CZ35194A3

CZ35194A3 - Hair-spray containing fluorinated surface-active substances

Info

Publication number: CZ35194A3
Application number: CS94351A
Authority: CZ
Inventors: Marjorie Mossman Peffly
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-08-19
Filing date: 1992-08-18
Publication date: 1994-05-18
Also published as: PT100790A; FI940770A; AU2508592A; FI940770A0; NZ243995A; HUT67309A; MY137278A; ES2088590T3; SK19394A3; CA2115155A1; CN1070334A; WO1993003705A1; AU671598B2; BR9206386A; EP0600013B1; GR3020298T3; MX9204801A; NO940537D0; ATE139436T1; JPH06509808A

Description

Rozprašovací přípravek na vlasy ' obsahújícj f 1 uorovaňé povrchově aktivní látky

Ob 1ast techn í ky

Předkládaný vynález se týká rozprašovacích přípravků na vlasy obsahujících fluorované povrchově aktivní látky, které zpevňují účes a které lze snadno a jednotně rozptylovat z aerosolového nebo sprejového rozprašovače.

Dosavadní stav techniky

Existuje několik způsobů jak zpevnit a zachovat tvar účesu, což je velmi rozšířený požadavek. Obvykle se vlasové přípravky aplikují na vlhké vlasy umyté šamponem, případně ošetřené kondicionérem, nebo na suchý hotový účes. Tyto přípravky přechodně zpevňují účes a lze je odstranit vodou nebo šamponem. Z hlediska chemické skladby jsou to pryskyřice aplikovatelné ve formě pěn, gelů, tekutin nebo sprejů.

Mnoho zákazníků požaduje od rozprašovacího přípravku na vlasy vysokou schopnost zachovat účes co nejdéle. Typické vlasové spreje obsahují jako účinnou složku pryskyřici, např. AMPHOMER^R, National Starch and Chemical Company, nebo GANTREZ SP 225^R , společnosti GAF. Tyto pryskyřice máji průměrnou molekulovou hmotnost 40 000 až 150 000 h.j., jako součást aerosolových nebo sprejových rozprašovacích přípravků dobře zpevňují účesy a jsou snadno rozprašovate1 né. Všeobecně platí, že čím vyšší trvanlivost dodá přípravek účesu, tím jsou vlasy na dotyk nepříjemnější, tuhé a tvrdé. Je tedy žádoucí vyvinout takový vlasový přípravek, který by zpevnil a uchoval účes a vedl i k příjemným vlastnostem vlasů na dotyk.

Nyní bylo zjištěno, že je výhodné použít pryskyřice o vyšší průměrné molekulové hmotnosti vzhledem k lepším zpevňovacím vlastnostem a vzhledem k tomu, že pro dosažení dobrého účinku postačuje nižší množství pryskyřice.

Bohužel použití pryskyřic o vyšší molekulové hmotnosti, např. o průměrné molekulové hmotnosti nad 300 000 h.j., v aerosolových a sprejových přípravcích je problematické. Tyto látky jsou obtížné rozprašovatelné. Při rozprašování vznikají například mokré skvrny, místo jemné mlhy vlasového spreje vystřikují pramínky tekutiny. Přestože obtíže při rozprašování těchto látek, díky lepkavosti a hustotě, jsou z praktického hlediska znepokojující, a nepříjemné vlastnosti vlasů vynálezu vyvinout vlasový velký podíl např. ethanol a přítomnost vody je však velmi obsahující silikonové molekulových hmotností např. 50 000 až 300 000 h.j. mají vlastnosti než běžné polymery tužidla přestože tyto látky způsobují na dotyk, bylo předmětem tohoto rozprašovací přípravek, který by zachovával výhodné vlastnosti, které lze u výšemolekulárních pryskyřic očekávat, a přitom řešil nevýhody související s problematickým rozprašováním.

Vlasové spreje obvykle obsahují monohydroxy1ových alkoholických rozpouštědel, isopropanol a relativně málo vody, neboť negativně ovlivňuje kvalitu spreje. Nyní důležité vytvořit vlasový rozprašovací přípravek, který by obsahoval menší podíl těkavých organických rozpouštědel, jako je ethanol a isopropanol. Jedním z možných řešení je zvýšit podíl vody v přípravku. V takovém případě je však nutné přetvořit složení přípravku tak, aby nedocházelo k problémům obvykle spojeným s přítomností většího množství vody.

Větší množství vody podstatně prodlužuje dobu vysychání anegatívněpůsobí navzhledúčesu.

Je velmi obtížné vytvořit přípravky obsahující pryskyřice tužidla na vlasy se silikovovými makromery. Polymery obsahující silikonové makromery lze použít v rozprašovacích přípravcích, které mají tvarovací účinky (nebo ztužující) a které rovněž zlepšují vzhled účesu, např. zvyšují měkkost ve srovnání s běžnými tvarovacími polymery. Tyto polymery makromery lze použít v širokém rozmezí Polymery o nižší molekulové hmotnosti, horší rozprašovací na vlasy. Začlenění přípravku s dobrými Molekulová hmotnost polymerů o vyšší molekulové hmotnosti do rozprašovacími vlastnostmi je obtížné, pryskyřic používaných v tomto typu přípravků je relativně vysoká proti molekulové hmotnosti pryskyřic většiny komerčních vlasových sprejů a to snižuje kvalitu sprejů.

Fluorované povrchdvě aktivní látky jsou známé jako složky šampónů a oplachovacích přípravků. U.S. patent 4 183 367, Goebel a kol., vyd. 15.1.1980, popisuje použití fluorovaných kationtových a amfoterních povrchově aktivních látek v šampónech a oplachovacích přípravcích, kde urychlují vysychání umytých vlasů tím, že vlasech. Britský patent 30.9.1 98 1, popi suje ulpívající na a kol., vyd. amfoterních, snižují množství vody 1 599 414, Callingham použití aniontových, neiontových nebo kationtových fluorovaných povrchově aktivních látek v šampónech, kde působí proti maštění vlasů.

V U.S. patentu 3 993 745, Cella a kol., vyd. 23.11.1976 a v U.S. patentu 3 993 744, Cella a kol., vyd. 23.11.1976 je aktivních které látek ve obsahují

Nyní povrchově pryskyřicí obsahující vlasovému spreji, jak popsáno použití fluorovaných povrchově vlasových rozprašovacích přípravcích, pryskyřice běžného tužidla na vlasy a obvyklé nízké množství vody. Je popsáno, že tyto vlasové přípravky efektivně zpomalují nadbytečnou produkci vlasového mazu.

bylo zjištěno, že přidání iontové fluorované aktivní látky do roztoku vlasového rozprašovacího přípravku, který obsahuje iontovou pryskyřici a velké množství vody, vede k přípravku výtečných vlastností. Tento přípravek zlepšuje vzhled účesu a nesnižuje nebo jen velmi málo snižuje jeho trvanlivost, při porovnání s běžnými přípravky obsahujícími menší množství vody. Dále bylo zjištěno, že kombinace fluorované povrchově aktivní látky s tvarovací silikonový makromer vede ke kvalitnímu v případě přípravku s malým obsahem vody, tak zejména u přípravku s velkým množstvím vody. Použití fluorovaných povrchově aktivních látek ve sprejích na vlasy, které obsahují vysokomolekulární iontové pryskyřice tužidla na vlasy (t.j. 300 000 h.j. a vyšší) je zejména výhodné, neboť začlenit tyto vysokomolekulární pryskyřice do dobrého rozprašovacího přípravku je velmi obtížné.

Jak je zřejmé z následujícího popisu, předkládaný vynález zahrnuje tyto i další výhody.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká rozprašovacích přípravků na vlasy, které obsahují 0,01 až 2 % hmot. iontové fluorované povrchově aktivní látky, 0,1 až 15 % hmot. iontové pryskyřice a kapalného nosiče a uvedené rozprašovací přípravky na vlasy dále zahrnují pryskyřice tužidla na vlasy se silikonovými makromery a/nebo velké množství vody, t.j. vodu a větší množství.

Tento vynález se dále týká rozprašovacích přípravků na vlasy, které obsahují 0,01 až 2 % hmot. iontové fluorované povrchové aktivní látky a 0,1 až 15 % hmot. iontové pryskyřice tužidla na vlasy se silikonovým makromerem a kapalný nosič.

Tento vynález se dále týká rozprašovacích přípravků na vlasy, které obsahují 0,01 až 2 % hmot. iontové fluorované povrchově aktivní látky a 0,1 až 15 % hmot. iontové pryskyřice tužidla na vlasy se sílikovoným makromerem a kapalný nosič, přičemž průměrná molekulová hmotnost pryskyřice tužidla na vlasy je alespoň 300 000 h.j.

Pokud není uvedeno jinak, všechny procentuální údaje se vztahují k hmotnosti vlasového rozprašovacího přípravku.

Následuje popis základních i volitelných složek přípravku předkládaného vynálezu.

Fluorovaná povrchově aktivní látka

Přípravky předkládaného vynálezu obsahují jako základní složku iontovou fluorovanou povrchově aktivní látku. Iontovou fluorovanou povrchově aktivní látku lze zvolit ze skupiny látek zahrnující kationtové, aniontové, amfoterní a zwitteriontové fluorované povrchově aktivní látky a jejich smés i.

Přítomnost fluorované povrchově aktivní látky je podstatná z hlediska dobrých rozprašovacích vlastností. Lze předpokládat, že k těmto vlastnostem vedou interakce snižující viskozitu vlasových rozprašovacích přípravků.

Molekuly fluorovaných povrchově aktivních látek obsahují hydrofilní skupiny a hydrofobní skupiny, které nesou fluorované uhlovodíkové substituenty. Fluorované povrchově aktivní látky předkládaného vynálezu mají lineární nebo rozvětvené alkylové, alkenylové nebo a 1kylarylové, plně nebo částečně fluorované uhlovodíkové řetězce obsahující výhodně až 18 atomů uhlíku. Jako hydrofilní skupinu obsahují sulfát, fosfát, fosfonát, sulfonát, amin, sůl aminu, kvartérní amoniovou sůl, karboxyl, nebo libovolnou kombinaci uvedených skupin. Též mohou obsahovat můstek spojující hydrofilní a hydrofobní skupiny, např. amidoa1ky1enovou skupinu.

Fluorované povrchově aktivní látky předkládaného vynálezu mají iontový chartakter a libovolná látka tohoto typu je pro předkládaný vynález vhodná.

Mezi fluorované povrchově aktivní látky předkládaného vynálezu patří perf1uorované sloučeniny obecného vzorce

CF₃-(CFz )x-(CHz )y-Z kde Z je hydrofilní skupina organické nebo anorganické povahy, x je celé číslo z intervalu 2 až 17, výhodně 7 až 11 a y je celé číslo z intervalu 0 až 4. Uvedené látky mají kationtový, aniontový, amfoterní nebo zwitteriontový charakter, podle typu skupin nebo seskupení zahrnutých pod označením Z. Skupiny Z jsou, nebo obsahují následující skupiny: sulfát, sulfonát, karboxyl, sůl aminu, kvartérní amoniovou sůl, fosfát, fosfonát a jejich kombinace. Perf1uorované sloučeniny jsou v oblasti

techn i ky	dobře	známé	. Jsou popsány	v	U.S. patentu	4	176	176 ,
Cella a	kol.,	vyd.	27.11.1979 ;	v	U.S. patentu	3	993	745 ,
Cella a	kol.,	vyd.	23.11.1976 a	v	U.S. patentu	3	993	744,
Cella a	kol.,	vyd. 23	. 1 1. 1 976, jak	je	uvedeno v odkazech.

Vhodné aniontové fluorované povrchově aktivní látky obsahují následující aniontové skupiny: karboxylát, sulfát, sulfonát, fosfát a fosfonát nebo jejich kombinaci. Jako párové ionty slouží ionty sodíku, NH<, hořčíku, draslíku, triethanolaminu , diethanolaminu a podobně. Vhodné kationtové fluorované povrchově aktivní látky obsahují např. kvartérní amoniové sloučeniny, kde jako párový iont je chlorid nebo jiný halogenid, methosulfát, ethosulfát, fosfát, acetát a pod. Mezi kationtové skupiny vhodných kationtových fluorovaných povrchově aktivních látek lze dále zahrnout soli primárních, sekundárních a terciárních aminů s kyselinami např. chlorovodíkovou, mléčnou, fosforečnou, sírovou a pod. Amfoterní fluorované povrchově aktivní látky obsahují karboxylovou i aminovou skupinu. Zwitteriontové fluorované povrchově aktivní látky obsahují jako aniontovou skupinu karboxylát, sulfát, sulfonát, fosfát a pod. a jako kationtovou skupinu kvartérní amoniovou sůl nebo sůl aminu. Je nutné poznamenat, že komerční dodavatelé těchto chemikálií často zaměňují pojmy amfoterní a ”zwitteriontový a že zde uvedená klasifikace fluorovaných povrchově aktivních látek se může od komerčních popisů lišit.

Kationtové fluorované povrchově aktivní látky vhodné pro předkládané přípravky zahrnují fluorované alkylové kvartérní amoniové soli s nejrůznějšími párovými ionty, jako je např. jodid, chlorid, methosulfát, fosfát a nitrát, výhodně jodid; strukturně lze uvedené povrchově aktivní látky vyjádřit obecným vzorcem

Rf CHz CH2 SCH2 CH2 N⁺ ( CH3 )s [ CH3 S0₄ ]’ kde Rf = F(CF2CF2 )3 - a , např. Zonyl FSC^R firmy DuPont. Výhodné kvartérní perfluoralkylamonium iodidy jsou prodávány pod obchodním názvem Fluorad FC-135^R společností 3M.

Aniontové fluorované povrchově aktivní látky vhodné pro předkládané přípravky jsou mono- a bis-perfluoralkylfosfáty, např. Zonyl FSP^R firmy DuPont, obecného vzorce (RfCH2CH_Z0)Ρ(O)(ONH4)2(RfCH2CH20)2P(O)(ONH4) kde Rf = F(CF2CF2 )3-β ; mono- a bis-f1uora1ky1fosfáty s nejrůznějšími párovými kationty např. amonnými, sodnými, draselnými nebo so 1 i triethano 1 ami nu a diethano1ami nu, výhodné soli amonné, které tvoří komplexy s nef1uorovanými kvartérními solemi, výhodně s alifatickými kvartérními methosulfáty, jako je např. Zonyl FSJ^R firmy DuPont; perf1uora1ky1ové sulfonové kyseliny s nejrůznějšími párovými kationty, např. amonnými, sodnými, draselnými; soli triethanolaminu a diethanolaminu, výhodně soli amonné, např. Zonyl TBS^R firmy DuPont obecného vzorce

RfCH2CH2S03X kde Rf = F(CF2CF2)3-a a X = H a NFU ; telomerní fosfáty s nejrůznějšími párovými kationty např. amonnými, sodnými, draselnými nebo soli triethanolaminu a diethanolaminu, výhodně soli diethanolaminu, např. Zonyl RP^R firmy DuPont; aminové perfluora1ky1su1fonáty, např. Fluorad FC-99^R firmy 3M;

amoniové perf1uora1ky1su1fonáty, např. Fluorad FC-93^R , FC-120^R a L-12402^R firmy 3M; draselné perf1uora1ky1su1fonáty, např. Fluorad FC-95^R a Fluorad FC-98^R firmy 3M; draselné f 1 uora1ky1karboxyláty , např. Fluorad FC—129^R firmy 3M; amonné perf1uora1ky1karboxylaty, např. Fluorad FC-143^R firmy 3M; a fluorované povrchově aktivní látky obecného vzorce

RfCH₂CH2SCH2CH2COOLi kde Rf = F(CF2CF2)3-8, např. Zonyl FSA^R firmy DuPont.

Mezi výhodné aniontové fluorované povrchově aktivní látky patří směs amonných solí mono- a bis-perf 1 uora1ky1fosfátů; směs amonných solí mono- a bis-fluoralkylfosfátů tvořících komplexy s alifatickými kvartérnimi methosu1fáty; amonné soli perf1uora1ky1su1fonových kyselin; směs telomerů fosfátových solí diethano1ami nu ; soli aminů s perf1uora1ky1su1fonáty; amonné soli perf 1 uora 1 ky 1 su1fonátů; draselné soli perf1uora1ky1su1fonátů ; draselné soli f1uora1ky1 kar boxy 1átů; a amonné soli perf1uora1ky1karboxy látů.

Amfoterní fluorované povrchově aktivní látky vhodné pro předkládané přípravky jsou f 1 uora1ky1ové amfoterní látky, např. Fluorad FC-100^R firmy 3M; a experimentální amfoterní fluorovaná povrchově aktivní látka L-12231 firmy 3M.

Zwitteriontové fluorované povrchově aktivní látky vhodné pro předkládané přípravky jsou látky obecného vzorce

RfCH2 CH(0C0CH3 )CH2N⁺(CH3 )zCH2COOkde Rf = F(CF2CF2 )3-8 , např. Zonyl FSK^R firmy DuPont.

Výše uvedené fluorované povrchově aktivní látky lze ve vlasových rozprašovacích přípravcích podle předkládaného vynálezu použít samostatně nebo v kombinacích.

Výhodné jsou pro předkládaný rozprašovací přípravek směsi amfoterních nebo zwitteriontových fluorovaných povrchově aktivních látek s aniontovými fluorovanými povrchově aktivními látkami nebo směsi aniontových a kationtových fluorovaných povrchově aktivních látek. Mezi výhodné zwitteriontové a aniontové směsi patří směs obsahující Zonyl FSK^R firmy DuPont a Fluorad FC-100^R firmy 3M a směs obsahující Zonyl FSK^Ra Zonyl TBS^R firmy DuPont. Mezi výhodné aniontové a kationtové směsi patří směs obsahující draselnou sůl perf1uora1ky18 sulfonátu s obchodním názvem Fluorad FC-95^R firmy 3M a jodid kvartérního fluoralkylamonia Fluorad FC — 135^R firmy 3M.

Rozpustnost málo rozpustných fluorovaných povrchově aktivních látek lze zvýšit přidáním fluorovaných povrchově aktivních látek o vyšší rozpustnosti. Například přidání dobře rozpustného Fluoradu FC-100^R k Zonylu FSK^R zvyšuje rozpustnost méně rozpustného Zonylu.

Vhodné množství iontové fluorované povrchově aktivní látky, zvolené ze skupiny kat iontových, aniontových zwitteriontových fluorovaných povrchově jejich směsí v rozprašovacích přípravcích amfoterních nebo aktivních látek a předkládaného vynálezu se pohybuje v rozmezí 0,01 až 2 % hmot., výhodně 0,01 až 1,5 % hmot. Nejvýhodnější množství je 0,02 až 1 % hmot.

Pryskyřice

Iontová tvarovací pryskyřice příravků předkládaného vynálezu, důležitou složkou, protože napomáhá

Výrazem iontová pryskyřice polymer nebo polymery, přírodní i je další základní složkou Tvarovací pryskyřice je k zachování účesu, je míněn libovolný iontový syntetické, které zpevňují účes. Polymery tohoto typu jsou v oblasti techniky dobře známé. Tvarovací polymer obvykle tvoří alespoň 0,1 % hmot. přípravku. Typicky se jeo množství pohybuje v rozmezí 0,1 až 15 % hmot., výhodně 0,5 až 8 % hmot., výhodněji 1 až 5 % hmot.

Tyto polymery mají takovou průměrnou molekulovou hmotnost, aby vyhovovaly požadavkům na ztužení účesu. Obecně je průměrná molekulová hmotnost alespoň 30 000 h.j., výhodně alespoň 50 000 h.j., výhodněji alespoň 60 000 h.j. V některých případech lze v tomto vynálezu použít pryskyřice o velmi vysoké průměrné molekulové hmotnosti, alespoň 300 000 h.j. Molekulová hmotnost pryskyřice nepodléhá nějaké určité kritické horní hranici, pouze musí přípravek s pomocí fluorované povrchově aktivní látky splňovat podmínku dobré

Obecně je molekulová hmotnost nižší než 5 000 000, výhodněj rozprašovate1nosti.

000 000, výhodně 3 000 000 h.j.

Molekulová hmotnost pryskyřic tužidla na

nižší nižší	než než
vlasy	se

silikonovými makromery je výhodně alespoň 50 000, výhodněji 70 000 až 100 000, nebo dokonce 100 000 až 1 000 000, nejvýhodněji 125 000 až 200 000 h.j.

Uvedené pryskyřice máji rovněž iontový charakter. Výrazy iontová pryskyřice, iontový polymer nebo iontový charakter ve vztahu k polymerům či monomerům, jako stavebním jednotkám polymerů, znamenají, že polymery jsou aniontové, kationtové, amfoterní , zwitteriontové, nebo že mají schonost disociovat v kapalném prostředí tvarovacího přípravku.

V předkládaném vynálezu lze použít libovolný iontový polymer rozpustný nebo di spergovate1ný v kapalném nosiči. V oblasti techniky je známo mnoho typů takových polymerů.

Vhodné iontové polymery mohou být homopo1ymerni, kopolymerní, terpolymerní atd. Výraz polymer zahrnuje všechny takové typy polymerních látek.

Podstaným rysem je, že monomery pryskyřic vhodných pro předkládaný vynález, musí mít iontový charakter. Pro jednoduchost jsou monomerní označovány jako monomery, z odvoditelné. Iontové monomery stavební jednotky polymerů nichž jsou monomerní jednotky lze odvodit od výchozích pol ymer i zovatě 1ných polymerizovatelných charakter dodán až iontových monomerů, nebo - od neiontových monomerů jimž je iontový po polymeraci. Uvedené iontové monomery anhydridů a pod., obsahujícím hydroxylovou zahrnují soli, kyseliny a báze, jak je dále uvedeno v příkladech.

Příklady aniontových monomerů:

(i) nenasycené karboxylové kyseliny, např. akrylová, methakrylové, maleinová, monoester kyseliny maleinové, itakonová, fumarová a krotonová;

(ii) poloviční estery nenasycených po 1ybazických kyselin, např. anhydrid kys. jantarové, ftalové akrylátem a/nebo methakry1átem skupinu, zreagovany např. s hydroxyethy1 akrylátem, hydroxyethylmethakrylátem, hydroxypropylakrylátem, a pod. ;

(iii) monomery nesoucí sulfonovou skupinu, např. kys.

styrensu1fonová, su1foethylakrylát a methakrylát, a pod.; a (iv) monomery nesoucí fosfátovou skupinu, např. fosfoethylakrylát a methakrylát, 3-chlor-2-fosfooxypropy 1 akrylát a methakrylát, a pod.

Příklady kationtových monomerů:

(i) monomery odvozené od kyseliny akrylové a methakrylové, souhrnně označované jako kys. (meth)akrylová, a kvartem izovaného epi ha 1ohydri nového produktu tri a 1ky1aminu , jehož alkyly obsahují 1 až 5 atomů uhlíku, např.

(meth)akry1oxypropy1trimethylamoni um chlorid a (meth)akryloxypropyItriethylamonium bromid;

(ii) aminové deriváty kyseliny (meth)akrylové nebo deriváty kyseliny (meth )akry 1 ové nebo (meth )akrylamidu a dialkylalkanolaminu jehož alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, např. dimethylaminoethyl(meth)akrylát, diethylaminoethy1(meth)akrylát, dimethy1aminopropy 1(meth)akry1át, nebo dimethylaminopropyl(meth)akrylamid; a (iii) deriváty látek skupiny (ii) vzniklé (1) neutralizací s kyselinami např. chlorovodíkovou nebo mléčnou, (2) modifikací alkylhalogenidy, jako je např. methylehlorid , ethy1ch1orid, methy1bromid, nebo ethyljodid, (3) modifikací estery mastných halogenovaných kyselin jako je např. ethylmonochloracetát, methylmonochlorprop ionát, a (4) modifikací di a 1ky1su1fátem např. dimethy1suIfátem nebo diethy1su1fátem.

Dále kationtové nenasycené monomery zahrnují aminové deriváty allylových sloučenin, např. diallyldimethylamonium chlorid a pod.

Tyto kationtové nenasycené monomery lze polymerovat jako kationty, nebo alternativně jejich prekursory a následně je převést do kationtové formy, např. kvaretrnizačnim činidlem (např. ethyImonochloracetátem, dimethylsulfátem, atd.).

Příklady amfoterních monomerů zahrnují zwitteriontové deriváty výše uvedených derivátů kyseliny (meth)akrylové nebo aminových derivátů (meth)akry1amidu, např. dimethylaminoethy1(meth)akrylátu, dimethylamínopropyKmeth)akrylatu, dimethy laminopropyl (meth)akrylamidu se solemi mastných halogenkyselin, např. s monoch1oracetátem draselným, monobrom1 1 prop ionátem sodným, se solí kyseliny monoch1oroctové s aminomethy1propano1em, se solí kyseliny monoch1oroctové s triethano1aminem a pod.; a aminové deriváty kyseliny (meth)akry1 ové nebo (meth)akrylamídu s propansu 1 tonem.

Tyto amfoterní monomery, jako výše uvedené kationtové monomery, lze polymerovat v amfoterní formě, nebo alternativně jejich prekursory a následně je převést do amfoterní formy.

Mezi výhodné iontové monomery patří kyselina (meth)akry1ová , dimethy1aminoethy1methakry1át, kvartérnizovaný dimethylaminoethylmethakrylát, kyselina maleinová, monoestery kyseliny maleinové, kyselina krotonová, itakonová, diallyldimethylamonium chlorid, polární vinylové heterocykly, např. v iny1 imidazo 1 , v iny1pyridi η , styrensu1fonát, a směsi uvedených látek. Výhodnější iontové monomery jsou kyselina akrylová, dimethy1aminoethy1methakry1át, kvartérnizovaný dimethy1aminoethy Imethakry lát , výše uvedené soli aminů a kyselin, a směsi těchto látek.

Polymery vhodné pro předkládaný vynález obsahují alespoň 1 % hmot. iontových monomerů, výhodně 2 % hmot., výhodněji nejméně 5 % hmot.

Pryskyřice vhodné pro předkládaný vynález mohou dále obsahovat neiontové monomery včetně vysoce polárních i málo polárních monomerů.

Iontové pryskyřice vhodné pro předkládaný vynález obvykle obsahují 1 až 100 % hmot. iontových monomerů a 0 až 99 % hmot. neiontových monomerů, výhodně 2 až 75 % hmot. iontových monomerů a 25 až 98 % hmot. neiontových monomerů, výhodněji až 50 % hmot. iontových monomerů a 50 až 95 % hmot. neiontových monomerů.

Příklady neiontových monomerů zahrnují estery kyseliny (meth)akrylové s alkoholy obsahujícími 1 až 24 atomů uhlíku, jako je např.: methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methy1-1-propano 1, 1-pentanol, 2-pentanol,

3-pentanol, 2-methy 1 -1-butano 1 , 1-methy1-1-butano1, 3-methyl-1-butanol, 1-methy1-1-pentano1, 2-methy1-1-pentano1,

3-methy1-1-pentano 1, t-butanol, cyk1ohexano1, 2-ethyl-1-butanol, 3-heptanol, benzy1 a 1 koho 1, 2-oktanol, 6-methyl12 vinyltoluen; alkoxyalkylmethoxyethyl(meth)akrylát

-1-heptanol, 2-ethy 1-1-hexano1, 3,5-dimethy1 - 1-hexano 1,

3,5,5-trimethy1-1-hexano1, 1-dekanol, 1-dodekanol, 1-hexadekanol, 1-oktadekano1, a pod., výhodné z alkoholů obsahujících 1 až 24 atomů uhlíku jsou ty, které mají průměrně 4 až 18 atomů uhlíku, výhodněji 4 až 12 atomů uhlíku; příklady neiontových monomerů dále zahrnují styren; chlorstyren; vinylestery např. vinylacetát; v iny 1 ch1orid; v iny1 idench1orid; akry 1 on itri 1; a 1fa-methy1 styren; t-buty1 styren ; butadien; cyk 1 ohexadien; ethylen; propylen

-(meth)akryláty např.

a butoxyethyl(meth)akrylát; a směsi těchto látek. Další neiontové monomery jsou akrylové a methakrylové deriváty např. ally1(meth)akrylát, cyk1ohexy1(meth)akry1át, oleyl(meth)akrylát, benzy1(meth)akry1át, tetrahydrofurfury 1 (meth )akrylát, ethylenglykoldiakrylát a methakrylát, 1,3-butylenglykoldiakrylát a methakrylát, diacetonakry1amid, isoborny1(meth)akrylát a pod.

Výhodné neiontové monomery jsou n-butylmethakrylát, isobuty1methakry1át, 2-ethylhexylmethakrylát, methylmethakrylát, t-butylakrylát, t-butylmethakrylát, a směsi těchto látek.

Příklady akrylamid, monomerů zahrnují N-t-butylakrylamid, (t.j. akrylátové např. hydroxyethy 1polárních neiontových N,N-dimethylakrylamid, methakrylonitri 1, akrylátové alkoholy alkoholy obsahující 2 až 6 atomů uhlíku akrylát, hydroxypropylakrylát), hydroxyethylmethakrylát, hydroxypropylmethakrylát, vinyl pyrrolidon, vinylethery např. methylvinylether, acyllaktony a vinylpyridin, a 11y1 a 1 koho 1y , vinylalkoholy a vinylkaprolaktam.

Příklady aniontových pryskyřic sprejů na vlasy zahrnují kopolymery vinylacetátu a kyseliny krotonové, terpolymery v inylacetátu, kyseliny krotonové a vinylesteru nasycené alifatické monokarboxylové kyseliny rozvětvené v poloze alfa např. v iny1neodekanoátu; a kopolymery methy1 v iny1 etheru s maleinanhydridem (v molárním poměru 1:1) z 50 % esterifikované nasycenými alifatickými alkoholy, které obsahují 1 až 4 atomy uhlíku např. ethanolem nebo butanolem; a akrylové kopolymery

3 a terpolymery obsahující kyselinu (meth)akrylovou jako skupinu nesoucí aniontový radikál, např. kopolymery kyseliny methakrylové, butylakrylátu, ethylmethakrylátu atd. Dalším příkladem akrylového polymeru, který lze použít v přípravcích předkládaného vynálezu je polymer t-buty 1 akry1amidu, kyseliny akrylové a ethy1 akry 1átu.

Příkladem amfoterní pryskyřice použitelné v přípravcích předkládaného vynálezu je Octy 1 aery1amide/Acry1ates/Buty1aminoethyl Methacrylate Copolymer, uvedený v U.S. patentu 4 192 861 jako kopolymer N-t-oktylakrylamidu, methylmethakrylátu, hydroxypropylmethakry látu, akrylové kyseliny a t-buty 1aminoethy1methakry1átu , vhodných molekulových hmotností .

Příklady kationtových pryskyřic spreje na vlasy zahrnují kopolymery amino-akrylátových monomerů např. nižších alkylaminoalkylakrylátů a methakrylátů např. dimethylaminoethylmethakrylátu s kompatibilními monomery např. s v iny1pyrro 1 idonem nebo alkylmethakryláty např. methylmethakrylátem a ethylmethakrylátem nebo s al kylakryláty např. methy1 akry1átem a buty1 akry1átem. Kationtové polymery obsahující N-viny1pyrro1 i don jsou komerčně dostupné u GAF Cor p.

Další příklady organických iontových pryskyřic zahrnují karboxymethylcelulózu, kopolymery PVA a krotonové kyseliny, kopolymery PVA a ma1einanhydridu , po 1 ystyrensu1fonát sodný, terpolymer PVA/ethylmethakrylát/kys. methakrylová, kopolymer v inylacetát/kys . krotonová/viny1neodekanoát, kopolymery monoethylesteru kyseliny po 1y(methy1 v iny1ether-ma1ei nové) a oktylakrylamid/akrylát/butylaminoethylmethakrylát. Směsi polymerů jsou rovněž vhodné.

Výhodné iontové pryskyřice jsou iontové polymery obsahující silikonové makromery. Tyto polymery uvádí například: EPO Application 90307528.1, vyd. jako EPO

App1 i cat i on	0 408 311 A2	11.1.1991, Hayama	a kol., U.S.	patent
5	061	481 ,	vyd.	29.10.	1991 ,	Suzuki a	kol.,	U.S.	patent
5	106	609 ,	vyd.	21.4.	1 992,	Bo1 i ch a	kol.,	U.S.	patent
5	100	658 ,	vyd.	31.3.	1992 ,	Bo 1 ich a	kol.,	U.S.	patent

100 657, vyd. 31.3.1992, Ansher-Jackson a kol., U.S. patent 5 104 646, vyd. 14.4.1992, Bolich a kol., U.S. patent Seriál No. 07/758 319*, podáno 27.8.1991, Bolich a kol., a U.S. patent Seriál No. 07/758 320*, podáno 27.8.1991, Torgerson a kol., jak je uvedeno v odkazech.

Výhodné iontové polymery obsahující silikonové makromery mají organickou polymerní kostru, výhodně vinylovou, o Tg nebo Tm vyšším než -20°C a na tuto kostru jsou naroubovány siloxanové makromery o průměrné molekulové hmotnosti výhodně alespoň 500, výhodněji 1 000 až 100 000 nebo dokonce 2 000 až 50 000, nejvýhodněji 5 000 až 20 000 h.j. Vedle výše uvedených naroubovaných silikonových kopolymerů, iontové polymery se silikonovými makromery případně dále obsahují blokové kopolymery, které z 50 % hmot. (nebo výhodně z 10 až 40 % hmot.) sestávají z jednoho nebo více siloxanových bloků a jednoho nebo více nes i 1 i koňových bloků, (jako jsou např. akryláty nebo vinyly).

Iontové polymery se silikonovými makromery vhodné pro předkládaný vynález se vyznačují tím, že pokud se přidají do hotového vlasového přípravku a tento přípravek je vysušen, dochází k rozdělení polymerní fáze na di skont inuá1 ηí fázi obsahující silikonovou část a kontinuální fázi obsahující část organickou.

Iontové polymery se silikonovými makromery obvykle obsahují neiontové silikonové monomery a iontové monomery uvedené výše, a případně též nesilikonové neiontové monomery také již uvedené výše. Silikonové iontové monomery mohou nést iontový náboj a tak přispívat částečně nebo zcela k celkové hustotě nábojů polymeru.

Příklady vhodných iontových polymerů se silikonovými makromery spolu se způsobem přípravy, jsou podrobně uvedeny v U.S. patentu 4 693 935, vyd. 15.9.1987, Mazurek, a v U.S. 1.3.1988, patentu 4 728 571, vyd. uvedeno v odkazech.

Silikonové iontové

Clemens a kol . , jak je polymery vhodné pro předkládaný (* Práce odpovídají EP 04 12704 a 04 12707, vyd. 13.2.1991)

5 vynález obsahují 0,01 až 50 % hmot. výhodně 0,5 až 40 % hmot., výhodněji 2 až 25 % hmot. silikonových monomerů.

Silikonový (t.j. obsahující silikonovou skupinu) monomer lze vyjádřit obecným vzorcem:

X ( Y ) n S 1 ( R ) 3 - m Zrn kde X je vinylová skupina kopo 1ymerovate1ná s ostatními monomery polymeru; Y je dvojvazná spojovací skupina; R je hydroxyl, nižší alkyl (t.j. alkyl obsahující 1 až 4 atomy uhlíku), aryl, alkýlamino, alkaryl, vodík nebo alkoxy; Z je jednovazná siloxanová polymerní skupina o průměrné molekulové hmotnosti alespoň 50 000 h.j., navázaná na organické kostře polymeru, jak bylo uvedeno výše; n je 0 nebo 1; a m je celé číslo z intervalu 1 až 3. Skupina Z může být při polymeraci nereaktivni. Silikonový monomer má průměrnou molekulovou hmotnost alespoň 1 000, výhodně 1 000 až 100 000, výhodněji 2 000 až 50 000, nejvýhodněji 5 000 až 20 000 h.j.

Výhodné jsou silikonové monomery obecného vzorce:

// x-c-(CH2)q-(O)p-s1(R¹)3-mZm kde m je 1,2 nebo 3 (výhodně m = 1); p je 0 nebo 1; R je alkyl nebo vodík; g je celé číslo z intervalu 2 až 6; X je

CH = CR2 R3

R² je vodík nebo -COOH (výhodně je R² vodík); R³ je vodík, methyl nebo -CH2COOH (výhodně je R³ methyl); Z je

R⁵

R4-(-si-o-)r

R⁶

R⁴, R⁵, R⁶ jsou nezávisle na sobě alkyl, alkoxy, alkylamino, aryl, alkaryl, vodík nebo hydroxyl (výhodně alkyl, výhodněji methyl); a r je celé číslo nejméně 5, výhodně celé číslo z intervalu 10 až 1 500, výhodněji 70 až 700; nejvýhodněji 100 až 250.

Silikonové monomery zde uvedených iontových polymerů lze polymerovat jako silikonové monomery. Alternativně lze polymerovat jejich prekursory a silikonovou skupinu zavést později. Například lze nejprve polymerovat karboxy 1átové monomery, např. kyselinu akrylovou, a následně provést reakci se silikonovou sloučeninou obsahující terminální epoxy skupinu. Výsledkem je obecně polymer obsahující silikonové monomery, který lze vyjádřit obecným vzorcem

X ( Y )n S 1 ( R ) 3 - m Zm který byl již popsán výše.

Iontové polymery se silikonovými makromery vhodné pro předkládaný vynález obsahuji 0 až 98 % hmot., výhodně 5 až 98 % hmot., výhodněji 50 až 90 % hmot. neiontových monomerů, až 98 X hmot., výhodně 15 až 80 % hmot. iontových monomerů, 0,1 až 50 % hmot., výhodně 0,5 až 40 % hmot., nejvýhodněji 2 až 25 % hmot. silikonových monomerů. Nesilikonové monomery tvoří výhodně 50 až 99 % hmot., výhodněji 60 až 99 % hmot., nejvýhodněji 75 až 95 % hmot. polymeru.

Příklady iontových polymerů se silikonovými makromery, vhodných pro předkládaný vynález:

(i) kys. akrylová/n-butylmethakrylát/polydimethylsiloxan (PDMS) makromer - molekulová hmotnost 20 000 h.j.

(ii) dimethylaminoethylmethakrylát/isobutylmethakrylát/

2-ethylhexylmethakrylát/PDMS makromer - molekulová hmotnost 20 000 h.j.

(iii) t-butylakrylát/kys. akry1ová/PDMS makromer

- molekulová hmotnost 10 000 h.j.

(iv) t-butylakrylát/kys. akrylová/PDMS makromer

- molekulová hmotnost 10 000 h.j.

Jak je v oblasti techniky známo, jsou polymery nesoucí kyselé funkční skupiny obvykle používány v alespoň částečně neutralizované formě kvůli zvýšení rozpustnost i/di spergovate11 7 nosti polymeru. Navíc neutralizované kyseliny v rozprašovacích přípravcích, později šampónem. Obecně je výhodněji 20 až 90 monomerů polymeru. Neutralizaci usnadňují odstraňováni přípravků výhodné neutralizovat 10 až 100 %, %, nejvýhodnéji 40 až 85 % kyselých polymeru lze provést běžnými organickými bázemi, nebo hydroxidy. Pro předkládané rozprašovací přípravky jsou zvláště výhodné hydroxidy, např. hydroxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin.

neutralizačními činidly pro přípravky vynálezu jsou hydroxid draselný a hydroxid

Výhodným i předkládaného sodný.

Další specielně -propand i o 1 vhodná neutralizační činidla jsou např. aminy, aminoalkoholy, např. 2-amino-2-methy1-1,3(AMPD), 2-amino-2-ethy 1-1,3-propandi o 1 (AEPD), 2-amino-2-ethylpropanol (AMP), 2-ami no-1-butano1 (AB), monoethanolamin (MEA), diethano1amin (DEA), triethanolam in (TEA), monoisopropanolamin (MIPA), diisopropanolamin (DIPA), triisopropanolamin (TIPA) a dimethylsteramin (DMS). Velmi vhodnými neutralizačními činidly jsou směsi aminů a hydroxidů kovů.

Polymery nesoucí bazické funkční skupiny např. amino skupiny jsou s výhodou rovněž alespoň částečně neutralizovány kyselinami, např. kys. chlorovodíkovou.

V předkládaných přípravcích nejsou obvykle aniontové fluorované povrchově aktivní látky doprovázeny významnějším množstvím kationtových fluorovaných povrchově aktivních látek a podobně kationtové fluorované povrchové aktivní látky nejsou doprovázeny významnějším množstvím aniontových fluorovaných povrchově aktivních látek.

Kapalný nosič

Rozprašovací přípravky na vlasy předkládaného vynálezu dále obsahují kapalný nosič, obdobný, jaký bývá běžně v podobných přípravcích používán. Kapalný nosič tvoří 80 až 99 % hmot., výhodně 85 až 99 % hmot., výhodněji 90 až 98 % hmot. rozprašovacího přípravku.

Vhodnými organickými rozpouštědly pro kapalný nosič předkládaného přípravku jsou alkanoly obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, karbitol, aceton a jejich směsi. Mezi vhodné alkanoly obsahující 1 až 6 atomů uhlíku patří monohydroxy1ové alkoholy obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, např. ethanol, isopropanol a jejich směsi. Voda je rovněž vhodným rozpouštěde1em pro předkládaný kapalný nosič.

Kapalný nosič výhodný pro předkládaný vynález lze zvolit ze skupiny zahrnující alkanoly obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, vodu, karbitol, aceton a jejich směsi. Výhodnější je zvolit kapalný nosič ze skupiny obsahující vodu, monohydroxylové alkoholy obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, např. ethanol, isopropanol a jejich směsi.

Pokud je ve směsi organických rozpouštědel obsažena voda, například voda-ethano1, voda-isopropano1-ethano1, pohybyje se množství vody v rozmezí 0,5 až 99 % hmot., výhodně 5 až 50 % k celkové hmotnosti přípravku. Uvedené směsi 0,5 až 99 % hmot. organických vzhledem k celkové hmotnosti přípravku.

Přínosem tohoto vynálezu, díky použití povrchově aktivních látek, jsou zlepšené vlastnosti a zlepšený způsob rozprašování hmot., vzh1edem obvykle obsahují rozpouštědel fluorovaných rozprašovač í předk ládaného přípravku a zlepšený celkový vzhled a trvanlivost účesu při jeho použití.

Zajímavým rysem tohoto vynálezu je, že použitá pryskyřice tužidla na vlasy má výjimečně vysokou průměrnou molekulovou hmotnost, tj. vyšší než 300 000, dokonce vyšší než 500 000 h.j. S překvapením bylo zjištěno, že kombinace této vysokomolekulární pryskyřice s fluorovanou povrchově aktivní látkou vede k dobrým rozprašovacím vlastnostem přípravku a že fluorovaná povrchově aktivní látka je obzvláště vhodná pro dodání kvalitních rozprašovacích vlastností předkládaným přípravkům. Zejména se to týká přípravků, jejichž pryskyřice tužidla na vlasy obsahuje silikonové makromery a má vyšší průměrnou molekulovou hmotnost než je v podobných přípravcích obvyklé. Tento fakt je podstatný, neboť je obvykle velmi složité začlenit vysokomolekulární pryskyřice do přípravku na vlasy, který má být dobře rozprašovatelný.

9

Druhým rysem tohoto vynálezu je, že předkládaný rozprašovací přípravek na vlasy obsahuje iontové pryskyřice tužidla na vlasy se silikonovými makromery, iontou fluorovanou povrchově aktivní látku a kapalný nosič. Iontová pryskyřice tužidla na vlasy se silikonovými makromery může mít libovolnou průměrnou molekulovou hmotnost, potřebnou pro její dobré tvarovací vlastnosti. Typická průměrná molekulová hmotnost je alespoň 50 000, výhodněji alespoň 100 000 h.j. I při použití pryskyřic o relativně nízké molekulové hmotnosti je přidání fluorovaných povrchově aktivních látek vhodné, neboť zlepšuje celkový vzhled účesu a nesnižuje nebo jen velmi málo snižuje trvanlivost účesu. Při použití pryskyřic o vyšší průměrné molekulové hmotnosti, t.j. vyšší než 175 000 nebo dokonce vyšší než 200 000, vede přidání fluorovaných látek ke zlepšení celkového vzhledu účesu při zachování trvanlivosti a k lepším rozprašovacím vlastnostem přípravku.

Obzvláště důležitým přínosem tohoto vynálezu je, že vhodné použitelné pryskyřice mohou mít průměrnou molekulovou hmotnost 70 000 až 1 000 000, výhodně 70 000 až 500 000 h.j.

Horní hranice průměrné molekulové hmotnosti pryskyřic při je omezena pouze praktickými hledisky, molekulová hmotnost není vyšší než

000 000, výhodně ne vyšší než 3 000 000, výhodněji ne vyšší než 1 000 000.

Dalším rysem předkládaných rozprašovacích přípravků je, že obsahují snížené množství těkavých organických rozpouštědel. Toto snížené množství konkrétně znamená, že přípravek obsahuje fluorovanou povrchově aktivní .látku pryskyřice tužidla na vlasy a ne více než 80 % hmot. těkavých organických rozpouštědel (v předkládaných přípravcích těkavé silikonové kapaliny, voda ne). Výrazem těkavá organická rozpouštědla jsou míněna rozpouštědla která obsahují alespoň jeden atom uhlíku a mají tensi par vyšší než 0,1 mm Hg při 20°C.

Předkládané rozprašovací přípravky se sníženým množstvím těkavých organických rozpouštědel obsahují alespoň 10 % hmot.

vody. Lze předpokládat, že mohou obsahovat i 11, 12, 13, 14, tvorbě přípravků Typická průměrná % hmot. i více vody. Předkládané rozprašovací přípravky se sníženým množstvím těkavých organických rozpouštědel obsahují maximálně 90 % hmot., výhodně maximálně 70 % hmot., výhodněji maximálně 60 % hmot., nejvýhodnéji maximálně 50 % hmot. vody; a dále obsahují 10 až 80 % hmot., výhodně 20 až 80 % hmot., výhodněji 40 až 80 % hmot. těkavých organických rozpouštědel. Obsah těkavých organických rozpouštědel v přípravku lze omezit na 75 , 65, 55 % hmot. i menší hodnoty. Vlasové rozprašovací přípravky obsahující relativně vysoké množství vody v kombinaci s těkavými organickými rozpouštědly a fluorovanou povrchově aktivní látku, vykazují překvapivě dobré rozprašovací vlastnosti a dávají účesu lepší celkový vzhled při zachování trvanlivosti ve srovnání obvyklými komerčními spreji na vlasy.

Rozprašovací přípravky předkládaného vynálezu se sníženým obsahem těkavých organických rozpouštědel výhodně zahrnují 0,01 až 2 % hmot. fluorované povrchově aktivní látky vybrané ze skupiny kat iontových, aniontových, amfoterních a zwitteriontových fluorovaných povrchově aktivních látek nebo jejich směsí; 0,1 až 15 % hmot. iontových pryskyřic včetně pryskyřic o průměrné molekulové hmotnosti 300 000 a vyšší i 300 000 a nižší, včetně pryskyřic které neobsahují silikonové makromerní části i těch, které silikonové makromery zahrnují; a kapalný nosič obsahující 10 až 45 % hmot. vody a 55 až 80 % hmot. organických rozpouštědel výhodně vybraných ze skupiny ethanol, isopropanol a jejich směsí.

Množství použité fluorované povrchově aktivní látky již bylo všeobecně uvedeno výše. Je však nutno poznamenat, že konkrétní množství fluorované povrchově aktivní látky nutné k dosažení optimálních vlastností přípravku se pro jednotlivé přípravky mění v závislosti na mnoha faktorech. Důležitý je například konkrétní typ pryskyřice, její molekulová hmotnost a podíl v přípravku, konrétní typ fluorované povrchově aktivní látky, množství vody a typ a množství těkavého organického rozpouštědla a také přítomnost volitelných složek v soustavě. Všeobecně platí, že s klesající průměrnou molekulovou hmotností pryskyřic a/nebo s klesajícím obsahem vody, rostou kvůli zlepšeni vlastností přípravku, potřebná množství fluorovaných povrchově aktivních látek. Předkládané přípravky by měly obsahovat alespoň takové množství fluorovaných povrchově aktivních látek, které zlepší celkový vzhled účesu při zachování jeho trvanlivosti a které zlepši rozprašovatelnost přípravku.

Nefluorované povrchové aktivní látky

Rozprašovací přípravky na vlasy mohou obsahovat jednu nebo více volitelných nefluorovaných povrchově aktivních látek. Pokud jsou v přípravku takové látky použity, jejich množství se pohybuje v rozmezí 0,01 až 2 % hmot., výhodně 0,01 až 1,5 % hmot., výhodněji 0,01 až 1 % hmot. vzhledem k celkové hmotnosti přípravku.

Existují různé nefluorované povrchově aktivní látky vhodné pro použití, aniontové, kationtové, amfoterní a zwitteriontové.

Mezi vhodné aniontové povrchově aktivní látky například patří alkyl- a a 1keny1su1fáty; alkyl- a a 1keny1ethoxysu1fáty (výhodný je stupeň ethoxylace 1 až 10); suke inamátové povrchově aktivní látky, např. alkylsulfosukcinamáty a dialkylestery su1fosukcinátu; neutrální estery masté kyseliny isethionové; alkyl- a a 1keny1su1fonáty, včetně např. olefinických sulfonátů a beta-a1koxya1kansu1fonátů. Výhodné jsou alkyl- a a 1keny1su1fáty a alkyl- a a 1keny1ethoxysu1 fáty, např. sodné a amonné soli alkylsulfátů obsahujících 12 až 18 atomů uhlíku a ethoxysulfátů se stupněm ethoxylace 1 až 6, výhodné 1 až 4, např. laurylsulfát a laureth (3,0) sulfát.

Mezi vhodné amfoterní povrchově aktivní látky patří deriváty alifatických sekundárních a terciárních aminů jejichž alifatické radikály jsou tvořeny přímým nebo rozvětveným řetězcem, přičemž jeden z alifatických substituentů obsahuje 8 až 18 atomů uhlíku a jeden nese aniontovou hydrofilní skupinu, např. karboxylovou, su1fonátovou, sulfátovou, fosfátovou nebo fosfonátovou. Této definici vyhovují například

3-dodecy1aminoprop ionát sodný, N-a1ky1tauriny např. produkt reakce dodecylaminu s isethionátem sodným podle U.S. patentu 2 658 072, kyselina N-(vyšši a 1ky1)aspartová podle U.S.patenu

438 091 a látky prodávané pod obchodním názvem Miranol uvedené v U.S. patentu 2 528 378. Rovněž vhodné jsou a 1 ky 1 amfog 1 yc i náty , kde alkylová skupina obsahuje výhodně 6 až 22, výhodněji 3 až 12 atomů uhlíku; a 1ky1amfoprop ionáty , kde alkylová skupina obsahuje výhodně 6 až 22, výhodněji 8 až 12 atomů uhlíku; a jejich směsi.

Mezi vhodné zwitteriontové povrchově aktivní látky patří deriváty alifatických kvartérních amoniových, fosfoniových a sulfoniových sloučenin, jejichž alifatické radikály jsou tvořeny přímým nebo rozvětveným řetězcem, kde jeden z alifatických substituentů obsahuje 8 až 18 atomů uhliku a jeden nese aniontovou hydrofilní skupinu, např. karboxylovou, su1fonátovou, sulfátovou, fosfátovou nebo fosfonátovou. Jsou to látky obecného vzorce :

(R³ )x

I _R2---Y(+)---ch₂---R⁴---Z<-) kde R² obsahuje alkyl, alkenyl nebo hydroxyalkyl radikály obsahující 8 až 18 atomů uhlíku, 0 až 10 ethylenoxidových skupin a 0 až 1 glycerylovou skupinu; Y je vybráno ze skupiny dusík, fosfor a síra, R³ je alkylová nebo monohydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 3 atomy uhlíku; x je 1 v případě že Y je síra nebo fosfor a x je 1 nebo 2 v případě, že Y je dusík; R⁴ je alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a Z je radikál vybraný ze skupin karboxylová, sulfonová, sulfátová, fosfonátová a fosfátová. Mezi zwitteriontové typy látek patří alkylaminosulfonáty, alkylbetainy a a 1ky1amidobetainy.

Vhodné kationtové povrchově aktivní látky obsahují aminoskupiny nebo kvartérní amoniové hydrofilní skupiny, které ve vodném prostředí nesou kladný náboj. Kationtové povrchově aktivní látky vhodné pro předkládaný vynález jsou popsány v následujících dokumentech uvedených v odkazech: M. C. Publishing Co., McCutcheon’s, Detergents & Emulsi fiers, (vydáno v USA 1979); Schwartz a kol., Surface Active Agents,

Their Chermstry and Technology, New York: Interscience publishers, 1949; U.S. patent 3 155 591, Hilfer, vyd. 3.11.1964; U.S. patent 3 929 678, Laughlin a kol., vyd. 30.12.1975; U.S. patent 3 959 461, Bailey a kol., vyd. 25.5.1976 a U.S. patent 4 387 090, Bolich, Jr., vyd. 7.6.1983.

Vhodné kationtové povrchově aktivní látky nesoucí kvartérní amoniovou skupinu jsou Nátky obecného vzorce:

Ri Ra \ /

N / \

Rž R4

Xkde Ri je alifatická skupina obsahující 1 až 22 atomů uhlíku, nebo aromatická či alkylarylová skupina obsahující 12 až 22 atomů uhlíku; R2 je alifatická skupina obsahující 1 až 22 atomů uhlíku; R3 a R4 jsou alkylové skupiny obsahující 1 až 3 atomy uhlíku, X je aniont vybraný ze skupiny halogen, acetát, fosfát, nitrát a alkylsulfát. Alifatické skupiny mohou vedle atomů vodíku a uhlíku obsahovat etherové vazby i jiné skupiny, např. amidickou skupinu. Další vhodné kvartérní amoniové soli jsou dikvartérní amoniové soli.

Mezi vhodné kvartérní amoniové soli patří dialkyldimethy1amoni um chloridy, jejichž alkylové skupiny obsahují 12 až 22 atomů uhlíku a jsou odvozovány od dlouhých řetězců mastných kyselin, např. od hydrogenované kyseliny oleinové. (Tyto mastné kyseliny vedou ke kvartérním sloučeninám, jejichž R1 a R2 obsahují převážně 16 až 18 atomů uhlíku.)

Vhodnými kat iontovým i povrchově aktivními látkám i jsou dále primární, sekundární i terciární aminy mastných kyselin. Alkylové skupiny těchto aminů obsahují výhodně 12 až 22 atomů uhlíku a mohou být substituované i nesubstituované. Výhodné jsou sekundární a terciární aminy, terciární aminy jsou nejvýhodnějši. Konkrétně jsou vhodné stearamidopropy1 -dimethy1amid, diethy1aminoethy1stearamid, dimethy1stearami η, dimethy1soyami η, soyamin, myri sty 1ami η, tridecy1ami η , ethy 1 ateary1ami η, N-o1einpropan-diami η, ethoxylovaný stearylamin (5 molů E.O.), dihydroxyethy1steary1amin a arachidy1beheny1amin. kationtové aminové povrchově aktivní látky vhodné pro předkládaný vynález jsou rovněž uvedeny v U.S. patentu 4 275 055, Nachtigal a kol., vyd. 23.6.1981 (jak je uvedeno v odkazech).

Vhodné soli kationtových povrchově aktivních látek zahrnují halogenidy, acetáty, fosfáty, nitráty, citráty, laktáty a a 1 ky 1 su1fáty.

Předkládané přípravky mohou dále obsahovat neiontové povrchově aktivní látky. Vhodné neiontové povrchově aktivní látky mají průměrnou hodnotu HLB (hydrofi 1 ně-1 ipofi 1 ηí rovnováha) menší nebo rovnou 7.

Způsoby stanovení HLB jsou v oblasti techniky dobře známé a pro stanovení HLB lze použít libovolný postup. Popis systému HLB a postupů stanovení HLB je uveden v The HLB System: a time saving guide to emulsifier selection, ICI Americas lne.; Wilmington, Delaware; 1976.

Neiontové povrchově aktivní látky zahrnují kondenzační produkty po 1 yethy1enoxidu s alkylfenoly (alkyly výhodně obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, se stupněm ethoxylace 1 až 6), kondenzační produkty ethylenoxidu s produkty reakce propy 1 enoxidu s ethylendiaminem, kondenzační produkty alifatických alkoholů s ethy1enoxidem, terciární aminoxidy s dlouhým alkylovým řetězcem (typicky obsahujícím 12 až 22 atomů uhlíku), terciární fosfinoxidy s dlouhým alkylovým řetězcem, dialkylsulfoxidy s jedním dlouhým alkylovým nebo hydroxya1ky1ovým řetězcem a jedním krátkým alkylem (výhodně obsahujícím 1 až 3 atomy uhlíku, silikonové kopolyoly a alkanolamidy (obsahující 1 až 4 atomy uhlíku) kyselin, jejichž acylové skupiny obsahují 8 až 22 atomů uhlíku.

Systém modifikující iontovou sílu

Rozprašovací přípravky na vlasy předkládaného vynálezu mohou volitelně obsahovat efektivní množství látek, které nejsou povrchově aktivní a které ovlivňují iontovou sílu prostředí. Tyto látky, modifikátory iontové síly, snižují viskozitu rozprašovacího přípravku na vlasy. Pokud jsou použity, jsou přítomny v množství alespoň 0,01 % hmot. vzhledem k hmotnosti přípravku. Horní hranice množství modifikátorů iontové síly závisí na maximálním možném množství, které může přípravek obsahovat, aniž se snížila rozpustnost nebo di spergovate 1 nost pryskyřice tužidla na vlasy. Jak odborníci v oboru vědí, s rostoucí iontovou sílou přípravku je pryskyřice méně rozpustná, vypadává z roztoku a dále již nesetrvává v kapalném nosiči ve své původní rozpuštěné nebo dispergované formě. Horní hranice pro množství modifikátorů iontové síly obsažené v přípravku se mění, a závisí na konkrétní iontové síle modifikátorů, na kapalném nosiči, na pryskyřici a na dalších složkách přípravku. Je zřejmé, že maximální množství modifikátorů iontové síly je pro přípravek s nižším obsahem vody nižší, než pro přípravek který obsahuje větší množství vody. Obecně obsahují přípravky 4 % hmot. nebo méně modifikátorů iontové síly, častěji 2 % hmot. nebo méně, typicky 1 % hmot. a méně. Předkládané přípravky výhodně obsahují 0,01 až 0,5 % hmot., výhodněji 0,01 až 0,1 % hmot. modifikátorů iontové síly.

Modifikátor iontové síly je směsí monomerních kationtů a aniontů. Tyto ionty nejsou povrchově aktivní, tzn. nesnižují podstatně povrchové napětí. Výrazem '‘povrchově neaktivní jsou míněny ionty, které ve formě 0,5 % hmot. vodných roztoků nesnižují povrchové napětí o více než 0,5 N/m². U iontů modifikátorů iontové síly připadá na jeden náboj maximálně 4 i méně, výhodně 2 a méně atomů uhlíku v libovolném alifatickém přímém nebo rozvětveném řetězci nebo heterořetězc i.

Ionty modifikátorů iontové síly jsou produkty acido-bazických reakcí. Ionty OH^- a H⁺ proto nejsou součástí uvedeného modifikátorů, i když mohou být v přípravku přítomny. Ionty obsažené v předkládaném přípravku, se v prostředí vyskytují volné, t.j. v disociovaném stavu. Není nutné aby v dísociované formě byly všechny ionty, ale všechny musí být v přípravku rozpustné nebo disociovatelné. Modifikátory iontové síly lze do přípravku začlenit jako rozpustné soli, nebo přidáním směsi kyselin a baží, nebo využít kombinace obou je, aby an i onty ionty alkalických kovů kovů alkalických zemin

Mezi vhodné ha 1 ogenidové, např chlorid, sulfát, možností. Nezbytnou podmínkou předkládaného vynálezu do přípravku byly začleněny jak kationty tak modifikátoru iontové síly.

Mezi vhodné kationty patří např lithia, sodíku a draslíku, ionty hořčíku, vápníku a stroncia. Výhodným dvojmocným kationtem je hořčík. Výhodnými jednomocnými kationty jsou lithium, sodík a draslík, z nich výhodnější jsou sodík a draslík. Ionty lze do přípravku vhodně začlenit jako baze např. hydroxidy - hydroxid sodný a draselný, nebo je přidat ve formě solí rozpustných v kapalném nosiči, např. solí monomerních aniontů, jak je uvedeno níže.

Další vhodné kationty zahrnují organické ionty, např. kvartérní amoniové ionty a kationty aminů, např. amonium, mono-, di- a triethano1aminy , triethy 1 amin, morfolin, aminomethy1propano 1 (AMP), aminoethy1propandi o 1, atd. Amonium i aminy se vyskytuji výhodně ve formě solí, např. jako hydrochloridy.

monomerní anionty patří např. ionty chlorid, fluorid, bromid a jodid, výhodně ethylsulfát, methy1su1 fát, cyklohexylsulfamát, thiosulfát, to 1uensu 1 fonát, xy1ensu1fonát, citrát, nitrát, bikarbonát, adipát, sukcinát, sacharinát, benzoát, laktát, borát, isethionát, tartarát a další monomerní anionty, které se mohou vyskytovat v tvarovacích přípravcích v disociované formě. Anionty lze do přípravku vhodně začlenit jako kyseliny nebo soli alespoň částečně rozpustné v kapalném nosiči, např. jako sodné nebo draselné acetátové, citrátové, nitrátové, chloridové a sulfátové soli, atd. Výhodné jsou soli plně rozpustné v nosiči.

Použití modifikátoru iontové síly je zvláště vhodné v přípravcích se sníženým obsahem těkavých organických rozpouštědel, specielně v přípravcích obsahujících polymery se silikonovými makromery.

Rozprašovací přípravky na vlasy

Rozprašovací přípravky na vlasy předkládaného vynálezu lze rozprašovat pomocí aerosolových rozprašovačů nebo tlakových sprejů. Tyto rozprašovače jsou odborníkům v oboru dobře známé a jsou komerčně dostupné, např. u American National Can Corp. a Continental Can Corp.

Při rozprašování přípravku na vlasy z tlakového aerosolového rozprašovače je možné použít některý z obecně známých nosných plynů. Vhodný nosný plyn je libovolný zkapalnitelný plyn běžně používaný do aerosolových tlakových nádob .

Mezi nosné plyny vhodné pro předkládaný přípravek patří těkavé uhlovodíky, které mohou obsahovat zkapalnitelné nižší uhlovodíky obsahující 3 až 4 atomy uhlíku, např. propan, butan a isobutan. Jiné vhodné nosné plyny jsou fluorované uhlovodíky, např. 1,2-dif1uorethan (Hydrof1uorocarbon 152A) dodávaný pod obchodním názvem Dymel 152A firmou DuPont. Další příklady nosných plynů zahrnují dimethylether, dusík, oxid uhličitý, oxid dusný a vzduch.

Výhodné jsou uhlovodíky, specielně isobutan, použité samostatně nebo ve směsi s dalšími uhlovodíky.

Nosný plyn aerosolu se smíchá s předkládaným přípravkem v množství daném obvyklými faktory v známými v této oblasti techniky. Obecně se množství zkapa1nite1ného nosného plynu pohybuje v rozmezí 10 až 60 % hmot., výhodně 15 až 50 % hmot. vzhledem k celkové hmotnosti přípravku.

Alternativně lze použít tlakové aerosolové rozprašovače, v nichž nosný plyn nepřichází do styku s vlastním přípravkem na vlasy. Tyto rozprašovače mají dvoudílné nádobky a jsou prodávány pod obchodním názvem SEPRO firmy America 1 National Can Corp.

Jiné vhodné aerosolové rozprašovače používají jako nosný plyn stlačený vzduch, který lze do rozprašovače napumpovat před použitím. Tyto rozprašovače jsou popsány v U.S. patentech 4 077 441, vyd. 7.3.1978, Olofsson, 4 850 577, vyd. 25.7.1989, TerStege, v dokumentu U.S. poř. č. 07/839 648, předl. 21.2.1992, Gosselin a kol., jak je uvedeno v odkazech. Vhodné aerosolové rozprašovače se stlačeným vzduchem jsou běžně prodávány pod obchodním názvem VÍDAL SASSOON AIRSPRAY” firmy Procter & Gamble.

Rovněž lze použít jednoduché neaerosolové rozprašovače.

Rozprašovací přípravky předkládaného vynálezu dále mohou obsahovat volitelné běžné pomocné přísady. Přísady tvoří 0,05 až 5 % hmot., výhodně 0,1 ž 3 % hmot. přípravku. V oblasti techniky jsou tyto přísady dobře známé, zahrnují ρ1astifikátory ; silikonové sloučeniny, změkčovadla, mazadla, a penetrační látky např. různé lanolinové sloučeniny; proteinové hydrolyzáty a jiné deriváty proteinů; adukty ethylenu s po 1yoxyethy1enovým cholesterolem; barvy, odstíny i jiná barviva; sluneční filtry; a parfémy.

Výrobní postup

Rozprašovací přípravky předkládaného vynálezu lze vyrábět běžnými postupy a mísícími technikami. Před míšením je vhodné předem připravit směs fluorované povrchově aktivní látky s vodou. Pokud voda není v přípravku obsažena je vhodné předem připravit směs fluorované povrchově aktivní látky s organickým rozpouštědlem, např. s ethanolem. Postup přípravy rozprašovacích přípravků předkládaného vynálezu je podrobněji uveden v následujících příkladech.

Způsob použití

Rozprašovací přípravky předkládaného vynálezu jsou používány obvyklými způsoby a mají dobrý účinek na tvarování a trvanlivost účesu. Obvyklé způsoby použití zahrnují aplikaci efektivního množství přípravku na suché a/nebo mírně vlhké vlasy před a/nebo po vytvoření účesu. Výrazem efektivní množství je míněno množství, které poskytuje dostatečnou pomoc při tvarování účesu a zajištění jeho trvanlivosti, s ohledem na délku a strukturu vlasů. Uvedený způsob použití vede k optimální trvanlivosti účesu při dobrých rozprašovacích vlastnostech.

Následující příklady dále ilustrují přínos předkládaného vynálezu. Jsou uvedeny výlučně pro ilustraci, nemají předkládaný vynález žádným způsobem omezovat, neboť je v jeho rámci možná řada variací.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Příprava rozprašovacího přípravku předkládaného vynálezu vhodného pro použití v tlakových rozprašovačích:

Složka	Hmotnost %
ethano 1 , 200 proof	78,92 %
i sop ropano1	10,00 %
pryskyřice¹	3,00 %
KOH (45%)²	0,88 %
DRO voda³	7,00%
Fluorad FC-109^R (25%)⁴	0,20 %

¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 690 000 ² Roztok KOH obsahující 45 % KOH příměsí, firmy Fisher Scientific ³ Voda upravená dvojitou reversní osmózou ⁴ Fluorad FC-109^R dodávaný firmou 3M, který obsahuje 25 % f1uora1ky1karboxylátu draselného (aniontová fluorovaná povrchově aktivní látka), 12 % propanolu, 2 % ethanolu a 61 % vody a stopové příměsi.

Při výrobě přípravku podle příkladu 1 je nejprve předem připravena směs pryskyřice s isopropano1em. Tato směs je ethanolu a neutralizována roztokem hydroxidu Dále je připravena směs fluorované aktivní látky s vodou a přidána do výše uvedené směsi. Poté lze přidat další přísady, např. parfémy. Míchání je prováděno magnetickým míchadlem nebo míchadlem poháněným vzduchem až do rozpuštění pryskyřice, typicky 1 až 2 hodiny.

a 55 % vody a stopových přidána do draselného.

povrchově neutráln i

Příklad 2

Složka ethanol, 200 proof pryskyř i ce¹KOH (45%)

DRO voda

Zonyl FSK^R (47%)²

Hmotnost % 89,45 %

3,00% 0,88 % 7,00 % 0,11 % ¹ 60% t-buty lakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 690 000 ² Zonyl FSK^R obsahuje 47 % hmot. fluorované povrchově aktivní látky zwitteriontového charakteru, obecného vzorce

RfCH₂ CH(OCOCH3 )CH₂N⁺ (CHs )₂CH₂C00‘ kde Rf = F(CF₂CF₂)3-8 a 53 % kyseliny octové a stopové příměsi, firmy DuPont.

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 1.

Příklad 3

Složka ethanol, 200 proof pryskyř ice¹KOH (45%)

DRO voda

Fluorad FC-120” (25%)²

Hmotnost % 79,05 %

2,60% 0,75 % 7,00% 0,20%

60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 800 000

Fluorad FC-120” firmy 3M má aniontový charakter a obsahuje 25 % směsi f1uora 1ky1su 1 fonátů amonných, 37,5 % ethanolu a 37,5 % vody a stopové příměsi.

Při výrobě přípravku podle příkladu 3 je nejprve předem připravena směs pryskyřice s ethanolem. Tato směs je neutralizována roztokem hydroxidu draselného. Dále je připravena směs fluorované povrchově aktivní látky s vodou a přidána do výše uvedené neutrální směsi. Poté lze přidat další přísady, např. parfémy. Míchání je prováděno magnetickým míchadlem nebo míchadlem poháněným vzduchem až do rozpuštění pryskyřice, typicky 1 až 2 hodiny.

Příklad 4

Složka	Hmotnost %
ethano1, 200 proof	79,10 %
isopropanol	10,40 %
pryskyřice¹	2,60 %
KOH (45%)	0,75 %
DRO voda	7,00 %
Fluorad FC-120” (25%)	0,10 %
Zonyl FSK^R (47%)	0,05 %

¹ 60% t-butylakry lát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 800 000

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 1.

Příklad 5

Příprava rozprašovací ho přípravku předkládaného vynálezu vhodného pro použití v tlakových rozprašovačích:

Složka Hmotnost % ethanol, 200 proof 78,86 % isopropanol 10,40 % pryskyřice¹ 2,60 %

KOH (45%)

DRO voda

Fluorad FC-12O^R (25%) Zonyl FSK^R (47%)²

0,69 % 7,00% 0,40 % 0,05 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 1 700 000

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 1.

Příklad 6

Příprava rozprašovacího přípravku předkládaného vynálezu vhodného pro tlakové rozprašovače:

Složka Hmotnost % ethanol, 200 proof 89,55 % pryskyř ice¹ 2,60%

KOH (45%) 0,75 %

DRO voda 7,00 %

Fluorad FC-135^R (50%)² 0,10 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 800 000 ² Fluorad FC—135^R firmy 3M má aniontový charakter a obsahuje 25 % směsi perfluoralkylsulfonátů amonných, 37,5 % ethanolu a 37,5 % vody a stopových příměsí.

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 2.

Příklad 7

Složka ethanol, 200 proof

Hmotnost % 90,20 % pr y sky ř i ce¹

KOH (45%)

DRO voda

Fluorad FC-1OO^R (100%)²

2,00% 0,60 % 7,00% 0,20 % ¹ 60% t-buty1 akry 1 át/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 800 000 ² Fluorad FC-100^R firmy 3M má amfotrní charakter a obsahuje % směsi perf1uora 1 ky1su1fonátů amonných, 37,5 % ethanolu a 37,5 % vody a stopové příměsi.

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 2.

Příklad 8

Složka Hmotnost % ethanol, 200 proof 71,18 % ísopropanol 9,52 % pryskyřice¹ 2,38 %

KOH (45%)

DRO voda

Zonyl TBS^R (35%)²

0,59 %

16,19 % 0,14% ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 800 000 ² Zonyl TBS^R firmy DuPont má aiontový charakter a obsahuje 30 až 35 % hmot. amonnou sůl kyseliny perf1uora1ky1su1fonové 2,4 % hmot. kyseliny octové a 65 až 70 % hmot. vody a stopové příměsi.

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 1.

Příklad 9

Složka	Hmotnost %
ethanol, 200 proof	80,00 %
pryskyřice¹	2,38 %
KOH (45%)	0,59 %
DRO voda	16,94 %
Zonyl FSK^R (47%)²	0,10 %
¹ 60% t-buty lakry lát/20%	kyselina akrylová/20%	s i 1 ikonový
makromer o průměrné hmotnosti	mw=10 000; o průměrné	molekulové
hmotnosti 800 000
Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 2.
Příklad 10
Příprava rozprašovacího	přípravku předkládaného vynálezu
vhodného pro tlakové rozprašovače:
Složka	Hmotnost %
ethanol, 200 proof	71,20 %
i sopropano1	9,52 %
pryskyřice¹	2,38 %
KOH (45%)	0,59 %
DRO voda	16,19 %
Zonyl FSK^R (47%)	0,05 %
Zonyl TBS^R (35%)	0,07 %
¹ 75% ethylmethakrylát/20%	kyselina akrylová/5%	silikonový

makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 1 000 000

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 1.

Příklad 11

Příprava rozprašovacího přípravku předkládaného vynálezu vhodného pro použití v tlakových rozprašovačich:

Složka ethano 1 , 200 proof i sopropano1 pryskyř ice¹AMP²

KOH (45%)

DRO voda

Fluorad FC-120^R (25%) Zonyl FSK^R (47%)

Zonyl TBS^R (35%)

Hmotnost %

78,99 % 10,40 %

2,60 % 0,16 % 0,63 % 7,00% 0,10 % 0,05 % 0,07 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 860 000 ² Aminomethy1propano1

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 1.

Přiklad 12

Složka Hmotnost % ethanol, 200 proof 96,06 % pryskyřice¹ 3,33 %

AMP 0,41 %

Fluorad FC-120^R (25%) 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 624 000

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 1.

Příklad 13

Složka ethanol, 200 proof pryskyř ice¹KOH (45%)

DRO voda

Fluorad FC-120^R (25%) parfém

Hmotnost %

80,00 % 2,60 % 0,44 %

16,00 % 0,76 % 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 2 000 000

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 1, pouze fluorovaná povrchově aktivní látka je předem smíchána s ethanolem místo isopropanolu.

Příklad 14

Složka Hmotnost % ethanol, 200 proof 70,73 % isopropanol 8,80 % pryskyřice¹ 2,20 %

KOH (45%)

DRO voda

AEaS (28%)²

Fluorad FC-100^R (25%) parfém

0,37 % 17,00 %

0,30 % 0,40 % 0,20% ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 800 000 ² Roztok laurethsulfátu amonného obsahující 28 % hmot. 1 aurethsu1 fátu amonného, 3 moly ethoxy1 ováných molekul a 72 % hmot. vody a stopové příměsi, firmy Stepán.

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 1.

Příklad 15

Složka ethanol , 200 proof pryskyř i ce¹KOH (45%)

DRO voda Aerosol 0T^{R 2}Fluorad FC-120

Hmotnost % 79,00 %

4,00 % 0,84 %

15,86 % 0,25 % 0,20 % ¹ 60% t-butylakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 500 000 ² Aerosol 0T^R povrchově aktivní diokty1su1fosukcinát sodný, firmy American Cyanamid prodávaný jako 75 % hmot. aktivní roztok ve vodě a ethanolu.

Postup přípravy je obdobný jako u příkladu 2.

Příklad 16

Složka ethanol, 200 proof pryskyřice¹

Hmotnost % 96,38 %

3,00 %

AMP²

Zonyl FS J^R ( 4 0 5g)³

0,37 % 0,25 % ¹ 60% t-buty lakrylát/20% kyselina akrylová/20% silikonový makromer o průměrné hmotnosti mw=10 000; o průměrné molekulové hmotnosti 690 000 ² Aminomethy1propano 1 ³ Zonyl FSJ^R firmy DuPont má amontový charakter a obsahuje 40 % hmot. směsi mono- a bisf1uora 1ky1fosfátů amonných, které tvoří komplexy s alifatickými kvaretérními methosu1 fáty; 15 % hmot. isopropy1 a 1 koho 1u a 40 až 45 % hmot. vody.

Příklady 17 až 20

Následující přípravky	1 ze	rozprašovat pomocí
neaerosolových .rozprašovačů se	stlačeným vzduchem, pomocí
tlakových sprejů nebo v	kombinaci s	nosným	plynem pomocí
běžných aerosolových rozprašovačů.
	Příklad	č. (hmotnost '	*)
Složka	17	18	19	20
ethano 1, 200 proof	78,76	78,00	78,00	78,76
voda	15,55	14,15	14,62	16,14
Fluorad FC-120 ( 25% akt. )	0, 14	0, 14	0, 14	0,14
Amphomer^R1	4,00	5,20	4,50	3,50
Aminomethy1propano 1 (AMP)	0,66	0,86	0,74	0,58
Dimethicone Copolyol	0,50	0, 10	0,25	0,24
Cyclometh icone	0,24	1 ,00	1 , 00	0,44
parfém a stopové příměsi	0,16	0,56	0,75	0,15

¹ Amphomer” - oktoylakrylamid/akryláty/butylaminoethy 1methakry1átový kopolymer firmy National Starch and Chemical Co. (Bridgewater , NJ, USA) o průměrné hmotnosti mw = 70 000

Všechny výše uvedené přípravky mají při použití dobré rozprašovací vlastnosti a dodávají účesu dobrý celkový vzhled a trvanlivost.

Z výše uvedených přípravků, které obsahují tvarovací pryskyřice s naroubovanými silikonovými makromery, je vhodné odstranit nezreagované silikonové monomery a polymery s naroubovanými silikonovými makromery o hodnotách viskozit (při 25 °C) 10 m²/s a nižších. Odstranění lze provést extrakcí hexanem. Pryskyřice vysušená od zbytků reakčního rozpouštědla je extrahována nadbytkem hexanu při teplotě blízké bodu Tg nesilikonové části polymeru. Směs je udržována při této teplotě za stálého míchání po dobu 30 minut a poté ochlazena na laboratorní teplotu. Hexan je odfiltrován pod tlakem. Je výhodné provést tři hexanové extrakční cykly. Po třetí extrakci je zbytek hexanu oddestilován a produkt sušen ve vakuu .

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Rozprašovací přípravek na vlasy, vyznačující s e t í m , že obsahuje;

(a) 0,01 až 2 % hmot. iontové fluorované povrchově aktivní látky;

(b) 0,1 až 15 % hmot. iontové pryskyřice o průměrné molekulové hmotnosti alespoň 300 000; a (c) kapa lný nosič.

2. Rozprašovací přípravek na vlasy podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedená iontová pryskyřice obsahuje 2 až 75 % hmot. iontových monomerů a

25 až 98 % hmot. neiontových monomerů.

3. Rozprašovací přípravek na vlasy podle nároku 2, vyznačující se tím, že uvedené iontové monomery jsou kyselina akrylová, kyselina methakrylová, dimethylaminoethylmethakrylát, kvartem izovaný dimethylaminoethylmethakrylát, kyseliny maleinové, diallyldimethylamonium maleinová, monoestery krotonová, itakonová, vinylimidazol, vinylkyse 1 ina kyselina chlorid, pyridin, styrensu1fonát a jejich směsi; uvedené neiontové monomery jsou vybrány ze skupiny obsahující estery kyseliny akrylové a methakrylové s alkoholy obsahujícími 1 až 24 atomů uhlíku, styren, polystyrénový makromer, vinylacetát, v iny 1 ch1orid , v iny1propionát, vinylidenchlorid, a 1fa-methy1 styren , t-buty1 styren, butadien, cyklohexadien, ethylen, propylen, vinyltoluen a jejich směsi.

4. Rozprašovací přípravek na vlasy, vyznačující se t í m , že obsahuje:

(a) 0,01 až 2 % hmot. iontové fluorované povrchově aktivní látky;

(b) 0,1 až 15 % hmot. iontové pryskyřice o průměrné molekulové hmotnosti alespoň 300 000, která obsahuje silikonové monomery, přičemž po vysušení přípravku dochází k rozdělení tvarovací pryskyřice na diskontinuá 1 ni fázi obsahující silikonovou část a kontinuální fázi obsahující část nes i 1 i koňovou ; a (c) kapalný nosič.

5. Rozprašovací přípravek na vlasy, vyznačují cí se tím, že obsahuje:

(a) 0,01 až 2 % hmot. iontové fluorované povrchově aktivní látky;

(b) 0,1 až 15 % hmot. iontové pryskyřice o průměrné molekulové hmotnosti alespoň 300 000, která obsahuje silikonové monomery a má obecný vzorec:

X ( Y ) n S i ( R ) 3 - m Zrn kde X je vinylová skupina; Y je dvojvazná spojovací skupina; R je vodík, hydroxyl, nižší alkyl, aryl, alkylamino, alkaryl nebo alkoxy; Z je jednovazná siloxanová polymerní skupina o průměrné molekulové hmotnosti alespoň 500 h.j.; n je 0 nebo 1; a m je celé číslo z intervalu 1 až 3; a (c) kapalný nosič.

6. Kapalný tvarovací přípravek na vlasy podle nároků 4 nebo 5, vyznačující se tím, že uvedená pryskyřice obsahuje alespoň 0,5 % hmot., výhodně 2 až 25 % hmot. silikonových monomerů.

7. Kapalný tvarovací přípravek na vlasy podle nároku 6, vyznačující se tím, že obsahuje 5 a ž

95 % hmot. iontových monomerů a 5 až 95 % hmot.

neiontových monomerů.

8 . Kapalný tvarovací přípravek na vlasy 6 n e b o 7. vyznačující silikonový monomer je: podle nároků se tím 4, 5, , že 0 // X-C-CCHz )q (0)p - S ί ( R ⁴ ) 3 - m Zrn kde m je 1,2 nebo z intervalu 2 až 6, X 3, p je 0 nebo je 1, q je celé číslo CH = C- 1 i 1 1 R¹ R² R¹ je H nebo -COOH, R² je H, CH3 nebo -CH2COOH, R⁴ je

alkyl, alkoxy, a 1ky1ami no, aryl, alkaryl, vodík nebo hydroxyl a Z je

CHs

I

R⁴-(-SÍ-O-)r

I

CH3 kde r je celé číslo alespoň 5.

9. Kapalný rozprašovací přípravek na vlasy podle nároků 5, 7 n e b o 8, vyznačující se tím, že uvedené iontové monomery jsou kyselina akrylová, kyselina methakrylová, dimethy1aminoethy1methakry1át, kvarternizovaný dimethy1aminoethyImethakrylát, kyselina maleinová, monoestery kyseliny maleinové, kyselina krotonová, itakonová, di a 11y1dimethy1amonium chlorid, viny 1imidazol , vinylpyridin , styrensu 1 fonát a jejich směsi a uvedené neiontové monomery jsou vybrány ze skupiny obsahující estery kyseliny akrylové a methakrylové s alkoholy obsahujícími 1 až 24 atomů uhlíku, styren, polystyrénový makromer, vinylacetát, v iny 1 ch 1 orid, v iny1prop ionát, v iny1 idench 1 or i d , a 1 fa-methy 1 styren, t-buty1 styren , butadien, cyk lohexadien, ethylen, propylen, vinyltoluen a jejich směs i.

10. Kapalný rozprašovací přípravek na vlasy podle nároku 9, vyznačující se t i m , že uvedený polymer obsahuje 15 až 80 % hmot. uvedených iontových monomerů, 50 až 90 % hmot. neiontových monomerů a 2 až 25 % uvedených silikonových monomerů.

11. Rozprašovací přípravek na vlasy podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že obsahuje iontovou fluorovanou povrchové aktivní látku vybranou ze skupiny obsahující:

(1) fluorované kvartérní alkylamonium jodidy;
(2) komplexy mono- a bis-perf1uora1ky1 fosfátů a monoa bis-fluoralkylfosfátů s alifatickými kvartérni mi methosu 1 fáty; soli perf1uora1ky1su1fonových kyselin; telomery fosfátových solí diethano1ami nu ; aminoperfluoralkylsulfonáty; perfluoralkylsulfonáty amonné; perfluoralkylsulfonáty draselné; fluorované alkyl kar boxy 1 áty;
(3) fluorované a 1 ky 1 su1fonáty; a (4) směsi uvedených látek.

12. Rozprašovací přípravek na vlasy podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že iontová fluorovaná povrchově aktivní látka je směs perf1uora1ky 1 su 1 fonátu a kvartérního f1uopra1ky1amoni um jod i du .

13. Rozprašovací přípravek na vlasy podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že obsahuje 80 až 99 % hmot. kapalného nosiče, vybraného ze skupiny zahrnující alkanoly obsahující 1 až 6 atomů kteréhokol iv se tím, iontové pryskyřice je uhlíku, vodu, karbitol, aceton a jejich směsi

14. Rozprašovač í z nároků 1 až že průměrná přípravek na vlasy p o α1e 13, vyznačující molekulová hmotnost a 1 espoň 500 000 h.j.

15. Vlasový rozprašovací výrobek sestávající z rozprašovaci ho přípravku na vlasy a rozprašovací nádobky určené na skladování a v y z n a č u rozprašovaní jící se přípravek na vlasy obsahuje:

(a) 0,01 až 2 % hmot. aktivní látky;

(b) 0,1 až 15 % hmot.

obsahující silikonový makromer; a (c) kapalný nosič obsahující vodu alkohol nebo jejich směs.

uvedeného přípravku, t i m , že rozprašovací iontové fluorované povrchově pryskyř ice tužidla na v lasy monohydroxy1ový

16. Vlasový rozprašovací výrobek s nízkým organických rozpouštědel, sestávající obsahem těkavých z rozprašovacího přípravku na skladování v y z n a č u vlasy a rozprašovací nádobky určené na a rozprašování uvedeného přípravku, jící se tím, že rozprašovací přípravek na vlasy obsahuje:

(a) 0,01 až 2 % hmot. iontové fluorované povrchově aktivní látky;

0,1 až 15 % hmot. iontové pryskyřice tužidla na vlasy; a kapalný nosič obsahující 10 až 70 % hmot. vody a 30 až 80 % hmot. monohydroxy1ového alkoholu vzhledem k celkové hmotnosti přípravku.

(b)

17. Vlasový rozprašovací . výrobek vyznačující se podle nároku 16, i m , že uvedený vody, výhodně 13 až přípravek obsahuje 11 až 60 % hmot 50 % hmot. vody, výhodněji 14 až 50 % hmot. vody.

Vlasový rozprašovací 17, vyznačují pryskyřice má průměrnou 70 000, výhodně alespoň nároku se tím, molekulovou hmotnost vyrooek poale c i

15, 16 nebo že uvedená alespoň

100 000, výhodněji 100 000 až

1 000 000, nejvýhodnějí 125 000 až 200 000 h.j.

nároků 15, 16, 17 t i m , že uvedená

Vlasový rozprašovací výrobek podle nebo 18, vyznačující se pryskyřice obsahuje 2 až 75 % hmot. iontových monomerů a

25 až 98 % hmot. neiontových monomerů, přičemž uvedená pryskyřice obsahuje alespoň 0,5 % hmot. silikonových monomerů .

V lasový v y z n monomery rozprašovací ačující jsou Kyselina výrobek podle nároku 19, se t i m , že uvedené iontové akrylová, kyselina methakry1ová, dimethy laminoethyImethakrylát, kvartem izovaný dimethylaminoethyImethakrylát, kyseliny maleinové, diallyldimethylamonium pyridin, maleinová, monoestery krotonová, itakonová, vinylimidazol, vinylkysel ina kyselina chlorid, styrensu 1 fonát a jejich směsi; uvedené neiontové monomery jsou vybrány ze skupiny obsahující estery kyseliny akrylové a methakry1ové s alkoholy obsahujícími 1 až 24 atomů uhlíku, styren, polystyrénový makromer, vinylacetát, v iny1ch1orid, v iny1prop ionát, vinylidenchlorid, a 1fa-methy1 styren, t-buty1styren, butadien, cyk1ohexadien , ethylen, propylen, vinyltoluen a jejich smési a uvedený silikonový monomer je obecného vzorce:

X(Y)nSl(R)3-mZm vinylová skupina; Y je dvojvazná spojovací je vodík, hydroxyl, nižší alkyl, aryl, alkaryl nebo alkoxy; Z je jednovazná polymerní skupina o průměrné molekulové kde X je skupina; R alkylamino, s11oxanová hmotnosti alespoň 500 h.j.; n je 0 nebo 1; a m je celé číslo z intervalu 1 až 3.

21. Vlasový rozprašovací výrobek podle nároků 15, 16, 17,

18, 19 neoo 20, vyznačující se tím, že nádobkou určenou na skladování a rozprašování uvedeného přípravku je aerosolový rozprašovač.

22. Vlasový rozprašovací výrobek podle nároku 21, vyznačující se tím, že dále obsahuje aerosolový nosný plyn uložený unvitř uvedené nádobky.

c

23. Vlasový rozprašovací výrobek podle nároku 21, vyznačující se tím, že uvedený ⁴ aerosolový rozprašovač je tlakový rozprašovač, který jako nosný plyn používá vzduch. ^J

24. Vlasový rozprašovací výrobek podle nároků 15, 16, 17,

18, 19 nebo 20, vyznačující se t í m , že nádobkou určenou na skladování a rozprašování uvedeného přípravku je neaerosolový tlakový rozprašovač.

25. Rozprašovací přípravek nebo výrobek na vlasy podle kteréhokoliv z nároků 1 až 24, vyznačující se t í m , že uvedená fluorovaná povrchově aktivní látka je perfluoralkylsulfonát nebo kvartérní f1uorak1y1amoni um chlorid nebo jejich směs.

v

26. Použití přípravku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 25 jako tužidla na vlasy, které spočívá v rozprašování efektivního množství uvedeného přípravku na vlasy.