CN107033003A - 一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法 - Google Patents

一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107033003A
CN107033003A CN201710358845.1A CN201710358845A CN107033003A CN 107033003 A CN107033003 A CN 107033003A CN 201710358845 A CN201710358845 A CN 201710358845A CN 107033003 A CN107033003 A CN 107033003A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tpa
catalyst
preparation
terephthalic acid
octanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710358845.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107033003B (zh
Inventor
黄山明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Foshan City Gaoming Shengjun Chemical Co Ltd
Original Assignee
Foshan City Gaoming Shengjun Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Foshan City Gaoming Shengjun Chemical Co Ltd filed Critical Foshan City Gaoming Shengjun Chemical Co Ltd
Priority to CN201710358845.1A priority Critical patent/CN107033003B/zh
Publication of CN107033003A publication Critical patent/CN107033003A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107033003B publication Critical patent/CN107033003B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，具体为以下步骤：(1)对苯二甲酸预处理；(2)辛醇预处理；(3)催化反应；(4)提纯得成品。经过实验，本发明提供的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，大大缩短了TPA酯化法制备对苯二甲酸二辛酯的时间，现有技术需要5‑7小时才能使TPA酯化反应完全，而本发明通过优化催化剂的种类和添加温度与添加时间，使得制备时间只需3‑5小时，大大降低了企业的生产成本。

Description

一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法
技术领域
本发明属于高分子化合物技术领域，具体涉及一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法。
背景技术
对苯二甲酸二辛酯(DOTP)是聚氯乙烯(PVC)塑料用的一种性能优良的主增塑剂。它与目前常用的邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)相比，具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点，在制品中显示出优良的持久性、耐肥皂水性及低温柔软性。因其挥发性低，使用DOTP能完全满足电线电缆耐温等级要求，可广泛应用于耐70℃电缆料(国际电工委员会IEC标准)及其它各种PVC软质制品中。DOTP除了大量用于电缆料、PVC的增塑剂外，也可用于人造革膜的生产。此外，DOTP具有优良的相溶性，也可用于丙烯腈衍生物、聚乙烯醇缩丁醛、丁腈橡胶、硝酸纤维素等的增塑剂，还可用于合成橡胶的增塑剂、涂料添加剂、精密仪器润滑剂、润滑剂添加剂、亦可作为纸张的软化剂。
现有技术中，对苯二甲酸二辛酯的常用制备工艺为对苯二甲酸直接酯化法，但是这种方法成本高昂，制备出对苯二甲酸二辛酯耗费时间长，催化剂用量大。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供了一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法。
本发明通过以下技术方案实现：
一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，具体为以下步骤：
(1)对苯二甲酸预处理
取原料对苯二甲酸置于-10℃冷库中冷冻处理60-80分钟，然后在80-90℃下真空脱水至含水量0.1％以下，真空度0.01-0.04MPa，待用；
(2)辛醇预处理
取原料辛醇，于-15℃环境中冷冻静置处理35-45分钟，离心分离取上层清液，待用；
(3)催化反应
将处理好的所述对苯二甲酸、辛醇按摩尔比1-1.5:3-3.5置于反应釜中，其中先加入辛醇，再加入对苯二甲酸，有助于原料混合均匀、充分反应，然后加入0.5％-1.1％对苯二甲酸质量份数的催化剂A，缓慢加热，加热过程中使用搅拌机不断搅拌，搅拌速度30-45r/min；待反应釜中温度升高至190-210℃，再加入0.1-0.13％对苯二甲酸质量份数的催化剂B，保温、回流反应3-4小时，得半成品；
(4)提纯得成品
将步骤(3)所得半成品经过减压蒸馏除辛醇、冷却脱水操作后，过滤，得成品；
进一步的，所述催化剂A，由双对甲苯磺酸二丁基锡、硫酸按质量比25-30:1混合后制得；
进一步的，所述催化剂B，由钛酸四丁酯、辛酸亚锡按质量比22-28:1混合后制得。
本发明的有益效果：经过实验，本发明提供的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，大大缩短了TPA酯化法制备对苯二甲酸二辛酯的时间，现有技术需要5-7小时才能使TPA酯化反应完全，而本发明通过优化催化剂的种类和添加温度与添加时间，使得制备时间只需3-5小时，大大降低了企业的生产成本，同时，经过步骤(1)、(2)处理过的原料含水量更低，更有助于后续分离提纯操作，进一步提升了产品的品质。
具体实施方式
实施例1
一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，具体为以下步骤：
(1)对苯二甲酸预处理
取原料对苯二甲酸置于-10℃冷库中冷冻处理60分钟，然后在80℃下真空脱水至含水量0.1％以下，真空度0.01MPa，待用；
(2)辛醇预处理
取原料辛醇，于-15℃环境中冷冻静置处理35分钟，离心分离取上层清液，待用；
(3)催化反应
将处理好的所述对苯二甲酸、辛醇按摩尔比1:3置于反应釜中，其中先加入辛醇，再加入对苯二甲酸，有助于原料混合均匀、充分反应，然后加入0.5％对苯二甲酸质量份数的催化剂A，缓慢加热，加热过程中使用搅拌机不断搅拌，搅拌速度30r/min；待反应釜中温度升高至190℃，再加入0.1％对苯二甲酸质量份数的催化剂B，保温、回流反应3小时，得半成品；
(4)提纯得成品
将步骤(3)所得半成品经过减压蒸馏除辛醇、冷却脱水操作后，过滤，得成品；
进一步的，所述催化剂A，由双对甲苯磺酸二丁基锡、硫酸按质量比25:1混合后制得；
进一步的，所述催化剂B，由钛酸四丁酯、辛酸亚锡按质量比22:1混合后制得。
实施例2
一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，具体为以下步骤：
(1)对苯二甲酸预处理
取原料对苯二甲酸置于-10℃冷库中冷冻处理80分钟，然后在90℃下真空脱水至含水量0.1％以下，真空度0.04MPa，待用；
(2)辛醇预处理
取原料辛醇，于-15℃环境中冷冻静置处理45分钟，离心分离取上层清液，待用；
(3)催化反应
将处理好的所述对苯二甲酸、辛醇按摩尔比1.5:3.5置于反应釜中，其中先加入辛醇，再加入对苯二甲酸，有助于原料混合均匀、充分反应，然后加入1.1％对苯二甲酸质量份数的催化剂A，缓慢加热，加热过程中使用搅拌机不断搅拌，搅拌速度45r/min；待反应釜中温度升高至210℃，再加入0.13％对苯二甲酸质量份数的催化剂B，保温、回流反应4小时，得半成品；
(4)提纯得成品
将步骤(3)所得半成品经过减压蒸馏除辛醇、冷却脱水操作后，过滤，得成品；
进一步的，所述催化剂A，由双对甲苯磺酸二丁基锡、硫酸按质量比30:1混合后制得；
进一步的，所述催化剂B，由钛酸四丁酯、辛酸亚锡按质量比28:1混合后制得。
实施例3
一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，具体为以下步骤：
(1)对苯二甲酸预处理
取原料对苯二甲酸置于-10℃冷库中冷冻处理70分钟，然后在85℃下真空脱水至含水量0.1％以下，真空度0.03MPa，待用；
(2)辛醇预处理
取原料辛醇，于-15℃环境中冷冻静置处理40分钟，离心分离取上层清液，待用；
(3)催化反应
将处理好的所述对苯二甲酸、辛醇按摩尔比1.2:3.3置于反应釜中，其中先加入辛醇，再加入对苯二甲酸，有助于原料混合均匀、充分反应，然后加入0.8％对苯二甲酸质量份数的催化剂A，缓慢加热，加热过程中使用搅拌机不断搅拌，搅拌速度40r/min；待反应釜中温度升高至200℃，再加入0.11％对苯二甲酸质量份数的催化剂B，保温、回流反应3.5小时，得半成品；
(4)提纯得成品
将步骤(3)所得半成品经过减压蒸馏除辛醇、冷却脱水操作后，过滤，得成品；
进一步的，所述催化剂A，由双对甲苯磺酸二丁基锡、硫酸按质量比28:1混合后制得；
进一步的，所述催化剂B，由钛酸四丁酯、辛酸亚锡按质量比26:1混合后制得。
对比实施例1
本对比实施例1与实施例1相比，不进行步骤(1)所述操作，除此外的方法步骤均相同。
对比实施例2
本对比实施例2与实施例2相比，不进行步骤(2)所述操作，除此外的方法步骤均相同。
对比实施例3
本对比实施例3与实施例3相比，不进行步骤(3)所述操作，仅使用常规方法制备，除此外的方法步骤均相同。
对照组
现有的对苯二甲酸直接酯化法制备对苯二甲酸二辛酯。
经过实验，本发明提供的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，大大缩短了TPA酯化法制备对苯二甲酸二辛酯的时间，现有技术需要5-7小时才能使TPA酯化反应完全，而本发明通过优化催化剂的种类和添加温度与添加时间，使得制备时间只需3-5小时，大大降低了企业的生产成本，同时，经过步骤(1)、(2)处理过的原料含水量更低，更有助于后续分离提纯操作，进一步提升了产品的品质。
最后应说明的是：以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，但是凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，其特征在于，具体为以下步骤：
(1)对苯二甲酸预处理
取原料对苯二甲酸置于-10℃冷库中冷冻处理60-80分钟，然后在80-90℃下真空脱水至含水量0.1％以下，真空度0.01-0.04MPa，待用；
(2)辛醇预处理
取原料辛醇，于-15℃环境中冷冻静置处理35-45分钟，离心分离取上层清液，待用；
(3)催化反应
将处理好的所述对苯二甲酸、辛醇按摩尔比1-1.5:3-3.5置于反应釜中，其中先加入辛醇，再加入对苯二甲酸，有助于原料混合均匀、充分反应，然后加入0.5％-1.1％对苯二甲酸质量份数的催化剂A，缓慢加热，加热过程中使用搅拌机不断搅拌，搅拌速度30-45r/min；待反应釜中温度升高至190-210℃，再加入0.1-0.13％对苯二甲酸质量份数的催化剂B，保温、回流反应3-4小时，得半成品；
(4)提纯得成品
将步骤(3)所得半成品经过减压蒸馏除辛醇、冷却脱水操作后，过滤，得成品；
进一步的，所述催化剂A，由双对甲苯磺酸二丁基锡、硫酸按质量比25-30:1混合后制得；
进一步的，所述催化剂B，由钛酸四丁酯、辛酸亚锡按质量比22-28:1混合后制得。
2.根据权利要求1所述的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述对苯二甲酸预处理，具体方法为:取原料对苯二甲酸置于-10℃冷库中冷冻处理70分钟，然后在85℃下真空脱水至含水量0.1％以下，真空度0.03MPa，待用。
3.根据权利要求1所述的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，其特征在于:步骤(2)所述辛醇预处理，具体方法为:取原料辛醇，于-15℃环境中冷冻静置处理40分钟，离心分离取上层清液，待用。
4.根据权利要求1所述的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，其特征在于:步骤(3)所述催化反应，具体方法为:将处理好的所述对苯二甲酸、辛醇按摩尔比1.2:3.3置于反应釜中，其中先加入辛醇，再加入对苯二甲酸，有助于原料混合均匀、充分反应，然后加入0.8％对苯二甲酸质量份数的催化剂A，缓慢加热，加热过程中使用搅拌机不断搅拌，搅拌速度40r/min；待反应釜中温度升高至200℃，再加入0.11％对苯二甲酸质量份数的催化剂B，保温、回流反应3.5小时，得半成品。
5.根据权利要求1所述的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，其特征在于:所述催化剂A，由双对甲苯磺酸二丁基锡、硫酸按质量比26-29:1混合后制得。
6.根据权利要求1所述的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，其特征在于:所述催化剂A，由双对甲苯磺酸二丁基锡、硫酸按质量比28:1混合后制得。
7.根据权利要求1所述的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，其特征在于:所述催化剂B，由钛酸四丁酯、辛酸亚锡按质量比24-27:1混合后制得。
8.根据权利要求1所述的一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法，其特征在于:所述催化剂B，由钛酸四丁酯、辛酸亚锡按质量比26:1混合后制得。
CN201710358845.1A 2017-05-19 2017-05-19 一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法 Active CN107033003B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710358845.1A CN107033003B (zh) 2017-05-19 2017-05-19 一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710358845.1A CN107033003B (zh) 2017-05-19 2017-05-19 一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107033003A true CN107033003A (zh) 2017-08-11
CN107033003B CN107033003B (zh) 2020-04-14

Family

ID=59539293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710358845.1A Active CN107033003B (zh) 2017-05-19 2017-05-19 一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107033003B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113620803A (zh) * 2021-07-20 2021-11-09 安徽力天环保科技股份有限公司 一种用于dotp生产的小试方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102807491A (zh) * 2012-08-22 2012-12-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种加压法制备对苯二甲酸酯类增塑剂的方法
CN102824929A (zh) * 2012-08-24 2012-12-19 佛山市高明雄业化工有限公司 对苯二甲酸二辛酯的制备方法及所用催化剂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102807491A (zh) * 2012-08-22 2012-12-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种加压法制备对苯二甲酸酯类增塑剂的方法
CN102824929A (zh) * 2012-08-24 2012-12-19 佛山市高明雄业化工有限公司 对苯二甲酸二辛酯的制备方法及所用催化剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113620803A (zh) * 2021-07-20 2021-11-09 安徽力天环保科技股份有限公司 一种用于dotp生产的小试方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107033003B (zh) 2020-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112830868B (zh) 一种甲基八溴醚的制备方法
CN102796282B (zh) 脂肪酸巯基乙醇酯甲基锡型热稳定剂及其制备方法
CN104610063A (zh) 一种新型对苯二甲酸二辛酯的制备方法
CN106995371A (zh) 一种对苯二甲酸二辛酯的分离方法
CN111960943A (zh) 一种半连续法生产对苯二甲酸二辛酯的工艺
CN101691524A (zh) 分步法制备高环氧值环氧大豆油的方法
CN114507409B (zh) 一种抗菌剂、抗菌psu复合材料及其制备方法
CN113529428A (zh) 一种耐磨防穿刺面料及其加工工艺
CN102964495A (zh) 萜烯树脂的合成方法
CN107033003A (zh) 一种对苯二甲酸二辛酯的制备方法
CN101376631A (zh) 一种一缩二乙二醇二苯甲酸酯增塑剂的环保制备方法
CN104926998B (zh) 一种团状模塑料用不饱和聚酯树脂及其制备方法
CN112778100A (zh) 一种高纯度阻燃剂甲基四溴醚的制备方法
CN103374187A (zh) 一釜连续分段合成生产钙锌复合稳定剂
CN109535104B (zh) 一种环氧大豆油的生产方法
CN105837631B (zh) 一种含磷改性环氧增塑剂的制备方法及得到的增塑剂
CN104109258A (zh) 高性能环氧增塑剂的合成方法
CN114736102A (zh) 一种4-溴-3-甲基苯甲醚的合成方法
CN106221087A (zh) 一种耐热的改性塑料及其制备方法
CN112759866B (zh) 一种餐厨回收油连续增酯制备耐迁移生物基增塑剂的方法
CN114736484B (zh) 一种耐摩擦填料、耐候耐摩擦abs复合材料
CN102491951A (zh) 三聚氰酸三烯丙酯的生产工艺
CN107652526B (zh) 一种高流动性且阻燃的电缆料及其制备方法
CN106966906A (zh) 一种己二酸二辛酯的制备方法
CN116284726A (zh) 一种基于混合多元醇制备聚醚多元醇的工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant