CN107012007A - 洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种洗涤剂组合物,具体而言,涉及一种液体硬质表面洗涤剂组合物,所述组合物包含液体的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂和助洗剂,所述表面活性剂分子中含有的低级烷氧基的数量多于高级烷氧基。所述组合物对硬质表面提供良好的光泽/抗污印特性,并且特别适合用作自动餐具洗涤组合物。
Description
本申请是申请日为2010年10月06日的PCT国际申请PCT/GB2010/051670的分案申请,原申请为发明专利申请,进入国家阶段的申请号为201080049222.2,名称为“洗涤剂组合物”。
技术领域
本发明涉及硬质表面洗涤剂组合物,如餐具洗涤用洗涤剂组合物,特别是自动餐具洗涤组合物。本发明还涉及制备这些组合物的方法。特别是,本发明涉及这样的组合物:其包含特定类型的非离子表面活性剂并且对以其清洗的物品表现出良好的抗污印/光泽性质。
背景技术
众所周知,洗涤剂组合物可以用于硬质表面清洗,如清洗地面(falls)和墙壁和餐具洗涤(如自动餐具洗涤)。
然而,众所周知,因清洗操作完成后留下的矿物沉积物,以洗涤剂组合物洗涤硬质表面会使所清洗的物品带有污印。这些矿物沉积物表现为物品上的污印,并降低以所述洗涤剂处理的物品的光泽。在餐具洗涤操作以及其他清洗操作中,显示出有光泽的表面对消费者来说非常重要,因为这被视为显示出彻底且卫生的清洗结果。
硬质表面的光泽主要取决于用来清洗所述表面的洗涤剂中所用的助洗剂(builder)、聚合物和表面活性剂体系。通常这样的洗涤剂组合物被配制成含有助洗剂。如磷酸盐助洗剂等助洗剂可结合钙离子和镁离子,起到洗涤剂碱性来源的作用,并用于将洗碗机中的洗涤液缓冲至pH9以上(有时与如二硅酸盐、偏硅酸盐和苏打等其他化学品一起将洗碗机中的洗涤液缓冲至pH9以上)。磷酸盐也能够将存在的碳酸钙分散在洗涤液中以避免因前述原因而使玻璃沾上污印,而污印被消费者视为是不合需要的。因此,洗涤剂中的磷酸盐在碱性洗涤剂中具有至少四种不同的功能:(1)提供碱度;(2)缓冲能力;(3)络合镁离子和钙离子;和(4)分散碳酸钙的能力。然而,通常单独使用助洗剂不足以避免在硬质表面上出现污印。
因此,本领域中需要提供用于如厨房用具、墙壁和地面等硬质表面的洗涤剂组合物,所述组合物显示出良好的抗污印性(anti-spotting property)并保持所清洗物品表面的光泽。这对如在餐具洗涤操作(如自动餐具洗涤机)中清洗的玻璃器皿等物品特别重要。
本发明的目的是解决上述问题中的一个或多个。
特别是,本发明的目的是提供硬质表面用洗涤剂组合物,特别是对由其所清洗的表面提供有效的光泽/抗污印性的(自动)餐具洗涤用洗涤剂组合物。
发明内容
已令人惊讶地发现,一个或多个上述问题可以由本发明的组合物解决。
因此,根据本发明的第一方面,提供了液体硬质表面洗涤剂组合物,其包含:(a)液体的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂,在所述表面活性剂分子中包含的低级烷氧基(lower higher alkoxylate group)的摩尔数多于高级烷氧基(higher alkoxylategroup)的摩尔数,和(b)助洗剂。
优选所述组合物是自动餐具洗涤用洗涤剂组合物。
优选的是,所述洗涤剂组合物是凝胶。
优选所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂包含EO、PO或BO基团中的至少两种,最优选仅包含EO和PO基团。
所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂具有的低级烷氧基与高级烷氧基的摩尔比优选为至少1.1:1,更优选至少1.8:1,特别是至少2:1。还优选的是,所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂包含3摩尔~5摩尔的高级烷氧基和6摩尔~10摩尔的低级烷氧基,优选为4摩尔或5摩尔的PO和7摩尔或8摩尔的EO,最优选为4摩尔的PO和8摩尔的EO。
优选所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂具有12~18个碳原子。
所述洗涤剂优选包含2重量%~30重量%的所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂。
优选的是,所述洗涤剂组合物还包含助洗剂,优选为选自含磷酸盐的助洗剂、聚羧酸及其盐和氨基酸类助洗剂中的一种,最优选选自三聚磷酸盐、柠檬酸盐、MGDA和GLDA及其盐或衍生物,以及它们的混合物。
本发明的洗涤剂组合物优选还包含聚合物,特别是磺化聚合物,尤其特别是包含羧酸单体或其盐和磺化单体(特别是丙烯酸和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸(AMPS))的磺化聚合物。
最优选的是,本发明的组合物除了所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂外,还包含另外的非离子表面活性剂。
根据本发明的第二方面,提供一种制备前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物的方法,其中,制备所述洗涤剂组合物的温度为25℃~80℃,优选为25℃~60℃,如30℃~50℃。
根据本发明的第三方面,提供一种单元剂量洗涤剂组合物,所述单元剂量洗涤剂组合物包含本发明的第一方面所述的液体硬质表面洗涤剂组合物,所述组合物包封在水溶性或水分散性包装体中。优选的是,所述水溶性或水分散性包装体具有多个腔室。所述水溶性或水分散性包装体包含聚合物包装材料,该聚合物包装材料优选选自聚乙烯醇、纤维素和纤维素衍生物、淀粉、明胶、聚乙交酯、明胶和聚交酯共聚物或者它们的混合物或共聚物。
根据本发明的第四方面,提供一种减少硬质表面上的污印的方法,所述方法通过使硬质表面与本发明的第一方面所述的组合物或本发明的第三方面所述的单元剂量组合物接触而进行。优选的是,所述方法在自动餐具洗涤机中进行。
令人惊讶的是,已发现本发明的洗涤剂组合物对硬质表面显示出良好的抗污印性和光泽性,特别是在如自动洗碗机等餐具洗涤应用中。
除非另外声明,本文中的所有量均以基于总组合物的重量的活性成分重量百分比给出。
如本文所用的术语“基本不具有”是指所关注材料的总重量在洗涤剂组合物中小于0.5重量%。
本文所用术语“水溶性或水分散性包装体”是指这样的包装体:其在20℃于10分钟内至少部分地溶解在水中或分散在水中以使所述包装体的内容物能够进入周围水中。
术语“高级烷氧基”是指烷氧基化物中碳原子数最大的烷氧基。术语“低级烷氧基”是指烷氧基化物中碳原子数最小的烷氧基。因此,对于包含乙氧基(EO)和丙氧基(PO)的混合烷氧基化脂肪醇而言,EO是低级烷氧基,PO是高级烷氧基。因此本发明的洗涤剂组合物包含其中EO数多于PO数的混合烷氧基化脂肪醇。这同样适用于其他混合烷氧基化物,如包含EO和丁氧基(BO)的那些混合烷氧基化物,甚至包含PO和BO基团的那些混合烷氧基化物。
本文所用术语“液体表面活性剂”是指在21℃为液体的表面活性剂。
本文中所用的“液体组合物”是指显示出像粘附物质那样流动的趋势的粘附组合物。其包括液体、凝胶和糊剂。为免生疑义,其不包括固体、颗粒或粉末。
具体实施方式
现在将对本发明进行更详细的描述。
a)洗涤剂组合物形式
本发明的组合可以是任何类型的硬质表面洗涤剂组合物,例如地面或墙壁清洁组合物。不过优选的是,本发明的组合物是餐具洗涤组合物,特别是自动餐具洗涤组合物。
本发明的洗涤剂组合物是如本文所定义的液体形式。根据本发明的优选方面,所述餐具洗涤组合物是凝胶。
优选的是,本发明的洗涤剂组合物是碱性的,更优选的是在20℃时1重量%溶液的pH为9~12,最优选的是9.5~11.5。不过在一些应用中,可以使用碱性较小的洗涤剂,例如,在20℃时1重量%溶液的pH为6.5~9,特别是7~8.5的那些洗涤剂。
本发明的洗涤剂组合物可以通过本领域技术人员公知的任何合适的方法制备。不过,优选的是所述洗涤剂组合物根据本发明的第二方面制备。
b)液体的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂
非离子表面活性剂是低泡表面活性剂,因此优选用于自动餐具洗涤和一些其他硬质表面清洁操作。
标准的非离子表面活性剂结构基于含有C8~C20碳链的脂肪醇,其中该脂肪醇已被乙氧基化或丙氧基化。乙氧基化的程度由氧化乙烯单元(EO)数描述,丙氧基化的程度由氧化丙烯单元(PO)数描述。表面活性剂也可因脂肪醇的丁氧基化而包含氧化丁烯单元(BO)。优选的是,其为PO单元和EO单元的混合。表面活性剂链可以由丁基(Bu)部分为终端。
脂肪醇的长度和乙氧基化/丙氧基化的程度决定了表面活性剂结构的熔点是否低于室温,换言之,决定了表面活性剂在室温是液体还是固体。据信,本发明的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂提供其污印抑制和光泽优势至少部分是由于其在室温为液体。
优选的是,混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂对玻璃、塑料和金属表面具有快速润湿性质,以使该表面的至少90%在小于30秒被润湿。
本发明的组合物包含液体的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂,在所述表面活性剂分子中包含的低级烷氧基的摩尔数多于高级烷氧基的摩尔数。
特别优选的是,所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂包含EO、PO或BO基团中的至少两种,特别是EO和PO基团的混合物,优选的是仅包含EO和PO基团。
最优选的是,低级烷氧基与高级烷氧基的摩尔比是至少1.1:1,更优选为至少1.5:1,最优选为至少1.8:1,例如至少2:1,甚至至少3:1。
特别优选的本发明的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂包含3摩尔~5摩尔的高级烷氧基和6摩尔~10摩尔的低级烷氧基。特别优选的是具有4摩尔或5摩尔的高级烷氧基和7摩尔或8摩尔的低级烷氧基的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂。根据本发明的一个方面,特别优选的是具有4摩尔或5摩尔PO和7摩尔或8摩尔EO的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂,对于含4摩尔PO和8摩尔EO的表面活性剂获得了良好结果。在特别优选的实施方式中,混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂是C12-15 8EO/4PO。
可以使用额外包含聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物单元的作为乙氧基化的单羟基烷醇或烷基酚的上述类型的表面活性剂。此类表面活性剂的醇或烷基酚部分构成非离子表面活性剂的总分子量的多于30重量%、优选多于50重量%、更优选多于70重量%。
本发明的组合物中所用的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂可以通过具有6~20个碳原子的合适的单羟基烷醇或烷基酚的反应制备。优选的是,表面活性剂具有的氧化烯相对于每摩尔醇或烷基酚为至少8摩尔,特别优选至少10摩尔。
特别优选的液体的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂是来自具有12~18个碳原子、优选12~15个碳原子的直链脂肪醇且相对于每摩尔醇具有至少10摩尔、特别优选至少12摩尔的氧化烯的那些表面活性剂。
当使用PO单元时,优选地是,其占非离子表面活性剂的总分子量的至多25重量%,优选为至多20重量%,且更优选为至多15重量%。
合适的液体的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂可以是聚氧乙烯和聚氧丙烯的反向嵌段共聚物(reverse block copolymer)以及以三羟甲基丙烷引发的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。
合适的类型也可如下式所示:
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2]
其中R1表示具有4~18个碳原子的直链或支链脂肪族烃基或其混合物,R2表示具有2~26个碳原子的直链或支链脂肪族烃余链或其混合物,x是0.5~1.5的值,且y是至少为15的值。
另一组合适的液体的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂可以是下式所示的末端封端的聚氧烷基化的非离子表面活性剂:
R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2
其中R1和R2表示具有1~30个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪族或芳香族烃基,R3表示氢原子或甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基,x是1~30的值,且k和j是1~12、优选为1~5的值,条件是分子含有的低级烷氧基多于高级烷氧基。当x的值>2时,上式中的每个R3可以不同。R1和R2优选为具有6~22个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪族或芳香族烃基,其中特别优选具有8~18个碳原子的基团。对于R3基团,特别优选H、甲基或乙基。特别优选的x值包括1~20,优选为6~15。
如上所述,当x>2时,式中的每个R3可以不同。例如,当x=3时,可以选择R3基团来构建氧化乙烯(R3=H)或氧化丙烯(R3=甲基)单元,这些单元可以以每种单独顺序使用,例如,(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(PO)(EO)(PO)和(PO)(PO)(EO)。仅有所包含的低级烷氧基多于高级烷氧基的混合烷氧基化物适合于所要求保护的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂。x值为3仅为一个实例,可以选择更大的值,由此会产生更多的(EO)或(PO)单元的变化数量。
特别优选的上式的末端封端的聚氧烷基化醇是其中k=1且j=1产生的以下简式的分子:
R1O[CH2CH(R3)O]XCH2CH(OH)CH2OR2
其它合适的表面活性剂公开于WO 95/01416中,本文特意引用其内容。
在本发明的特别优选的实施方式中,混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂具有下述通式:
R1-[EO]n-[PO]m-[BO]p-Buq
其中:
R1是C8~C20的烷基;
EO是氧化乙烯;
PO是氧化丙烯;
BO是氧化丁烯;
Bu是丁烯;
n和m是1~15的整数;
p是0~15的整数;且
q是0或1。
特别优选的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂的实例可以是来自BASF的PlurafacTM、LutensolTM和PluronicTM和来自Clariant的GenapolTM系列。
要求保护的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂,特别是C12-15脂肪醇8EO/4PO表面活性剂(商购于德国Clariant的Genapol EP 2584)显示出:
·对塑料、玻璃、陶瓷和不锈钢的优异的润湿性;
·对加工的高达90℃的优异的温度稳定性;
·与液体洗涤剂组合物中通常所用的增稠剂(例如PEG)的良好相容性;
·碱性条件下的稳定性。
本发明的组合物中适合使用任何前述非离子表面活性剂的混合物,例如烷氧基化醇和含羟基的烷氧基化醇的混合物,条件是其为液体并且分子中的低级烷氧基的摩尔数多于高级烷氧基的摩尔数。
优选的是,本发明的液体洗涤剂组合物包含2重量%~30重量%的液体的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂,更优选为3重量%~25重量%,例如5重量%~20重量%。如果本发明的组合物用作多相单元剂量组合物的一部分,则优选的是基于总单元剂量组合物,要求保护的非离子表面活性剂的量为0.1重量%~15重量%,更优选为0.5重量%~10重量%,例如0.5重量%~7.5重量%。
不希望受理论限制,据信,覆盖餐具器皿和洗碗机表面的表面活性剂分子的膜阻止碳酸钙在表面上沉积,并因此有助于减少所处理表面的污印并改善其光泽。第二个出乎意料的有利效果是由于表面活性剂的高浓度,在自动餐具洗涤机中从主洗涤循环进入漂洗循环的表面活性剂的“传递”增加。这对于多效的洗涤剂是重要的,因为使用这些洗涤剂可以不必在洗碗机中提供的蓄水池中添加额外的漂洗助剂。
许多工艺流程都需要控制液体在固体表面上的延展。当将液滴置于表面上时,可能完全润湿、部分润湿或不润湿该表面。润湿可以根据特定表面上的液滴的接触角o来定义,接触角越小表明润湿越多,将0o~90o之间的接触角定义为可高度润湿,将0o定义为可完全润湿。
通过减少与要求保护的表面活性剂的表面张力,可以使对水的非润湿性材料变为部分或完全润湿性。表面活性剂吸附在液体-气体、固体-液体和固体-气体界面处,改善了疏水性材料的润湿行为从而降低自由能。当表面活性剂吸附在疏水性表面处时,极性头基团朝向溶液内,尾部朝向外面。在更加疏水的表面中,表面活性剂可在固体上形成双层,使其变得更亲水。随着表面活性剂被吸附,固体-气体表面张力增加,并且液滴边缘变得亲水。结果,液滴延展并且污印的出现减少。
该过程是时间依赖性的,随着液滴开始延展,可以表征动态液滴半径。接触角变化是基于下述等式:
·θ0是初始接触角
·θ∞是最终接触角
·τ是表面活性剂转移时间尺度
因此,表面活性剂的润湿性是其在用于硬质表面的洗涤剂组合物(如餐具洗涤组合物)中的性能的关键,这是由于润湿性调节因非均匀延展的水滴干燥而残留在表面上的污印的量。
c)助洗剂
本发明的组合物包含助洗剂。在含有本发明的组合物的多相单元剂量组合物中所用的任何另外的洗涤剂组合物中也可以包含助洗剂。洗涤剂组合物可包含常规量的洗涤剂助洗剂,所述助洗剂可以是磷类助洗剂或非磷类助洗剂,或者是两种类型的组合。合适的助洗剂在本领域中是公知的。
如果使用含磷助洗剂,优选使用单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐、聚磷酸盐或低聚多磷酸盐。优选这些试剂的碱金属盐,特别是钠盐。尤其优选的含磷助洗剂是三聚磷酸钠(STPP)。可以使用固体洗涤剂组合物中常规量的含磷助洗剂,通常为15重量%~80重量%,如20重量%~75重量%,更优选25重量%~60重量%。
不含磷助洗剂可以是含羧基的有机分子、氨基酸类化合物、琥珀酸盐类化合物或其混合物。术语“琥珀酸盐类化合物”和“琥珀酸类化合物”在本文中可互换使用,下面进一步描述这些化合物。
根据本发明,可以使用作为有机分子的助洗剂化合物,其选自水溶性单体多元羧酸和/或其酸形式。合适的多元羧酸包括无环羧酸、脂环族羧酸、杂环羧酸和芳香羧酸。这样的化合物的合适的实例包括柠檬酸、富马酸、酒石酸、马来酸、乳酸、(亚乙二氧基)二乙酸、丙醇二酸、乳酸、乙醇酸、丙二酸、二乙醇酸和富马酸,以及它们的盐和衍生物,特别是其水溶性盐。上述化合物的优选的盐是铵盐和/或碱金属盐或碱土金属盐,例如铵盐、锂盐、钠盐、钾盐或钙盐,特别优选的盐是钠盐。这些酸可以以其单体形式或低聚物形式使用。特别优选的助洗剂是柠檬酸钠。
本发明的氨基酸类化合物的优选实例是MGDA(甲基-甘氨酸-二乙酸及其盐和衍生物)和GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸)及其盐和衍生物。其它合适的助洗剂在US6,426,229中有述,在此将其以参考方式并入本文。优选的MGDA化合物是甲基甘氨酸二乙酸的盐。合适的盐包括三铵盐、三钾盐和优选的三钠盐。优选的GLDA化合物是谷氨酸二乙酸的盐。合适的盐包括四铵盐、四钾盐和优选的四钠盐。特别优选的是其钠盐。
特别适宜的助洗剂包括,例如天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、亚氨基二琥珀酸(IDA)、天冬氨酸-N-单丙酸(ASMP)、N-(2-磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、β-丙氨酸-N,N-二乙酸(β-ALDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、对氨基苯磺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)及其碱金属盐或铵盐。
优选的琥珀酸盐化合物描述于US-A-5,977,053中且具有下式:
其中,R、R1彼此独立地表示H或OH,R2、R3、R4、R5彼此独立地表示阳离子、氢、碱金属离子和铵离子、具有通式R6R7R8R9N+的铵离子,且R6、R7、R8、R9彼此独立地表示氢、具有1~12个碳原子的烷基或具有2~3个碳原子的羟基取代烷基。特别优选的琥珀酸盐类助洗剂盐是亚氨基二琥珀酸(IDS)和(羟基)亚氨基二琥珀酸(HIDS)及其碱金属盐或铵盐。特别优选的是其钠盐。
MGDA、GLDA、IDS和HIDS是特别优选的本发明的氨基酸类和琥珀酸盐类助洗剂,也可以使用其混合物。可以使用前文所述的氨基酸和琥珀酸盐类化合物的任何合适的形式。
可以使用常规量的这些无磷助洗剂,通常用量为20重量%~80重量%,例如25重量%或30重量%~60重量%或70重量%。
根据本发明的一个方面,可以使用含磷助洗剂(如STPP)和不含磷助洗剂(如MGDA、GLDA、IDS、HIDS和/或柠檬酸盐)的混合物。可根据制剂配制者的需要选择各助洗剂的重量比例。
组合物中存在的助洗剂的总量优选为至少10重量%,最优选为至少15重量%,优选为至多80重量%,优选至多65重量%,更优选至多60重量%。组合物中使用的实际量将取决于所用助洗剂的性质。
d)可选成分
除了所要求保护的表面活性剂外,本发明的洗涤剂组合物还可包含其他的可选成分。这些成分也可以存在于与本发明的组合物联合使用以形成多相单元剂量洗涤剂组合物的任何其他洗涤剂组合物中。下文提及重量百分比时,是指基于包含该成分的组合物的重量百分比。对于本发明的组合物而言,是简单地基于该组合物的重量。组合物形成多相单元剂量洗涤剂组合物的一部分时,所述量基于多相单元剂量组合物的含有指定成分的该部分的重量。
除了作为本发明的洗涤剂组合物的必要成分的上述特别的液体混合烷氧基化脂肪醇表面活性剂外,本发明的洗涤剂组合物也可以包含一种或多种另外的表面活性剂。在本发明多相单元剂量组合物中与本发明的组合物一起使用的任何其他的洗涤剂组合物也可以包含此处所述的表面活性剂。
如果存在任何其他的表面活性剂,其可以为非离子型、阴离子型、阳离子型、两性或两性离子型表面活性剂的任何一种或其混合物,但较不优选阳离子表面活性剂。许多此类合适的表面活性剂在Kirk Othmer的Encyclopedia of Chemical Technology,第3版,第22卷,第360-379页,"Surfactants and Detersive Systems"中有所描述,本文通过援引将其并入。
对于本发明的自动餐具洗涤组合物而言,特别优选非离子表面活性剂。对于如地面和墙壁清洁等其它清洁应用而言,也可以包含其它表面活性剂(例如阴离子表面活性剂),且合适的类型是本领域所公知的。
可以使用的另外的非离子表面活性剂包括任何固体非离子表面活性剂和所含的低级烷氧基不多于高级烷氧基的任何非离子表面活性剂。
可以使用的另外的非离子表面活性剂(除了落入上述必需的液体混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂范围的任何非离子表面活性剂)包括通过含6~20个碳原子的单羟基烷醇或烷基酚的反应而制备的乙氧基化非离子表面活性剂,其是非液体的或者所含的低级烷氧基不多于高级烷氧基。
优选的是,表面活性剂具有的氧化乙烯相对于每摩尔醇或烷基酚为至少12摩尔,特别优选至少16摩尔,更优选至少20摩尔,如至少25摩尔。特别优选是,适合用作所述另外的非离子表面活性剂的非离子表面活性剂是来自具有16~20个碳原子的直链脂肪醇且相对于每摩尔醇具有至少12摩尔、特别优选至少16摩尔、更优选至少20摩尔的氧化乙烯的那些表面活性剂。
另外的脂肪醇非离子表面活性剂可如上文对混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂所描述的那样进行制备。
本发明的情况适合使用不同非离子表面活性剂的混合物,例如烷氧基化醇和含羟基的烷氧基化醇的混合物。
优选的是,基于包含非离子表面活性剂的组合物的重量,所述表面活性剂的总量为0.1重量%~20重量%,更优选为0.5重量%~15重量%,例如1重量%~10重量%。
本发明的洗涤剂组合物中特别优选的可选成分是聚合物。合适的聚合物包括那些包含多元羧基的聚合物,例如聚丙烯酸酯均聚物和共聚物及其盐。如丙烯酸等多元羧酸与磺化单体的共聚物是本发明特别优选的,因为已经发现磺化聚合物与要求保护的表面活性剂体系的组合在洗涤剂组合物的光泽和抗污印性方面提供了显著的益处。
磺化聚合物的优选实例包括CH2=CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3X(其中,R1、R2、R3、R4独立地为1~6个碳的烷基或氢,且X为氢或碱金属)与任何合适的其它单体单元的共聚物,所述其它单体单元包括改性的丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基缩丙二酸或其盐、马来酸酐、丙烯酰胺、亚烷基、乙烯基甲基醚、苯乙烯和它们的任何混合物。用于加入磺化聚合物/共聚物的其它合适的磺化单体是2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰氨基-2-羟基-丙烷磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺丙基酯、甲基丙烯酸3-磺丙基酯、磺甲基丙烯酰胺、磺甲基甲基丙烯酰胺及其水溶性盐。合适的磺化聚合物也描述于US 5308532和WO 2005/090541中。
特别优选的是,磺化聚合物包含羧酸单体和磺化单体,尤其是丙烯酸和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸(AMPS)。最优选的是,磺化聚合物是丙烯酸和AMPS的共聚物,尤其是(单体)重量比为50:50~90:10、如70:30~80:20的丙烯酸和AMPS的共聚物。
当存在磺化聚合物时,其优选在本发明的洗涤剂组合物中存在量为至少0.5重量%、优选至少1重量%、更优选至少2重量%且最优选至少3重量%,至多40重量%、优选至多30重量%、更优选至多20重量%且最优选至多15重量%。
在本发明多相单元剂量组合物的一个实施方式中,优选的是磺化聚合物存在于本发明的洗涤剂组合物中,并且存在于形成多相单元剂量组合物的至少一个另外的相的至少一种另外的洗涤剂组合物中。
还可以包含作为下式(I)的聚天冬氨酸衍生物的聚合物:
其中,
M选自基团H、碱金属、铵、具有取代基或不具有取代基的烷基铵或其混合物;
X选自基团NR1、O和S或其混合物,其中R1是H或C1-20烃基,该C1-20烃基具有羟基或C1-8烷基取代基或不具有取代基;
Z是R2Yn,其中:
R2选自包含下述基团的组:直链或支链的C1~C20烷基、C5-20芳烷基,所述烷基和芳烷基各自具有C1-8烷基或环状C3-10烷基取代基或不具有取代基,其中所述芳烷基可以包含一个或多个选自N、O和S的杂原子;和直链和支链的-R3-(R3O)p或-R5-(N(R4)R5)q,其中R3和R5选自直链或支链的C1~C10烷基,其中R4选自与R1所述相同的基团,p和q是1~100的整数;
各个Y独立选自:含以下基团的亲水性取代基组:OH;OR10;SO3M;SO2M;SO3R11;SO2R12;OSO3M;OSO2M;OSO3R11;OSO2R12;PO3M;PO2M、PO3R11;PO2R12;OPO3M;OPO2M、OPO3R11;OPO2R12;COOM;COOR13,其中R10、R11、R12和R13均各自独立选自如R6所限定的基团;和/或含NR14R15和NR14R15R16的疏水性取代基组,其中R14、R15和R16各自独立选自直链或支链的C1-C20烷基、环状C3-10烷基或C5-20芳烷基,其各自具有C1-8烷基或环状C3-10烷基的取代基或不具有取代基,其中所述芳烷基可包含一个或多个选自N、O和S的杂原子;
R8是H或选自与R2相同的基团;
条件是当X是NR1时,Y不是SO3M、SO2M、SO3R11、SO2R12、OSO3M、OSO2M、OSO3R11或OSO2R12;
n是1~20的整数;
k、l各自独立是0~860的整数;并且
m是1~860的整数。
根据本发明的第一方面的另一个实施方式,提供了一种包含如前文所述的式(I)化合物的组合物,其中:
M选自基团H、碱金属、铵、具有取代基或不具有取代基的烷基铵或其混合物;
X选自基团NR1、O和S或其混合物,其中R1是H或C1-20烃基,该C1-20烃基具有羟基或C1-8烷基取代基或不具有取代基;
Z是R2Yn,其中:
R2选自包含下述基团的组:直链或支链的C1~C20烷基、C5-20芳烷基,所述烷基和芳烷基各自具有C1-8烷基或环状C3-10烷基取代基或不具有取代基,其中所述芳烷基可以包含一个或多个选自N、O和S的杂原子;和直链和支链的-R3-(R3O)p或-R5-(N(R4)R5)q,其中R3和R5选自直链或支链的C1~C10烷基,其中R4选自与R1所述相同的基团,p和q是1~100的整数;
各个Y独立的选自:含以下基团的亲水性取代基组:OH;OR10;SO3M;SO2M;SO3R11;SO2R12;OSO3M;OSO2M;OSO3R11;OSO2R12;PO3M;PO2M、PO3R11;PO2R12;OPO3M;OPO2M、OPO3R11;OPO2R12;COOM;COOR13,其中R10、R11、R12和R13均各自独立选自如R6所限定的基团;和/或含H、NR14R15和NR14R15R16的疏水性取代基组,其中R14、R15和R16各自独立选自直链或支链的C1-C20烷基、环状C3-10烷基或C5-20芳烷基,其各自具有C1-8烷基或环状C3-10烷基的取代基或不具有取代基,其中所述芳烷基可包含一个或多个选自N、O和S的杂原子;
R8是H或选自与R2所述相同的基团;
条件是疏水性取代基:亲水性取代基的摩尔比是1:1.1~1:1000;
n是1~20的整数;
k、l各自独立的是0~860的整数;并且
m是1~860的整数。
本发明的组合物可以含有0.1重量%~40重量%,例如5重量%~30重量%的聚天冬氨酸衍生物。
本发明的组合物还可包含一种或多种增稠剂来控制其粘度。可以使用本领域已知的任何合适的增稠剂,优选的是树胶、聚合物和凝胶。例如,聚乙烯醇(例如分子量为5000~15000的PEG)可用作增稠剂。增稠剂的含量通常为至多2重量%。
本发明的洗涤剂组合物还可以包含一种或多种泡沫控制剂,并且实际上优选如此。用于此目的的合适的泡沫控制剂是本领域常规使用的所有泡沫控制剂,例如聚硅氧烷及其衍生物和石蜡油。泡沫控制剂优选以组合物总重量的0.5重量%以下的量存在于组合物中。
根据需要,本发明的洗涤剂组合物还可以包含较少的常规量的防腐剂、染料、着色剂和香料。此类成分通常以至多2重量%的量存在。
本发明的液体洗涤剂组合物还可以包含溶剂,例如二醇类(如1,2-丙二醇)。如果使用,则溶剂的含量通常为至多10重量%,优选为至多5重量%。
本发明的洗涤剂组合物可以包含漂白化合物,但通常本发明的洗涤剂组合物基本不含漂白化合物。本发明的洗涤剂组合物还可用作多相单元剂量洗涤剂组合物的一部分。在该情况中,构成多相单元剂量洗涤剂组合物的其他洗涤剂组合物可以包含漂白组合物,并且优选如此。
在形成多相单元剂量洗涤剂组合物的一部分的本发明的组合物或者任何其他洗涤剂组合物中,可以以任何常规量使用任何常规的漂白化合物。
存在漂白剂时,其在相关组合物中的含量优选为至少1重量%,更优选为至少2重量%,更优选为至少4重量%。优选的是,其在相关组合物中的含量为至多30重量%,更优选至多20重量%,最优选至多15重量%。特别优选的是漂白剂成分的量为1重量%~30重量%。
最优选的是,漂白剂选自无机过氧化物和有机过酸以及由其衍生的盐。
无机过氧化氢合物的实例包括如单过硫酸氢盐(KMPS)等过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐。无机过氧化氢合物通常是碱金属盐,例如锂盐、钠盐或钾盐,特别是钠盐。无机过氧化氢合物在洗涤剂中可以以结晶固体形式存在,无需进一步的保护。不过,对某些过氧化氢合物而言,有利的是将其作为具涂层的颗粒组合物使用,涂层使颗粒产物具有更长的保存期限。
优选的过碳酸盐是式2Na2CO3.3H2O2的过碳酸钠。如果存在,则过碳酸盐优选以经涂布的形式使用以增加其稳定性。
有机过酸包括通常用作漂白剂的所有有机过酸,其包括,例如过苯甲酸和过氧羧酸如单过氧邻苯二甲酸或双过氧邻苯二甲酸、2-辛基双过氧琥珀酸、双过氧十二烷二羧酸、双过氧壬二酸和亚氨基过氧羧酸,以及可选的它们的盐。特别优选的是苯二甲酰亚氨基过己酸(PAP)。
当本发明的组合物或者包含本发明的组合物的单元剂量组合物包含漂白剂时,根据漂白化合物的性质,其还可包含一种或多种漂白激活剂或漂白催化剂。可以包含任何合适的漂白激活剂,例如TAED。可以使用任何合适的漂白催化剂,例如乙酸锰或双核锰络合物(如EP-A-1,741,774中所述那些)。其可以使用常规量,例如,基于包含漂白剂的组合物部分的重量,其量为1重量%~30重量%,更优选为5重量%~25重量%,最优选为10重量%~20重量%。
本发明的洗涤剂组合物,或者多相单元剂量组合物中所包含的其他洗涤剂组合物可以包含一种或多种抗腐蚀剂,特别是当洗涤剂组合物用于自动餐具洗涤操作时尤其如此。这些抗腐蚀剂可以提供抵抗对玻璃和/或金属的腐蚀的益处,且该术语涵盖了用于避免或减少非铁金属、特别是银和铜锈蚀的试剂。可能理想的是包含多于一类的抗腐蚀剂以提供针对玻璃和金属的抗腐蚀的保护。
有机磷酸通常用作腐蚀抑制剂。根据本发明,优选二磷酸及其盐,特别优选四钠盐和二钠盐。特别优选1-羟基亚乙基-1,1-二磷酸(HEDP)及其四钠或二钠盐。基于存在有机磷酸的组合物的重量,有机磷酸优选以0.05重量%~10重量%,例如0.1重量%~7.5重量%的量使用。
已知出于抗腐蚀益处可在洗涤剂组合物、特别是自动餐具洗涤组合物中包含多价离子源。例如,多价离子、尤其是锌、铋和/或锰离子由于其抑制此类腐蚀的能力而被包含在内。已知适合用作银/铜腐蚀抑制剂的有机和无机的氧化还原活性物质在WO94/26860和WO94/26859中有所描述。合适的无机氧化还原活性物质为例如,选自由锌、铋、锰、钛、锆、铪、钒、钴和铈的盐和/或络合物组成的组的金属盐和/或金属络合物,所述金属处于II、III、IV、V或VI氧化态中的一种。特别合适的金属盐和/或金属络合物选自由MnSO4、柠檬酸Mn(II)、硬脂酸Mn(II)、乙酰基丙酮化Mn(II)、1-羟乙基-1,1-二膦酸Mn(II)、V2O5、V2O4、VO2、TiOSO4、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(NO3)2和Ce(NO3)3组成的组。可以使用任何合适的多价离子源,所述多价离子源优选选自硫酸盐、碳酸盐、乙酸盐、葡萄糖酸盐和金属-蛋白化合物。特别优选的腐蚀抑制剂是锌盐。
优选的银/铜抗腐蚀剂是苯并三唑(BTA)或二(苯并三唑)及其具有取代基的衍生物。其它合适的试剂是有机和/或无机氧化还原活性物质和石蜡油。苯并三唑衍生物是其中芳香环上的可利用的取代位点被部分或完全地取代的那些化合物。合适的取代基是直链或支链的C1-20烷基和羟基、硫醇基、苯基或如氟、氯、溴、碘等卤素。优选的具有取代基的苯并三唑是甲苯并三唑(TTA)。
因此,本发明的特别优选的可选成分是多价离子源,诸如前文紧邻段落所述的那些,特别是包含锌、铋和/或锰离子的化合物和/或苯并三唑(包括具有取代基的苯并三唑)。特别地,根据本发明,优选锌离子源和不具有取代基的苯并三唑作为抗腐蚀剂,且尤其优选这两种成分的混合物。
在本发明的固体洗涤剂组合物中可以包含任何常规量的抗腐蚀剂。然而,优选的是,基于组合物的总重,存在的抗腐蚀剂的总量为0.01重量%~5重量%,优选为0.05重量%~3重量%,更优选为0.1重量%~2.5重量%,例如0.2重量%~2重量%。如果使用超过一种抗腐蚀剂,单种的量可以处于前述量以内,但优选的总量仍然适用。
可选的,本发明的组合物可以包含一种或多种酶。在本发明的组合物中可包含洗涤剂组合物中常用的任何类型的酶。优选的是,酶选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶、漆酶、过氧化氢酶和过氧化物酶。最优选的是,蛋白酶和/或淀粉酶包含在本发明的组合物中,因为这些酶在餐具洗涤用洗涤剂组合物中特别有效。根据需要可以使用这些酶的任何合适种。可以使用常规量的这些酶。
本发明的组合物,和/或在多相单元剂量组合物中与本发明的组合物一起使用的任何洗涤剂组合物还可包含酸源或碱源(以在溶解时获得所需pH),在组合物将被用于自动餐具洗涤应用时尤其如此。
碱性来源可以合适地为任何适当的碱性化合物,例如任何强碱弱酸盐。当需要碱性组合物时,硅酸盐是合适的碱性来源之一。优选的硅酸盐是硅酸钠,诸如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶层状硅酸盐。其他合适的碱性来源可以为碳酸盐或碳酸氢盐(如碱金属或碱土金属盐,特别优选的是碳酸钠)。酸性来源可以合适地为任何合适的酸性化合物,如多元羧酸。可以使用常规量的碱性或酸性来源。
所述洗涤剂组合物可以通过任何合适的方法制备。不过,已发现如果通过在25℃~50℃、优选为30℃~40℃的温度将各成分混合在一起而制备所述组合物,则所述组合物显示出特别良好的稳定性。已发现这产生通常显示出在室温至少三个月的良好稳定性的液体组合物。
本发明还提供改善硬质表面(例如餐具,特别是玻璃器皿)的光泽和/或抑制硬质表面的污印的方法。特别是,所述方法如下进行:在自动餐具洗涤机中通过使本发明的第一方面或第二方面所述的洗涤剂组合物在餐具洗涤循环中与餐具接触的步骤来处理餐具用品。在该方法中采用了实现去除的合适条件,且通常涉及在水性条件下的接触和15℃~70℃、如30℃~70℃的温度。
根据本发明的第三方面,优选的是,本发明的洗涤剂组合物形成整体餐具洗涤组合物(如多相单元剂量组合物)的一部分。将单元剂量洗涤剂组合物设计成在单次洗涤操作中作为单份洗涤剂组合物使用。当然,如果需要,在清洁操作中可以使用一个或多个这样的单份。另外的洗涤剂可以是任何物理形式,例如,液体、粉末、颗粒或成型体等。
一种优选的本发明的单元剂量组合物包含由水溶性或水分散性包装体至少部分包封的本发明的洗涤剂组合物。因此,这是拟在单次洗涤操作中消耗的单元剂量洗涤剂组合物。优选的是,水溶性或水分散性包装材料完全包封洗涤剂组合物。在该方面中,本发明的洗涤剂组合物可以自身存在于水溶性或水分散性包装体中(例如,作为包围在水溶性单一腔室包装体中的凝胶)或者可以形成容纳两种以上不同洗涤剂组合物的水溶性包装体的一部分。在后一种设置中,优选的是水溶性包装体为多腔室包装体,每个腔室容纳一种或多种洗涤剂组合物。
根据本发明的一个实施方式,优选的是水溶性或水分散性包装体包含多个腔室,通常为2个~5个腔室。这具有如下优点:使得整个制剂的不相容成分能彼此物理分离,这可增加整体组合物的稳定性。
包含本发明的洗涤剂的水溶性或水分散性包装体可以为任何合适的形式,例如,柔性囊或自支撑体,如具有基本平面的基底和直立的侧壁的囊或自支撑体(该容器通常以膜盖封闭)。在本发明的一些实施方式中,其可包含部分预先形成的容器。此类容器的优选实例包括明胶胶囊,如药物应用中采用的那些。当使用明胶时,应该理解明胶的制剂和物理性质可能有很大不同。例如,明胶可以为硬明胶或软明胶(具有增塑剂成分,如水、甘油、单丙二醇或聚乙二醇)。
如上所述,水溶性或水分散性包装体可以为自支撑体形式。优选地,其为具有基本平面的基底和直立的侧壁的自支撑体,其通常以膜盖封闭。此类自支撑体可以为任何形状但通常具有基本正方形或矩形的截面。包装体也可以不是具壁(walled)容器的形式,而是基本自支撑式的形状(可选地具有孔洞/孔隙)。自支撑体优选包含基质。基质可以由用于包装体的膜的材料形成,或者基质可以包含第二材料。优选的基质形成材料包括明胶,尤其是其与甘油(可选地和水一起)的混合物。另一种优选的基质形成材料是分子量为3000以上(例如,6000、8000、20000、35000或8,000,000)的聚乙二醇(PEG)。
通常包装体在至少一个面的最大尺寸为5mm~60mm,优选为10mm~50mm,例如20mm~45mm。可以理解,包装体的尺寸会根据单元剂量洗涤剂产品配制者的需要和包装体的预计用途而有所不同。尤其优选的是,包装体在至少两个面且最优选在三个面具有该尺寸。
包装体可以通过任何合适的方法形成,例如WO 2004/081161中所述方法,本文通过援引并入该方法。如果包装体是通过注射成型生产的自支撑体,则其可以根据EP-A-1232100(本文通过援引并入)中公开的方法制成。
当包含洗涤剂组合物的包装体是柔性囊时,所述方法可以包括用至少一片用于形成包装体的材料、尤其是包装材料柔性片来包封洗涤剂组合物的步骤。
一种制备容纳有本发明的洗涤剂组合物的囊形式的水溶性或水分散性包装体的方式是在用于形成囊的第一片包装材料中形成空腔并向其中添加洗涤剂组合物,然后密封包装材料,从而产生水溶性或水分散性包装囊。可以通过在容纳有洗涤剂组合物的空腔上添加第二片包装材料并将其与第一片包装材料密封来使包装体密封。第一片和第二片包装材料可以包含相同或不同的水溶性或水分散性包装材料,然而所述两片材料优选包含相同的包装材料。
根据待制造的包装类型体(例如,柔性囊或自支撑容器),水溶性或水分散性包装体可以通过任何合适的常规方法形成,例如真空成形、热成形或注射成型。例如,在热成形过程中,可以将膜牵拉下或吹下至模具中。因此,例如利用热成形加热器平板组件将膜加热至热成形温度,然后真空牵拉下,或加压吹下至模具中。如果需要,可以采用对膜的填塞辅助(plug-assisted)热成形和预拉伸,例如通过在热成形前将膜吹离模具。本领域技术人员可以选择合适的温度、压力或真空度和停留时间来获得合适的包装体。所用的真空或压力的量和热成形温度取决于膜的厚度和孔隙率以及所用的聚合物的混合物或聚合物。PVOH膜的热成形是已知的且在例如WO 00/55045中有所描述。
聚乙烯醇是一种合适的形成水分散性或水溶性包装体的材料(见下文更详细描述)。PVOH或乙氧基化PVOH的合适成形温度是例如90℃~130℃,尤其是90℃~120℃。合适的成形压力为例如69kPa~138kPa(10p.s.i.~20p.s.i.),尤其是83kPa~117kPa(12p.s.i.~17p.s.i.)。合适的成形真空为0kPa~4kPa(0mbar~40mbar),尤其是0kPa~2kPa(0mbar~20mbar)。合适的停留时间为例如0.4秒~2.5秒,尤其是2秒~2.5秒。
用于制备水溶性或水分散性包装体的包装材料优选为聚合物材料,优选选自聚乙烯醇、纤维素(包括纤维素衍生物)、淀粉、明胶、聚乙交酯、明胶和聚交酯共聚物或者它们的混合物或共聚物。尤其优选聚乙烯醇作为包装材料。优选的纤维素衍生物包括羟丙基纤维素醚(HMPC)。聚合物材料可以为任何合适的单体(如上述类型的那些单体)的光聚合物或共聚物。
水溶性或水分散性聚合物材料可以例如形成膜。膜可以为单层膜或如GB-A-2,244,258所公开的层压膜。当单层膜可能具有针孔时,在层压膜中的两层或多层中较难具有重合的针孔。
水溶性或水分散性包装体的外壁中的至少一个、优选全部的厚度可为至多2mm,更优选至多1mm,更优选10μm~300μm,更优选20μm~200μm,尤其是25μm~160μm,更尤其是30μm~150μm,最优选30μm~150μm。
包装材料(例如,膜)可以通过任何方法(例如,通过挤出和吹塑或通过铸造)而产生。膜可以为无取向的、单轴取向的或双轴取向的。如果膜中的层是取向的,则其通常具有相同的取向,但必要时其取向平面可能不同。层压膜中的层可能相同或不同。因此,其可以各自包含相同的聚合物或不同的聚合物。
可以用在单层膜或在层压膜的一层或多层中、或可以用于注射成型或吹塑成型的水溶性或水分散性聚合物材料的实例为聚(乙烯醇)(PVOH)、纤维素衍生物(如羟丙基甲基纤维素(HPMC))和明胶。合适的PVOH的实例为乙氧基化PVOH。PVOH可以部分地或完全地醇化或水解。例如,其可以为40%~100%、优选70%~92%、更优选约88%~约92%醇化或水解。已知水解度会影响PVOH开始在水中溶解的温度。88%水解对应于在冷水(即室温)可溶的膜,而92%水解对应于在温水中可溶的膜。因此,可以控制膜的水溶性特性。
参考以下非限制性实施例对本发明进行了进一步描述。本发明范围内的其它实例对本领域技术人员是显而易见的。
实施例
实施例1
如下所述制备配方如下表1中所示的2种多相单元剂量自动餐具洗涤组合物。所述组合物包含本发明的凝胶以及本文称为粉末1和粉末2的另两种粉末组合物。将凝胶组合物和两种粉末组合物放入注射成型的预先形成的水溶性聚乙烯醇容器(具有三个腔室)的单独腔室中,从而形成多相单元剂量组合物。所有的百分比均基于组合物的总重量以重量%提供。
制剂1包含本发明的凝胶洗涤剂组合物。制剂2是比较例,其包含不是本发明的凝胶洗涤剂组合物乙氧基化脂肪醇非离子表面活性剂。
粉末1通过将指定量的碳酸钠、过碳酸钠和三聚磷酸钠混合在一起而形成。
粉末2通过将指定量的TAED、蛋白酶颗粒、淀粉酶颗粒、乙酸锰和磺化共聚物混合在一起而形成。
凝胶组合物通过下述方法形成:在Ystral X50/10搅拌器中于室温将液体非离子表面活性剂、两种增稠剂(PEG 6000和EO/PO增稠剂)与三聚磷酸钠(凝胶中使用)以1000转/分钟的速度混合20分钟,直至产生形成凝胶的固体和液体的良好分散体为止。该分散体在室温放置三个月后不显示任何可感知的相分离。
表1:制剂1
*1由Rohm和Haas获得,重量比为74:26的丙烯酸和AMPS的共聚物
对于两种制剂,将8.5g粉末1放入聚乙烯醇水溶性胶囊的第一腔室中。将4.5g粉末2放入聚乙烯醇水溶性胶囊的第二腔室中。将3.0g本发明的凝胶组合物放入聚乙烯醇水溶性胶囊的第三腔室中。然后将经填充的水溶性胶囊以聚乙烯醇水溶性膜(Monosol PT 75)密封。胶囊重为2.5g。因此经填充的胶囊总重为18.5g。
实施例2
在Bosch SGS058M02EU/36餐具洗涤机中,采用Eco 50℃+Vario Speed(非3合1功能)程序按照下述清洗执行方法测试制剂1和制剂2的光泽性/抗污印性。
将制剂1或制剂2的胶囊添加至洗碗机的配送槽中,洗碗机按照上述餐具洗涤程序运行。洗碗机装有下述玻璃器皿(长饮玻璃杯)。水硬度为21°GH。对每种制剂,该测试重复5次。
在5次餐具洗涤循环后通过在照亮的黑盒中观察玻璃杯来评价长饮玻璃杯上的污印/水膜。结果列于表2中并以1~10级别表示(1表示最差,有最多的污印和水膜;10表示最好,没有可见的污印和水膜)。
表2:清洗执行方法
制剂1 | 制剂2(比较) | |
污印 | 3.0 | 6.0 |
水膜 | 7.0 | 7.0 |
上述清洗执行结果证实,与比较例相比,本发明的组合物显示出较好的抗污印性。这也使得消费者对玻璃器的光泽有更佳的感受。
Claims (26)
1.一种液体硬质表面洗涤剂组合物,所述组合物包含:
a)液体的混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂,在所述表面活性剂的分子中包含的低级烷氧基的摩尔数多于高级烷氧基的摩尔数,和
b)助洗剂。
2.如权利要求1所述的洗涤剂组合物,其中,所述组合物是自动餐具洗涤用洗涤剂组合物。
3.如权利要求1或2所述的洗涤剂组合物,其中,所述组合物是凝胶。
4.如前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中,所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂包含EO、PO和BO基团中的至少两种。
5.如权利要求4所述的洗涤剂组合物,其中,所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂仅包含EO和PO基团。
6.如前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中,在所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂中,所述低级烷氧基与所述高级烷氧基的摩尔比是至少1.1:1。
7.如权利要求6所述的洗涤剂组合物,其中,所述低级烷氧基与所述高级烷氧基的摩尔比是至少1.8:1。
8.如前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中,所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂包含3摩尔~5摩尔的高级烷氧基和6摩尔~10摩尔的低级烷氧基。
9.如权利要求8所述的洗涤剂组合物,其中,所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂包含4摩尔或5摩尔的PO和7摩尔或8摩尔的EO。
10.如权利要求9所述的洗涤剂组合物,其中,所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂包含4摩尔的PO和8摩尔的EO。
11.如前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中,所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂具有12~18个碳原子。
12.如前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中,所述洗涤剂组合物包含2重量%~30重量%的所述混合烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂。
13.如前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中,所述助洗剂选自含磷酸盐的助洗剂、聚羧酸及其盐和氨基酸类助洗剂。
14.如权利要求13所述的洗涤剂组合物,其中,所述助洗剂选自三聚磷酸盐、柠檬酸盐、MGDA和GLDA及其盐或衍生物,以及它们的混合物。
15.如前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中,所述洗涤剂组合物还包含聚合物。
16.如权利要求15所述的洗涤剂组合物,其中,所述聚合物是磺化聚合物。
17.如权利要求16所述的洗涤剂组合物,其中,所述磺化聚合物包含:羧酸单体或其盐的单体,以及磺化单体。
18.如前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物,其中,所述组合物还包含另外的非离子表面活性剂。
19.一种前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物的制备方法,其中,所述洗涤剂组合物在25℃~80℃的温度制备。
20.如权利要求19所述的洗涤剂组合物的制备方法,其中,所述洗涤剂组合物在30℃~50℃的温度制备。
21.一种单元剂量洗涤剂组合物,所述单元剂量洗涤剂组合物包含由水溶性或水分散性包装体包封的权利要求1~18中任一项所述的液体硬质表面洗涤剂组合物。
22.如权利要求21所述的单元剂量洗涤剂组合物,其中,所述水溶性或水分散性包装体具有多个腔室。
23.如权利要求21或22所述的单元剂量洗涤剂组合物,其中,所述水溶性或水分散性包装体包含聚合物包装材料。
24.如权利要求21~23中任一项所述的单元剂量洗涤剂组合物,其中,所述聚合物包装材料选自聚乙烯醇、纤维素和纤维素衍生物、淀粉、明胶、聚乙交酯、明胶和聚交酯共聚物,或者它们的混合物或共聚物。
25.一种减少硬质表面上的污印的方法,所述方法通过使硬质表面与权利要求1~18中任一项所述的组合物或权利要求21~24中任一项所述的单元剂量组合物接触而进行。
26.如权利要求25所述的方法,其中,所述方法在自动餐具洗涤机中进行。
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