikónový (t.j. obsahujúci silikónovú skupinu) monomér je možné vyjadriť všeobecným vzorcom:

X(Y) Si(R) Z ^x ' n ' ' 3—xn m kde X je vinylová skupina kojpolymerizovateľná s ostatnými monomérmi polyméru; Y je dvojväzbová spojovacia skupina, R je hydroxyl, nižší alkyl (t.j. alkyl obsahujúci 1 až 4 atómy uhlíka), aryl, alkylaminoskupina, alkaryl, vodík alebo alkoxyskupina; Z je jednoväzbová siloxánová polymérna skupina o priemernej molekulovej hmotnosti aspoň 50 000 h.j., naviazaná na organickej kostre polyméru, ako bolo uvedené vyššie; n je 0 alebo 1 a m je celé číslo z intervalu 1 až 3. Skupina Z môže byť pri polymerizácii nereaktívna. Silikónový monomér má priemernú molekulovú hmotnosť aspoň 1 000, výhodne 1 000 až 100 000, výhodnejšie 2 000 až 50 000, najvýhodrtéjšie 5 000 až 20 000 h.j.

Výhodné sú silikónové monoméry všeobecného vzorca:

Ο //

X-C-(CHJ_q-(O)_p-Si(R-)₃__mZ_m kde m je 1,2 alebo 3 (výhodne m = 1); p je 0 alebo 1; R je alkyl alebo vodík; q je celé číslo z intervalu 2 až 6; X je

CH=CR² R³

R² je vodík alebo -COOH (výhodne je R² vodík); R³ je vodík, metyl alebo -CH^COOH (výhodne je R³ metyl); Z je

R^s

R⁴-(-SÍ—O-)

I

R⁶

R²¹, R^s, R⁶ sú nezávisle na sebe alkyl, alkoxyskupina, alkylaminoskupina, aryl, alkaryl, vodík alebo hydroxyl (výhodne alkyl, výhodnejšie metyl) a r je celé číslo najmenej 5, výhodne celé číslo z intervalu 10 až 1 500, výhodnejšie 70 až 700; najvýhodnejšie 100 až 250.

Silikónové monoméry tu uvedených iónových polymérov jé možné pólymerizovať ako silikónové monoméry. Alternatívne je možné polymérizovať ich prekurzory a silikónovú skupinu zaviesť neskoršie. Napríklad je možné najskôr polymerizovať karboxylátové monoméry, napr. kyselinu akrylovú, a následne previesť reakciu so silikónovou zlúčeninou obsahujúcou terminálnu epoxyskupinu. Výsledkem je vo všeobecnosti polymér obsahujúci silikónové monoméry, ktorý je možné vyjadriť všeobecným vzorcom

X(Y) Si(R) Z ' 'n ' '3—m m ktorý bol už popísaný vyššie. , ,

Iónové polyméry so silikónovými makromérmi vhodné pre predkladaný vynález obsahujú 0 až 98 % hmôt., výhodne 5 až 98 % hmôt., výhodnejšie 50 až 90 % hmôt, neiónových monomé rov, 1 až 98 % hmôt., výhodne 15 až 80 % hmôt, iónových monomérov, 0,1 až 50 % hmôt., výhodne 0,5 až 40 % hmôt., najvýhodnejšie 2 až 25 % hmôt, silikónových monomérov. Nesilikónové monoméry tvoria výhodne 50 až 99 % hmôt., výhodnejšie 60 až 99 % hmôt., najvýhodnejšie 75 až 95 % hmôt, polyméru.

Príklady iónových polymérov so silikónovými makromérmi vhodných pre predkladaný vynález:

(i) kys. akrylová/n-butylmetakrylát/polydimetylsiloxán (PDMS) makromér - molekulová hmotnosť 20 000 h.j.

(ii) dimetylaminoetylmetakrylát/izobutylmetakrylát/ 2-etylhexylmetakrylát/PDMS makromér - molekulová hmotnosť 20 000 h.j.

(iii) t-butylakrylát/kys. akrylová/PDMS makromér - molekulová hmotnosť 10 000 h.j.

(iv) t-butylakŕylát/kys. akrylová/PDMS makromér - molekulová hmotnosť 10 000 h.j.

Ako je v oblasti techniky známe, sú polyméry nesúce kyslé funkčné skupiny obvykle používané v aspoň čiastočne neutralizovanej forme kvôli zvýšeniu rozpustnosti/dispergovateľnosti polyméru. Naviac neutralizované kyseliny v rozprašovacích prípravkoch neskoršie uľahčujú odstraňovanie prípravkov šampónom. Všeobecne je výhodné neutralizovať 10 až 100 %, výhodnejšie 20 až 90 %, najvýhodnejšie 40 až 85 % kyselých monomérov polyméru.

Neutralizáciu polyméru je možné vykonať bežnými organickými bázami, alebo hydroxidmi. Pre predkladané rozprašovacie prípravky sú zvlášť výhodné hydroxidy, napr. hydroxidy alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín.

Výhodnými neutralizačnými činidlami pre prípravky predkladaného vynálezu sú hydroxid draselný a hydroxid sodný.

Ďaľšie vhodné neutralizačné činidlá sú napr. amíny, špeciálne aminoalkoholy, napr. 2-amino-2-metyl-l,3-propándiol (AMPD), 2-amino-2-etyl-l,3-propándiol (AEPD), 2-amino-2-etylpropanol (AMP), 2-amino-l-butanol (AB), monoetanolamín (MEA), dietanolamín (DEA), trietanolamín (TEA), monoizopropanolamín (MIPA), diizopropanolamín (DIPA), triizopropanolamín (TIPA) a dimetylsteramín (DMS). Veľmi vhod nými neutralizačnými činidlami sú zmesi amínov a hydroxidov kovov. . .

Polyméry nesúce bázické funkčné skupiny napr. aminoskupiny sú s výhodou tiež aspoň čiastočne neutrálizované kyselinami, napr. kys. chlorovodíkovou.

V predkladaných prípravkoch nie sú obvykle aniónové fluórované povrchovo aktívne látky sprevádzané významnejším množstvom katiónových fluórovaných povrchovo aktívnych látok a podobne katiónovej fluórovanej povrchovo aktívnej látky nie sú sprevádzané významnejším množstvom aniónových fluórovaných povrchovo aktívnych látok.

Rozprašovacie prípravky na vlasy predkladaného vynálezu ďalej obsahujú kvapalný nosič obdobný, aký býva bežne v podobných prípravkoch používaný. Kvapalný nosič tvorí 80 až 99 % hmôt., výhodne 85 až 99 % hmôt., výhodnejšie 90 až 98 % hmôt, rozprašovacieho prípravku.

Vhodnými organickými rozpúšťadlami pre kvapalný nosič predkladaného prípravku sú alkanoly obsahujúce 1 až 6 atómov uhlíka, karbitol, acetón a ich zmesi. Medzi vhodné alkanoly obsahujúce 1 až 6 atómov uhlíka patria monohydroxylové alkoholy obsahujúce 2 až 4 atómy uhlíka, napr. etanol, izopropanol a ich zmesi. Voda je tiež vhodným rozpúšťadlom pre predkladaný kvapalný nosič.

Kvapalný nosič výhodný pre predkladaný vynález je možné zvoliť zo skupiny zahrnujúcej alkanoly obsahujúce 1 až 6 atómov uhlíka, vodu, karbitol, acetón a ich zmesi. Výhodnejšie je zvoliť kvapalný nosič zo skupiny obsahujúcej vodu, monohydroxylové alkoholy obsahujúce 2 až 4 atómy uhlíka, napr. etanol, izopropanol a ich zmesi.

Pokiaľ je v zmesi organických rozpúšťadiel obsiahnutá voda, napríklad voda-etanol, voda-izopropanol-etanol, pohybuje sa množstvo vody v rozmedzí 0,5 až 99 % hmôt., výhodne 5 až 50 % hmôt., vzhľadom k celkovej hmotnosti prípravku. Uvedené zmesi obvykle obsahujú 0,5 až 99 % hmôt, organických rozpúšťadiel vzhľadom k celkovej hmotnosti prípravku.

Prínosom tohoto vynálezu, vďaka použitiu fluórovaných povrchovo aktívnych látok, sú zlepšené rozprašovacie vlastnosti a zlepšený spôsob rozprašovania predkladaného prípravku a zlepšený celkový vzhľad a trvanlivosť účesu pri jeho použití.

Zaujímavým rysom tohoto vynálezu je, že použitá živica tužidla na vlasy má výnimočne vysokú priemernú molekulovú hmotnosť, tj. vyššiu než 300 000, dokonca vyššiu než 500 000 h. j. Prekvapivo bolo zistené, že kombinácia tejto vysokomolekulárnej živice s fluórovanou povrchovo aktívnou látkou vedie k dobrým rozprašovacím vlastnostiam prípravku a že fluórovaná povrchovo aktívna látka je obzvlášť vhodná pre dodanie kvalitných rozprašovacích vlastností predkladaným prípravkom. Najmä sa to týka prípravkov, ktorých živica tužidla na vlasy obsahuje silikónové makroméry a má vyššiu priemernú molekulovú hmotnosť, než je v podobných prípravkoch obvyklé. Tento fakt je podstatný, pretože je obvykle veľmi zložité začleniť vysokomolekulárne živice do prípravku na. vlasy, ktorý má byť dobre rozprašovateľný.

Druhým rysom tohoto vynálezu je, že predkladaný rozprašovací prípravok na vlasy obsahuje iónové živice tužidla na vlasy so silikónovými makromérmi, iónovú fluórovanú povrchovo aktívnu látku a kvapalný nosič. Iónová živica tužidla na vlasy so silikónovými makromérmi môže mať ľubovoľnú priemernú molekulovú hmotnosť, potrebnú pre jej dobré tvarovacie vlastnosti. Typická priemerná molekulová hmotnosť je aspoň 50 000, výhodnejšie aspoň 100 000 h. j. I pri použití živíc o relatívne nízkej molekulovej hmotnosti je pridanie fluórovaných povrchovo aktívnych látok vhodné, pretože zlepšuje celkový vzhľad účesu a neznižuje alebo iba veľmi málo znižuje trvanlivosť účesu. Pri použití živíc o vyššej priemernej molekulovej hmotnosti, t.j. vyššej než 175 000 alebo dokonca vyššej než 200 000, vedie pridanie fluórovaných látok k zlepšeniu celkového vzhľadu účesu pri zachovaní trvanlivosti a k lepším rozprašovacím vlastnostiam prípravku.

Obzvlášť dôležitým prínosem tohoto vynálezu je, že vhodné použiteľné živice môžu mať priemernú molekulovú hmotnosť 70 000 až 1 000 000, výhodne 70 000 až 500 000 h. j.

Horná hranica priemernej molekulovej hmotnosti živíc pri tvorbe prípravkov je obmedzená iba praktickými hľadiskami. Typická priemerná molekulová hmotnosť nie je vyššia než 10 000 000, výhodne nie vyššia než 3 000 000, výhodnejšie nie vyššia než 1 000 000.

Ďal’ším rysom predkladaných rozprašovacích prípravkov je, že obsahujú znížené množstvo prchavých organických rozpúšťadiel. Toto znížené množstvo konkrétne znamená, že prípravok obsahuje fluórovanú povrchovo aktívnu látku živice tužidla na vlasy a nie viac než 80 % hmôt, prchavých organických rozpúšťadiel (v predkladaných prípravkoch prchavé silikónové kvapaliny, voda nie). Výrazom prchavé organické rozpúšťadlá sú mienené rozpúšťadlá ktoré obsahujú aspoň jeden atóm uhlíka a majú tlak pár vyšší než 0,1 mm Hg pri 20°C.

Predkladané rozprašovacie prípravky so zníženým množstvom prchavých organických rozpúšťadiel obsahujú aspoň 10 % hmôt. vody. Je možné predpokladať, že môžu obsahovať i 11, 12/ 13, 14, 15 % hmôt, i viac vody. Predkladané rozprašovacie prípravky so zníženým množstvom prchavých organických rozpúšťadiel obsahujú maximálne 90 % hmôt., výhodne maximálne 70 % hmôt., výhodnejšie maximálne 60 % hmôt., najvýhodnejšie maximálne 50 % hmôt, vody; a ďalej obsahujú 10 až 80 % hmôt., výhodne 20 až 80 % hmôt., výhodnejšie 40 až 80 % hmôt, prchavých organických rozpúšťadiel. Obsah prchavých organických rozpúšťadiel v prípravku je možné obmedziť na 75 , 65, 55 % hmôt, i menší hodnoty. Vlasové rozprašovacie prípravky obsahujúce relatívne vysoké množstvo vody v kombinácii s prchavými organickými rozpúšťadlami a fluóro4.

vaňou povrchovo aktívnou látkou vykazujú prekvapivo dobré rozprašovacie vlastnosti a dávajú účesu lepší celkový vzhľad pri zachovaní trvanlivosti v porovnaní obvyklými komerčnými sprejmi na vlasy.

Rozprašovacie prípravky predkladaného vynálezu so zníženým obsahom prchavých organických rozpúšťadiel výhodne zahrnujú 0,01 až 2 % hmôt, fluórovanej povrchovo aktívnej látky vybranej zo skupiny katiónových, aniónových, amfotérnych a zwitteriónových fluórovaných povrchovo aktívnych látok alebo ich zmesí; 0,1 až 15 % hmôt, iónových živíc včítane živíc o priemernej molekulovej hmotnosti 300 000 a vyššej i 300 000 a nižšie, včítane živíc ktoré neobsahujú silikónové makromérne časti i tých, ktoré silikónové makroméŕy zahrnujú; a kvapalný nosič obsahujúci 10 až 45 % hmôt, vody a 55 až 80 % hmôt, organických rozpúšťadiel výhodne vybra ných zo skupiny etanol, izopropanol a ich zmesí.

Množstvo použitej fluórovanej povrchovo aktívnej látky už bolo všeobecne uvedené vyššie. Je však nutné poznamenať, že konkrétne množstvo fluórovanej povrchovo aktívnej látky nutné k dosiahnutiu optimálnych vlastností prípravku sa pre jednotlivé prípravky mení v závislosti na mnohých faktoroch. Dôležitý je napríklad konkrétne typ živice, jej molekulová hmotnosť a podiel v prípravku, konkrétny typ fluórovanej povrchovo aktívnej látky, množstvo vody a typ a množstvo prchavého organického rozpúšťadla a tiež prítomnosť voliteľných zložiek v sústave. Všeobecne platí, že s klesajúcou priemernou molekulovou hmotnosťou živíc a/alebo s klesajúcim obsahom vody, rastú kvôli zlepšeniu vlastností prípravku, potrebné množstvá fluóróvaných povrchovo aktívnych látok. Predkladané prípravky by mali obsahovať aspoň také množstvo fluóróvaných povrchovo aktívnych látok, ktoré zlepší celkový vzhľad účesu pri zachovaní jeho trvanlivosti a ktoré zlepší rozprašovateľnosť prípravku.

Nefluórované povrchovo aktívne látky

Rozprašovacie prípravky na vlasy môžu obsahovať jednu alebo viac voliteľných nefluóróvaných povrchovo aktívnych látok. Pokiaľ sú v prípravku také látky použité, ich množstvo sa pohybuje v rozmedzí 0,01 až 2 % hmôt., výhodne 0,01 až 1,5 % hmôt., výhodnejšie 0,01 až 1 % hmôt, vzhľadom k celkovej hmotnosti prípravku.

Existujú rôzne nefluórované povrchovo aktívne látky vhodné pre použitie, aniónové, katiónové, amfotérne a zwitteriónové.

Medzi vhodné aniónové povrchovo aktívne látky napríklad patria alkyl- a alkenylsulfáty; alkyl- a alkenyletoxysulfáty (výhodný je stupeň etoxylácie 1 až 10); sukcinamátové povrchovo aktívne látky, napr. alkylsulfosukcinamáty a dialkylestery sulfosukcinátu; neutrálne estery mastnej kyseliny izotiónovej; alkyl- a alkenylsulfonáty, včítane napr. olefinických sulfonátov a beta-alkoxyalkánsulfonátov. Výhodné sú alkyl- a alkenylsulfáty a alkyl- a alkenyletoxysulfáty, napr. sodné a amónne soli alkylsulfátov obsahujúcich 12 až 18 atómov uhlíka a etoxysulfátov so stupňom etoxylácie 1 až 6, výhodne 1 až 4, napr. laurylsulfát a lauret (3,0) sulfát.

Medzi vhodné amfotérne povrchovo aktívne látky patria deriváty alifatických sekundárnych a terciárnych amínov ktorých alifatické radikály sú tvorené priamym alebo rozvetveným reťazcom, pričom jeden z alifatických substituentov obsahuje 8 až 18 atómov uhlíka a jeden nesie aniónovú hydrofilnú skupinu, napr. karboxylovú, sulfonátovú, sulfátovú, fosfátovú alebo fosfonátovú. Tejto definícii vyhovujú napríklad 3-dodecylaminopropionát sodný, N-alkyltauríny napr. produkt reakcie dódecylamínu s izotionátom sodným podlá U.S. patentu 2 658 072, kyselina N-(vyšší alkyl)asparágová podľa U.S.patenu 2 438 091 a látky predávané pod obchodným názvom Miranol uvedené v U.S. patente 2 528 378. Tiež vhodné sú alkylamfoglycináty, kde alkylová skupina obsahuje výhodne 6 až 22, výhodnejšie 8 až 12 atómov uhlíka; alkylamfopropionáty, kde alkylová skupina obsahuje výhodne 6 až 22, výhodnejšie 8 až 12 atómov uhlíka; a ich zmesi.

Medzi vhodné zwitteriónové povrchovo aktívne látky patria deriváty alifatických kvartérnych amóniových, fosfóniových a sulfóniových zlúčenín, ktorých alifatické radikály sú tvorené priamym alebo rozvetveným reťazcom, kde jeden z alifatických substituentov obsahuje 8 až 18 atómov uhlíka a jeden nesie aniónovú hydrofilnú skupinu, napr. karboxylovú, sulfonátovú, sulfátovú, fosfátovú alebo fosfonátovú·. Sú to látky všeobecného vzorca :

(R³)

I

R²---_Y< + >___cH---R⁴---Z<“’ kde R² obsahuje alkylové, alkenylové alebo hydroxyalkylové radikály obsahujúce 8 až 18 atómov uhlíka, 0 až 10 etylénoxidových skupín a 0 až 1 glycerylovú skupinu; Y je vybrané zo skupiny dusík, fosfor a síra, R³ je alkylová alebo monohydroxyalkylová skupina obsahujúca 1 až 3 atómy uhlíka; x je 1 v prípade že Y je síra alebo fosfor a x je 1 alebo 2 v prípade, že Y je dusík; R⁴ je alkylénová alebo hydroxyalkylénová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka a Z je radikál vybraný zo skupín karboxylová, sulfónová, sulfátová, fosfonátová a fosfátová. Medzi zwitteriónové typy látok pat ria alkylaminosulfonáty, alkylbetaíny a alkylamidobetaíný.

Vhodné katiónové povrchovo aktívne látky obsahujú aminoskupiny alebo kvartérne amóniové hydrofilné skupiny, ktoré vo vodnom prostredí nesú kladný náboj. Katiónové povrchovo aktívne látky vhodné pre predkladaný vynález sú popísané v nasledujúcich dokumentoch uvedených v odkazoch: M. C. Publishing Co., McCutcheon¹ s, Detergents & Emulsifiers, (vydané v USA 1979); Schwartz a kol., Surface Äctive Agents, Their Chemistry and Technology, New York: Interscience publishers, 1949; U.S. patent 3 155 591, Hilfer, vyd. 3.11.1964; U.S. patent 3 929 678, Laughlin a kol., vyd. 30.12.1975; U.S. patent 3 959 461, Bailey a kol., vyd. 25.5.1976 a U.S. patent 4 387 090, Bolich, Jr. , vyd. 7.6.1983.

Vhodné katiónové povrchovo aktívne látky nesúce kvartérnu amóniovú skupinu sú látky všeobecného vzorca:

kde R_x je alifatická skupina obsahujúca 1 až 22 atómov uhlíka, alebo aromatická či alkylarylová skupina obsahujúca 12 až 22 atómov uhlíka; R₂ je alifatická skupina obsahujúca 1 až 22 atómov uhlíka; R₃ a R_a sú alkylové skupiny obsahujúce 1 až 3 atómy uhlíka, X je anión vybraný zo skupiny halogén, acetát, fosfát, nitrát a alkylsulfát. Alifatické skupiny môžu popri atómoch vodíka a uhlíka obsahovať éterové väzby i iné skupiny, napr. amidickú skupinu. Ďal’šie vhodné kvartérne amóniové soli sú dikvartérne amóniové soli.

Medzi vhodné kvartérne amóniové soli patria dialkyldimetylamónium chloridy, ktorých alkylové skupiny obsahujú 12 až 22 atómov uhlíka a sú odvodzované od dlhých reťazcov mastných kyselín, napr. od hydrogenovanej kyseliny oleínove j. (Tieto mastné kyseliny vedú ku kvartérnem zlúčeninám, ktorých R_x a R_a obsahujú prevažne 16 až 18 atómov uhlíka.)

Vhodnými katiónovými povrchovo aktivnými látkami sú ďalej primárne, sekundárne i terciárne amíny mastných kyselín. Alkylové skupiny týchto amínov obsahujú výhodne 12 až 22 atómov uhlíka a môžu byť substituované i nesubstituované. Výhodné sú sekundárne a terciárne amíny, terciárne amíny sú najvýhodnejšie. Konkrétne sú vhodné stearamidopropyl-dimetylamid, dietyláminoetylstearamid, dimetylstearamín, dimetylsoyamín, soyamín, myristylamín, tridecylamín, etylstearylamín, N-oleínpropándiamín, etoxylovaný stearylamín (5 molu E.O.), dihydroxyetylstearylamín a arachidylbehenylamín. Katiónové amínové povrchovo aktívne látky vhodné pre predkladaný vynález sú tiež uvedené v U.S. patente 4 275 055, Nachtigal a kol., vyd. 23.6.1981 (ako je uvedené v odkazoch).

Vhodné soli katiónových povrchovo aktívnych látok zahrnujú halogenidy, acetáty, fosfáty, nitráty, citráty, laktáty a alkylsulfáty.

Predkladané prípravky môžu ďalej obsahovať neiónové povrchovo aktívne látky. Vhodné neiónové povrchovo aktívne látky majú priemernú hodnotu HLB (hydrofilne-lipofilná rovnováha) menšiu alebo rovnú 7.

Spôsoby stanovenia HLB sú v oblasti techniky dobre známe a pre stanovenie HLB je možné použiť ľubovoľný postup. Popis systému HLB a postupov stanovenia HLB je uvedený v The HLB Systém: a tíme saving guide to emulsifier selection, ICI Americas Inc.; Wilmington, Delaware; 1976.

Neiónové povrchovo aktívne látky zahrnujú kondenzačné produkty polyetylénoxidu s alkylfenolmi (alkyly výhodne obsahujú 6 až 12 atómov uhlíka, so stupňom etoxylácie 1 až 6), kondenzačné produkty etylénoxidu s produktmi reakcie propylénoxidu s etyléndiamínom, kondenzačné produkty alifatických alkoholov s etylénoxidom, terciárne aminoxidy s dlhým alkylovým reťazcom (typicky obsahujúcim 12 až 22 atómov uhlíka), terciárne fosfinoxidy s dlhým alkylovým reťazcom, dialkylsulfoxidy s jedným dlhým alkylovým alebo hydroxyalkylovým reťazcom a jedným krátkým alkylom (výhodne obsahujúcim 1 až 3 atómy uhlíka, silikónové kopolyoly a alkanolamidy (obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka) kyselín, ktorých acylové skupiny obsahujú 8 až 22 atómov uhlíka.

Systém modifikujúci iónovú silu

Rozprašovacie prípravky na vlasy predkladaného vynálezu môžu voliteľne obsahovať efektívne množstvo látok, ktoré nie sú povrchovo aktívne a ktoré ovplyvňujú iónovú silu prostredia. Tieto látky, modifikátory iónovej sily, znižujú viskozitu rozprašovacieho prípravku na vlasy. Pokiaľ sú použité, sú prítomné v množstve aspoň 0,01 % hmôt, vzhľadom k hmotnosti prípravku. Horná hranica množstva modifikátorov iónovej sily závisí na maximálnom možnom množstve, ktoré môže prípravok obsahovať bez toho, aby sa znížila rozpustnosť alebo dispergovateľnosť živice tužidla na vlasy. Ako odborníci v obore vedia, s rastúcou iónovou silou prípravku je živica menej rozpustná, vypadáva z roztoku a ďalej už nezotrváva v kvapalnom nosiči vo svojej pôvodnej rozpustenej alebo dispergovanej forme. Horná hranica pre množstvo modifikátoru iónovej sily obsiahnutej v prípravku sa mení a závisí na konkrétnej iónovej sile modifikátoru, na kvapalnom nosiči, na živici a na ďalších zložkách prípravku. Je zrejmé, že maximálne množstvo modifikátoru iónovej sily je pre prípravok s nižším obsahom vody nižšie než pre prípravok, ktorý obsahuje väčšie množstvo vody. Všeobecne obsahujú prípravky 4 % hmôt, alebo menej modifikátoru iónovej sily, častejšie 2 % hmôt, alebo menej, typicky 1 % hmôt, a menej. Predkladané prípravky výhodne obsahujú 0,01 až 0,5 % hmôt., výhodnejšie 0,01 až 0,1 % hmôt, modifikátoru iónovej sily.

Modifikátor iónovej sily je zmesou monomérnych katiónov a aniónov. Tieto ióny nie sú povrchovo aktívne, tzn. neznižujú podstatne povrchové napätie. Výrazom povrchovo neaktívny sú mienené ióny, ktoré vo forme 0,5 % hmôt, vodných roztokov neznižujú povrchové napätie o viac než 0,5 N/m². U iónov modifikátoru iónovej sily pripadá na jeden náboj maximálne 4 i menej, výhodne 2 a menej atómov uhlíka v ľubovoľnom alifatickom priamom alebo rozvetvenom reťazci alebo heteroreťazci.

Ióny modifikátoru iónovej sily sú produkty acidobázických reakcií. Ióny OH^- a H* preto nie sú súčasťou uvede^ného modifikátoru, aj keď môžu byť v prípravku prítomné. Ióny obsiahnuté v predkladanom prípravku, sa v prostredí vys25 kytujú voľné, t.j. v disociovanom stave. Nie je nutné aby v disociovanej forme boli všetky ióny, ale všetky musia byť v prípravku rozpustné alebo disociovateľné. Modifikátory iónovej sily je možné do prípravku začleniť ako rozpustné soli, alebo pridaním zmesi kyselín a báz, alebo využiť kombináciu oboch možností. Nutnou podmienkou predkladaného vynálezu je, aby do prípravku boli začlenené katióny ako aj anióny modifikátoru iónovej sily.

Medzi vhodné katióny patria napr. ióny alkalických kovov lítia, sodíku a draslíku, ióny kovov alkalických zemín horčíku, vápniku a stroncia. Výhodným dvojmocným katiónom je horčík. Výhodnými jednomocnými katiónmi sú lítium, sodík a draslík, z nich výhodnejšie sú sodík a draslík. Ióny je možné do prípravku vhodne začleniť ako bázy - napr. hydroxidy - hydroxid sodný a draselný, alebo ich pridať vo forme solí rozpustných v kvapalnom nosiči, napr. solí monomérných aniónov, ako je uvedené nižšie.

Ďalšie vhodné katióny zahrnujú organické ióny, napr. kvartérne amóniové ióny a katióny amínov, napr. amónium, mono-, di- a trietanolamíny, trietylamín, morfolín, aminometylpropanol (AMP), aminoetylpropándiol, atd. Amónium i amíny sa vyskytujú výhodne vo forme solí, napr. ako hydrochloridy.

Medzi vhodné monomérne anióny patria napr. ióny halogenidové, napr. chlorid, fluorid, bromid a jodid, výhodne chlorid, sulfát, etylsulfát, metylsulfát, cyklohexylsulfamát, tiosulfát, toluénsulfonát, xylénsulfonát, citrát, nitrát, bikarbonát, adipát, sukcinát, sacharinát, benzoát, laktát, borát, izotionát, tartarát a ďalšie monomérne anióny, ktoré sa môžu vyskytovať v tvarovacích prípravkoch v disociovanej forme. Anióny je možné do prípravku vhodne začleniť ako kyseliny alebo soli aspoň čiastočne rozpustné v kvapalnom nosiči, napr. ako sodné a či draselné acetátové, citrátové, nitrátové, chloridové a sulfátové soli atd. Výhodné sú soli úplne rozpustné v nosiči.

Použitie modifikátoru iónovej sily je zvlášť vhodné v prípravkoch so zníženým obsahom prchavých organických rozpúšťadiel , špeciálne v prípravkoch obsahujúcich polyméry so silikónovými makromérmi.

Rozprašovacie prípravky na vlasy

Rozprašovacie prípravky na vlasy predkladaného vynálezu je možné rozprašovať pomocou aerosólových rozprašovačov alebo tlakových sprejov. Tieto rozprašovače sú odborníkom v oboru dobre známe a sú komerčne dostupné, napr. u Američan National Can Corp. a Continental Can Corp.

Pri rozprašovaní prípravku na vlasy z tlakového aerosólového rozprašovača je možné použiť niektorý z všeobecne známych nosných plynov. Vhodný nosný plyn je ľubovoľný skva, palniteľný plyn bežne používaný do aerosólových tlakových nádob.

Medzi nosné plyny vhodné pre predkladaný prípravok patria prchavé uhľovodíky, ktoré môžu obsahovať skvapalniteľné nižšie uhľovodíky obsahujúce 3 až 4 atómy uhlíka, napr. propán, bután a izobután. Iné vhodné nosné plyny sú fluórované uhľovodíky, napr. 1,2-difluóretán (Hydrofluorocarbon 152A) dodávaný pod obchodným názvom Dymel 152A firmou DuPont. Ďalšie príklady nosných plynov zahrnujú dimetyléter, dusík, oxid uhličitý, oxid dusný a vzduch.

Výhodné sú uhľovodíky, špeciálne izobután, použité samostatne alebo v zmesi s ďaľšími uhľovodíkmi.

Nosný plyn aerosólu sa zmieša s predkladaným príprav- • kom v množstve danom obvyklými faktormi v známymi v tejto oblasti techniky. Všeobecne sa množstvo skvapalniteľného * nosného plynu pohybuje v rozmedzí 10 až 60 % hmôt., výhodne 15 až 50 % hmôt, vzhľadom k celkovej hmotnosti prípravku.

Alternatívne je možné použiť tlakové aerosólové rozprašovače, v ktorých nosný plyn neprichádza do styku s vlastným prípravkom na vlasy. Tieto rozprašovača majú dvojdielne nádobky a sú predávané pod obchodným názvom SEPRO firmy Americal National Can Corp.

Iné vhodné aerosólové rozprašovače používajú ako nosný plyn stlačený vzduch, ktorý je možné do rozprašovača napumpovať pred použitím. Tieto rozprašovače sú popísané v U.S. patentoch 4 077 441, vyd. 7.3.1978, Olofsson, 4 850 577, vyd. 25.7.1989, TerStege, v dokumente U.S. por. č. 07/839 648, predl. 21.2.1992, Gosselín a kol., ako je uvedené v odkazoch. Vhodné aerosólové rozprašovače so stlačeným vzduchom sú bežne predávané pod obchodným názvom VÍDAL SASSOÓN AIRSPRÄY^r firmy Procter & Gambie. Tiež je možné po užiť jednoduché neaerosolové rozprašovače.

Rozprašovacie prípravky predkladaného vynálezu ďalej môžu obsahovať voliteľné bežné pomocné prísady. Prísady tvoria 0,05 až 5 % hmôt., výhodne 0,1 ž 3 % hmôt, prípravku. V oblasti techniky sú tieto prísady dobre známe, zahrnujú plastifikátory; silikónové zlúčeniny, zmäkčovadlá, mazadlá, a penetračné látky napr. rôzne lanolínové zlúčeniny, preteínoVé hydrolyzáty a iné deriváty preteínov, adukty etylénu s polyoxyetylénovým cholesterolom, farby, odtiene i iné farbivá, slnečné filtre a parfémy.

Výrobný postup

Rozprašovacie prípravky predkladaného vynálezu je možné vyrábať bežnými postupmi a miešacími technikami. Pred miešaním je vhodné dopredu pripraviť zmes fluórovanej povrchovo aktívnej látky s vodou. Pokiaľ voda nie je v prípravku obsiahnutá, je vhodné dopredu pripraviť zmes fluórovanej povrchovo aktívnej látky s organickým rozpúšťadlom, napr. s etanolom. Postup prípravy rozprašovacích prípravkov predkladaného vynálezu je podrobnajšie uvedený v nasledujúcich príkladoch.

Spôsob použitia

Rozprašovacie prípravky predkladaného vynálezu sú používané obvyklými spôsobmi a majú dobrý účinok na tvarovanie a trvanlivosť účesu. Obvyklé spôsoby použitia zahrnujú aplikáciu efektívneho množstva prípravku na suché a/alebo mierne vlhké vlasy pred a/alebo po vytvorení účesu. Výrazom •'efektívne množstvo sa mienilo množstvo, ktoré poskytuje dostatečnú pomoc pri tvarovaní účesu a zaistení jeho trvanlivosti, s ohľadom na dĺžku a štruktúru vlasov. Uvedený spôsob použitia vedie k optimálnej trvanlivosti účesu pri dobrých rozprašovacích vlastnostiach.

Nasledujúce príklady ďalej ilustrujú prínos predkladaného vynálezu. Sú uvedené výlučne pre ilustráciu, nemajú predkladaný vynález žiadnym spôsobom obmedzovať, pretože je v jeho rámci možné množstvo variácií.

Príklady vyhotovenia vynálezu

Príklad 1

Príprava rozprašovacieho prípravku predkladaného vynálezu vhodného pre použitie v tlakových rozprašovačoch:

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proóf 78,92 % izopropanol 10,00 % živica³· 3,00 %

KOH (45%)² 0,88 %

DRO voda³ 7,00 %

Fluorad FC-109^R (25%)* 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulové hmotnosti 690 000 ² Roztok KOH obsahujúci 45 % KOH a 55 % vody a stopových prímesí, firmy Fisher Scientific ³ Voda upravená dvojitou reverznou osmózou ⁴ Fluorad FC-109^R dodávaný firmou 3M, ktorý obsahuje 25 % fluoralkylkarboxylátu draselného (aniónová fluórovaná povrchovo aktívna látka), 12 % propanolu, 2 % etanolu a 61 % vody a stopové prímesi.

Pri výrobe prípravku podlá príkladu 1 je najskôr dopredu pripravená zmes živice s izopropanolom. Táto zmes je pridaná do etanolu a neutrálizovaná roztokom hydroxidu draselného. Ďalej je pripravená zmes fluórovanej povrchovo aktívnej látky s vodou a pridaná do vyššie uvedenej neutrálnej zmesi. Potom je možné pridať ďaľšie prísady, napr. parfémy. Miešanie je vykonávané magnetickým miešadlom alebo miešadlom poháňaným vzduchom až do rozpustenia živice, typicky 1 až 2 hodiny.

Príklad 2

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 89,45 % živica¹ 3,00 %

KOH (45%) 0,88 %

DRO voda 7,00 %

Zonyl FSK^R (47%)² 0,11 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 690 000 ² Zonyl FSK^R obsahuje 47 % hmôt, fluórované povrchovo aktívne látky zwitteriónového charakteru, všeobecného vzorca

RfCH CH(OCOCH )CH N*(CH ) CH COO“ kde Rf = F(CF CF ) a 53 % kyseliny octovej a stopové primesi, firmy DuPont.

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 1.

Príklad 3

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 79,05 % živica¹ 2,60 %

KOH (45%) 0,75 %

DRO VOda 7,00 %

Fluorad FC-120^R (25%)² 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 800 000 ² Fluorad FC-120^R firmy 3M má aniónový charakter a obsahuje % zmesi fluoralkylsulfonátov amónnych, 37,5 % etanolu a 37,5 % vody a stopové prímesi.

Pri výrobe prípravku podľa príkladu 3 je najskôr dopredu pripravená zmes živice s etanolom. Táto zmes je neutralizovaná roztokom hydroxidu draselného. Ďalej je pripra30 vená zmes fluórovanej povrchovo aktívnej látky s vodou a pridaná do vyššie uvedenej neutrálnej zmesi. Potom je možné pridať ďal’šie prísady, napr. parfémy. Miešanie je vykoná^vané magnetickým miešadlom alebo miešadlom poháňaným vzduchom až do rozpustenia živice, typicky 1 až 2 hodiny.

Príklad 4

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 79,10 % izopropanol 10,40 % živica¹ 2,60 %

KOH (45%) 0,75 %

DRO voda 7,00 %

Fluorad FC-120^R (25%) 0,10 % zonyl FSK^K (47%) 0,05 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti-800 000

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 1.

Príklad 5

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 78,86 % izopropanol 10,40 % živica¹ 2,60 %

KOH (45%) 0,69 %

DRO voda 7,00 %

Fluorad FC-120^R (25%) 0,40 %

Zonyl FSK^R (47%)² 0,05 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulové hmotnosti 1 700 000

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 1.

Príklad 6

Príprava rozprašovacieho prípravku predkladaného vynálezu vhodného pre tlakové rozprašovača:

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 89,55 % živica¹ 2,60 %

KOH (45%) 0,75 %

DRO voda 7,00 %

Fluorad FC-135^R (50%)² 0,10 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 800 000 ² Fluorad FC-135^R firmy 3M má aniónový charakter a obsahuje % zmesi perfluoralkylsulfonátov amónnych, 37,5 % etanolu a 37,5 % vody a stopových prímesí.

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 2.

Príklad 7

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 90,20 % živica¹ 2,00 %

KOH (45%) 0,60 %

DRO voda 7,00 %

Fluorad FC-100^R (100%)² 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej mo32 lekulovej hmotnosti 800 000 ² Fluorad FC-100^R firmy 3M má amfotérny charakter a obsahuje 25 % zmesi perfluoralkylsulfonátov amónnych, 37,5 % etanolu a 37,5 % vody a stopové prímesi.

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 2.

Príklad 8

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 71,18 % izopropanol 9,52 % živica¹ 2,38 %

KOH (45%) 0,59 %

DRO voda 16,19 %

Zonyl TBS^R (35%)² 0,14 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 800 000 ² Zonyl TBS^R firmy DuPont má aniónový charakter a obsahuje až 35 % hmôt, amónnu soľ kyseliny perfluoralkylsulfónovej, 2,4 % hmôt, kyseliny octovej a 65 až 70 % hmôt, vody a stopové prímesi.

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 1.

Príklad 9

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 80,00 % živica¹ 2,38 %

KOH (45%) 0,59 %

DRO voda 16,94 %

Zonyl FSK^R (47%)² 0,10 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 800 000

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 2.

Príklad 10

Príprava rozprašovacieho prípravku predkladaného vynálezu vhodného pre tlakové rozprašovače:

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 71,20 % izopropanol 9,52 % živica¹ 2,38 %

KOH (45%) 0,59 %

DRO voda 16,19 %

Zonyl FSK^R (47%) 0,05 %

Zonyl TBS^R (35%) 0,07 % ¹ 75% etylmetakrylát/20% kyselina akrylová/5% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 1 000 000

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 1.

Príklad 11

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 78,99 % izopropanol 10,40 % živica³· 2,60 %

AMP² 0,16 %

KOH (45%) 0,63 %

DRO voda 7,00 %

Fluorad FG-120^R (25%) 0,10 %

Zonyl FSK^R (47%) 0,05 %

Zonyl TBS^R (35%) 0,07 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 860 000 ² Aminometylpropanol

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 1.

Príklad 12

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 preof 96,06 % živica¹ 3,33 %

AMP 0,41 %

Fluorad FC-120^R (25%) 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 624 000

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 1.

Príklad 13

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 80,00 % živica¹ 2,60 %

KOH (45%) 0,44 %

DRO voda 16,00 %

Fluorad FC-120^R (25%) 0,76 % parfém 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulové hmotnosti 2 000 000.

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 1, iba fluórovaná povrchovo aktívna látka je dopredu zmiešaná s etanolom miesto izopropanolu.

Príklad 14

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 70,73 % izopropanol 8,80 % živica¹ 2,20 %

KOH (45%) 0,37 %

DRO voda 17,00 %

AE₃S (28%)² 0,30 %

Fluorad FC-100^R (25%) 0,40 % parfém 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 800 000 ² Roztok lauretsulfátu amónneho obsahujúci 28 % hmôt, lau36 retsulfátu amónneho, 3 móly etoxylóvaných molekúl a 72 % hmôt, vody a stopové prímesi; firmy Stepan.

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 1.

Príklad 15

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 79,00 % živica^x 4,00 %

KOH (45%) 0,84 %

DRO voda 15,86 %

Aerosol 0T^{K 2} 0,25 %

Fluorad FC-120 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 500 000 ² Aerosol OT^R povrchovo aktívny dioktylsulfosukcinát sodný, firmy Američan Cyanamid predávaný ako 75 % hmôt, aktívny roztok vo vode a etanole.

Postup prípravy je obdobný ako u príkladu 2.

Príklad 16

Zložka Hmotnosť % etanol, 200 proof 96,38 % živica¹ 3,00 %

AMP² 0,37 %

Zonyl FSJ^R (40%)³ 0,25 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikónový makromér o priemernej hmotnosti mw=10 000; o priemernej molekulovej hmotnosti 690 000 ² Aminometylpropanol ³ Zonyl FSJ^R firmy DuPont má aniónový charakter a obsahuje % hmôt, zmesi mono- a bisfluoralkylfosfátov amónnych, ktoré tvoria komplexy s alifatickými kvartérnymi metosulfátmi; 15 % hmôt, izopropylalkoholu a 40 až 45 % hmôt. vody.

Príklady 17 až 20

Nasledujúce prípravky je možné rozprašovať pomocou neaerosolových rozprašovačov so stlačeným vzduchom, pomocou tlakových sprejov alebo v kombinácii s nosným plynem pomocou bežných aerosólových rozprašovačov.

Príklad č. (hmotnosť %)

Zložka 17 18 19 20 etanol, 200 proof 78,76 78,00 78,00 78,76 voda 15,55 14,15 14,62 16,14

Fluorad FC-120 (25% akt.) 0,14 0,14 0,14 0,14

0,74 0,58

0,24

0,75 0,15 ¹ Amphomer^R

- oktoylakrylamid/akryláty/butylaminoetylmetakrylátový kopolymér firmy National Starch and Chemical Co. (Bridgewater, NJ, USA) o priemerné hmotnosti mw=70 000 prípravky majú pri použití dobré a dodávajú účesu dobrý celkový prípravkov, ktoré obsahujú tvarovacie živice s naočkovanými silikónovými makromérmi je vhodné odstrániť nezreagované silikónové monoméry a polyméry

I s naočkovanými silikónovými makromérmi o hodnotách viskozít

I (pri 25 °C) 10 m²/s a nižších. Odstránenie je možné vykonať

Amphomer 4,00 5,20 4,50 3,50 Aminometylpropanol (AMP) 0,66 0,86 Dimeticone Copolyol 0,50 0,10 0,25 Cyclometicone 0,24 1,00 1,00 0,44 parfém a stopové prímesi 0,16 0,56

Všetky horeuvedené rozprašovacie vlastnosti vzhľad a trvanlivosť.

Z vyššie uvedených extrakciou hexánom. Živica vysušená od zbytkov reakčného rozpúštadla je extrahovaná nadbytkom hexánu pri teplote blízkej bodu Tg nesilikónovej časti polyméru. Zmes je udržovaná pri tejto teplote za stáleho miešania po dobu 30 minút a potom ochladená na laboratórnu teplotu. Hexán je odfiltrovaný pod tlakom. Je výhodné previesť tri hexánové extrakčný cykly. Po tretej extrakcii je zbytok hexánu oddestilovaný a produkt sušený vo vákuu.

Claims

(1) fluórované kvartérne alkylamónium jodidy;

1. Rozprašovací prípravok na vlasy, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje:

(a) 0,01 až 2 % hmôt, iónovej fluórovanej povrchovo aktívnej látky;

(b) 0,1 až 15 % hmôt, iónovej živice o priemernej molekulovej hmotnosti aspoň 300 000; a (c) kvapalný nosič.
(2) komplexy mono- a bis-perfluoralkylfosfátov a mono- a bis-fluoralkylfosfátov s alifatickými kvartérnymi metosulfátmi; soli perfluoralkyisulfónových kyselín; teloméry fosfátových solí dietanolamínu; amínoperfluoralkylsulfonáty; perfluoralkylsulfonáty amónne; perfluoralkylsulfonáty draselné; fluórované alkylkarboxyláty;

2. Rozprašovací prípravok na vlasy podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že uvedená iónová živica obsahuje 2 až 75 % hmôt, iónových monomérov a 25 až 98 % hmôt, neiónových monomérov.
(3) fluórované alkylsulfonáty; a (4) zmesi uvedených látok.

3. Rozprašovací prípravok na vlasy podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že uvedené iónové monoméry sú kyselina akrylová, kyselina metakrylová, dimetylaminoetylmetakrylát, kvarternizovaný dimetylaminoetylmetakrylát, kyselina maleínová, monoestery kyseliny maleínovej, kyselina krotónová, itakónová, dialyldimetylamónium chlorid, vinylimidazol, vinylpyridín, styrénsulfonát a ich zmesi; uvedené neiónové monoméry)sú vybrané zo skupiny obsahujúcej estery kyseliny akrylovej a metakrylovej s alkoholmi obsahujúcimi 1 až 24 atómov uhlíka, styrén, polystyrénový makromér, vinylacetát, vinylchlorid, vinylpropionát, vinylidénchlorid, alfa-metylstyrén, t-butylstyrén, butadién, cyklohexadién, etylén, propylén, vinyltoluén a ich zmesi.
4. Rozprašovací prípravok na vlasy, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje:

(a) 0,01 až 2 % hmôt. iónovej fluórovanej povrchovo aktívnej látky;

(b) 0,1 až 15 % hmôt, iónovej živice o priemernej molekulovej hmotnosti aspoň 300 000, ktorá obsahuje silikónové monoméry, pričom po vysušení prípravku dochádza k rozdeleniu tvarovacej živice na diskontinuálnu fázu obsahujúcu silikónovú časť a kontinuálnu fázu obsahujúcu časť nesilikónovú; a (c) kvapalný nosič.
5. Rozprašovací prípravok na vlasy, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje:

(a) 0,01 až 2 % hmôt, iónovej fluórovanéj povrchovo aktívnej látky;

(b) 0,1 až 15 % hmôt, iónovej živice o priemernej molekulovej hmotnosti aspoň 300 000, ktorá obsahuje silikónové monoméry a má všeobecný vzorec:

X(Y) Si(R) Z kde X je vinylová skupina; Y je dvojväzbová spojovacia skupina; R je vodík, hydroxyl, nižší alkyl, aryl, alkylaminoskupina, alkaryl alebo alkoxyl; Z je jednoväzbová siloxánová polymérna skupina o priemernej molekulovej hmotnosti aspoň 500 h.j.; n je 0 alebo 1; am je celé číslo z intervalu 1 až 3; a (c) kvapalný nosič.
6. Kvapalný tvarovací prípravok na vlasy podľa nárokov 4 alebo 5, vyznačujúci sa f ý m, že uvedená živica obsahuje aspoň 0,5 % hmôt,, výhodne 2 až 25 % hmôt, silikónových monomérov.
7. Kvapalný tvarovací prípravok na vlasy podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 5 až 95 % hmôt, iónových monomérov a 5 až 95 % hmôt, neiónových monomérov.
8. Kvapalný tvarovací prípravok na vlasy podľa nárokov 4, 5, 6 alebo 7, vyznačujúci sa tým, že silikónový monomér je:

O //

X-C-(CH ) -(0) -SÍ(R⁴) Z ' 2 ^z ' ^z p> ' ^z 3—m m kde m je 1,2 alebo 3, p je 0 alebo 1, q je celé číslo z intervalu 2 až 6, X je

CH=CR¹ R^{2 3}

R¹ je H alebo -COOH, R² je H, CH₃ alebo -CH₂COOH, R^A je alkyl, alkoxyl, alkylaminoskupina, aryl, alkaryl, vodík alebo hydroxyl a Z je

CH

I ’

R^A-(-Si—0-)

I

CH kde r je celé číslo 5 a vyššie.
9. Kvapalný rozprašovací prípravok na vlasy podľa nárokov 5, 7 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že uvedené iónové monoméry sú kyselina akrylová, kyselina metakrylová, dimetylaminoetylmetakrylát, kvarternizovaný dimetylaminoetylmetakrylát, kyselina maleínová, monoestery kyseliny maleínovej, kyselina krotónová, itakónová, dialyldimetylamónium chlorid, vinylimidazol, vinylpyridín, styrénsulfonát a ich zmesi a uvedené neiónové monoméry sú vybrané zo skupiny obsahujúcej estery kyseliny akrylovej a metakrylovej s alkoholmi obsahujúcimi 1 až 24 atómov uhlíka, styrén, polystyrénový makromér, vinylacetát, vinylchlorid, vinylpropionát, vinylidénchlorid, alfa-metylstyrén, t-butylstyrén, bu42 tadién, cyklohexadién, etylén, propylén, vinyltoluén a ich zmesi.
10. Kvapalný rozprašovací prípravok na vlasy podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že uvedený polymér obsahuje 15 až 80 % hmôt, uvedených iónových monomérov, 50 až 90 % hmôt, neiónových monomérov a 2 až 25 % uvedených silikónových monomérov.
11. Rozprašovací prípravok na vlasy podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že obsahuje iónovú fluórovanú povrchovo aktívne látku vybranou zo skupiny obsahujúcej:
12. Rozprašovací prípravok na vlasy podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že iónová fluórovaná povrchovo aktívna látka je zmes perfluoralkylsulfonátu a kvartérneho fluoralkylamónium jodidu.
13. Rozprašovací prípravok na vlasy podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 80 až 99 % hmôt, kvapalného nosiča, vybraného zo skupiny zahrnujúcej alkanoly obsahujúce 1 až 6 atómov uhlíka, vodu, karbitol, acetón a ich zmesi.
14. Rozprašovací prípravok na vlasy podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 13, vyznačujúci sa tým, že priemerná molekulová hmotnosť iónovej živice je aspoň 500 000 h.j.

t ·. f
15. Vlasový rozprašovací výrobok pozostávajúci z rozprašovacieho prípravku na vlasy a rozprašovacej nádobky určenej na skladovanie a rozprašovanie uvedeného prípravku, vyznačujúci sa tým, že rozprašovací prípravok na vlasy obsahuje:

(a) 0,01 až 2 % hmôt, iónovej fluórovanej povrchovo aktívnej látky;

(b) 0,1 až 15 % hmôt, živice tužidla na vlasy obsahujúcej silikónový makromér; a (c) kvapalný nosič obsahujúci vodu, monohydroxylový alkohol alebo ich zmes.
16. Vlasový rozprašovací výrobok s nízkym obsahom prchavých organických rozpúšťadiel, pozostávajúci z rozprašovacieho prípravku na vlasy a rozprašovacej nádobky určenej na skladovanie a rozprašovanie uvedeného prípravku, vyznačujúci sa tý m, že rozprašovací prípravok na vlasy obsahuje:

(a) 0,01 až 2 % hmôt, iónovej fluórovanej povrchovo aktívnej látky;

(b) 0,1 až 15 % hmôt, iónovej živice tužidla na vlasy; a (c) kvapalný nosič obsahujúci 10 až 70 % hmôt, vody a 30 až 80 % hmôt, monohydroxylového alkoholu vzhľadom k celkovej hmotnosti prípravku.
17. Vlasový rozprašovací výrobok podľa nároku 16, vyznačujúci sa tý m, že uvedený prípravok obsahuje 11 až 60 % hmôt, vody, výhodne 13 až 50 % hmôt, vody, výhodnejšie 14 až 50 % hmôt. vody.
18, 19 alebo 20, vyznačujúci sa tým, že nádobkou určenou na skladovanie a rozprašovanie uvedeného prípravku je aerosólový rozprašovač.

18. Vlasový rozprašovací výrobok podľa nárokov 15, 16 alebo 17,vyznačujúci sa tý m, že uvedená živica má priemernú molekulovú hmotnosť aspoň 70 000, výhodne aspoň 100 000, výhodnejšie 100 000 až 1 000 000, najvýhodnejšie 125 000 až 200 000 h.j.
19. Vlasový rozprašovací výrobok podľa nárokov 15, 16, 17 alebo 18,vyznačujúci sa tým, že uvedená i \ ŕ živica obsahuje 2 až 75 % hmôt, iónových monomérov a 25 až 98 % hmôt, neiónových monomérov, pričom uvedená živica obsahuje aspoň 0,5 % hmôt, silikónových monomérov.
20. Vlasový rozprašovací výrobok podľa nároku 19, vyznačujúci sa tým, že uvedené iónové monoméry sú kyselina akrylová, kyselina metakrylová, dimetylaminoetylmetakrylát, kvarternizovaný dimetylaminoetylmetakrylát, kyselina maleínová, monoestery kyseliny maleínovej, kyselina krotónová, itakónová, dialyldimetylamónium chlorid, vinylimidazol, vinylpyridín, styrénsulfonát a ich zmesi; uvedené neiónové monoméry sú vybrané zo skupiny obsahujúcej estery kyseliny akrylovej a metakrylovej s alkoholmi obsahujúcimi 1 až 24 atómov uhlíka, styrén, polystyrénový makromér, vinylacetát, vinylchlorid, vinylpropionát, vinylidénchlorid, alfa-metylstyrén, t-butylstyrén, butadién, cyklohexadién, etylén, propylén, vinyltoluén a ich zmesi a uvedený silikónový monomér je všeobecného vzorca:

X(Y) Si(R) Z xx 3 íu xn kde X je vinylová skupina; Y je dvojväzbová spojovacia skupina; R je vodík, hydroxyl, nižší alkyl, aryl, alkylaminoskupina, alkaryl alebo alkoxyskupina; Z je jednoväzbová siloxánová polymérna skupina o priemernej molekulovej hmotnosti aspoň 500 h.j.; n je 0 alebo 1; a m je celé číslo z intervalu 1 až 3.
21. Vlasový rozprašovací výrobok podľa nárokov 15, 16, 17,
22. Vlasový rozprašovací výrobok podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje aerosólový nosný plyn uložený vnútri uvedené] nádobky.
23. Vlasový rozprašovací výrobok podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že uvedený aerosólový rozprašovač je tlakový rozprašovač, ktorý ako nosný plyn používá vzduch.
24. Vlasový rozprašovací výrobok podľa nárokov 15, 16, 17, 18, 19 alebo 20,vyznačujúci sa tým, že nádobkou určenou na skladovanie a rozprašovanie uvedeného prípravku je neaerosolový tlakový rozprašovač.
25. Rozprašovací prípravok alebo výrobok na vlasy podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 24, vyznačujúci sa tým, že uvedená fluórovaná povrchovo aktívna látka je perfluoralkylsulfonát alebo kvartérny fluoraklylamónium chlorid alebo ich zmes.
26. Použitie prípravku podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 25 ako tužidla na vlasy, ktoré spočívá v rozprašovaní efektívneho množstva uvedeného prípravku na vlasy.