CN107011115B - 氟化化合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及氟化化合物的制备方法。更具体地说，本发明的主题是2,3,3,3‑四氟‑1‑丙烯的制备方法，该方法包括下列步骤：(i)对六氟丙烯进行加氢以产生1,1,1,2,3,3‑六氟丙烷；(ii)使前一步骤中获得的1,1,1,2,3,3‑六氟丙烷脱氟化氢以产生1,2,3,3,3‑五氟‑1‑丙烯；(iii)对前一步骤中获得的1,2,3,3,3‑五氟‑1‑丙烯进行加氢以产生1,1,1,2,3‑五氟丙烷；(iv)对前一步骤中获得的1,1,1,2,3‑五氟丙烷进行纯化；和(v)使前一步骤中获得的1,1,1,2,3‑五氟丙烷脱氟化氢以产生2,3,3,3‑四氟‑1‑丙烯；和(vi)对前一步骤的2,3,3,3‑四氟‑1‑丙烯进行纯化。

Description

氟化化合物的制备方法
本申请是中国发明专利申请(发明名称：氟化化合物的制备方法，申请日：2010年07月23日；申请号：201010237341.2)的分案申请。
技术领域
本发明的主题为氟化化合物(fluorinated compounds)即氟化化合物2,3,3,3-四氟-1-丙烯的制备方法。
背景技术
氢氟烃(HFC)且特别是氢氟烯烃(例如2,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf))是已知具有下列物质的性质的化合物：制冷剂和传热流体、灭火剂、推进剂、起泡剂、发泡剂、气态电介质、单体或聚合反应介质、载流体(support fluid)、研磨剂用试剂、干燥剂以及能量产生装置用流体。不同于对臭氧层具有潜在威胁的CFC和HCFC，HFO不含氯并且因而不给臭氧层带来问题。
已知几种制造1234yf的方法。
WO2008/002499描述了通过1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)的热解制造2,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)和1,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO-1234ze)的混合物的方法。
WO2008/002500描述了通过脱氟化氢催化剂使1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)发生催化转化而制造2,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)和1,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO-1234ze)的混合物的方法。
因而，上述的这两个专利申请的目的在于制造包含相当大部分的产物HFO-1234ze的混合物。
WO2007/056194描述了通过以氢氧化钾(典型地为至多50重量％的KOH的水溶液)使HFC-245eb脱氟化氢而制备HFO-1234yf，或者，通过使HFC-245eb在气相中在催化剂(特别是基于镍、碳、或它们的组合的催化剂)的存在下脱氟化氢而制备HFO-1234yf。
Knunyants等人的文献(Journal of the USSR Academy of Sciences,ChemistryDepartment,“Reactions of fluoro-olefins”,Report 13,“Catalytic hydrogenationof perfluoro-olefins”,1960)清楚地描述了关于氟化化合物的各种化学反应。该文献描述了HFP通过基于负载在氧化铝上的钯的催化剂进行的基本上定量的加氢，在该过程中，温度从20℃变化到50℃，然后保持在50℃。该文献描述了经由使1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)通过KOH在二丁醚中的悬浮液而使其脱氟化氢，以产生1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，产率仅为60％。该文献描述了1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)通过由负载在氧化铝上的钯形成的催化剂进行加氢以产生1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)。在该加氢期间，还发生了氢解反应，产生显著量的1,1,1,2-四氟丙烷。该文献描述了通过使1,1,1,2,3-五氟丙烷(HFC-245eb)进入KOH粉末在二丁醚中的悬浮液而使其脱氟化氢以产生2,3,3,3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)，产率仅为70％。这些反应是彼此独立地描述的，尽管表明有可能将这些反应组合以合成各种包含不同量的氟的乙烯、丙烯和异丁烯衍生物。
文献US-P-5396000描述了通过如下制备1,1,1,2,3-五氟丙烷：对1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)进行催化脱氟化氢以产生1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，随后进行加氢以产生所需化合物。使HFC-236ea脱卤化氢以产生HFO-1225ye是在气相中进行的，在一个实施例中，将该反应产物直接输送到后续反应器，在该后续反应器中，对化合物HFO-1225ye进行加氢以产生化合物HFC-245eb。该文献中还表明可通过六氟丙烯(HFP)的加氢获得化合物HFC-236ea。
文献US-P-5679875描述了通过如下制备1,1,1,2,3-五氟丙烷：对1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)进行催化脱氟化氢以产生1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，随后进行加氢以产生所需化合物。所述反应在气相中进行。该文献中还表明可通过六氟丙烯(HFP)的加氢获得化合物HFC-236ea。
文献WO2008/030440描述了由HFO-1225ye通过如下制备HFO-1234yf：在催化剂的存在下，使HFO-1225ye与氢气反应以产生HFC-245eb；然后，使HFC-245eb与碱性水溶液在相转移催化剂和非水且非醇(non-alcholic)的溶剂的存在下反应。
文献WO2008/075017说明了在50重量％KOH水溶液的存在下，在150℃下，1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)脱氟化氢以产生1,1,1,2,3-五氟丙烯(HFO-1225ye)的反应。在不存在相转移催化剂的情况下，3.5小时后的转化率为57.8％且对HFO-1225ye的选择性为52.4％(试验1)。在相转移催化剂的存在下，在仅2.5小时后就达到该转化率且选择性几乎不变(试验4)。如该文献的表2中所示，必须使用有机溶剂以提高对HFO-1225ye的选择性。
需要由原料制备高纯度HFO-1234yf的方法，该方法是易于实施的且该方法以高的选择性、优选高的产率和有利地高的生产量得到所需产物。
发明内容
本申请人公司已经注意到：在用于制造HFO-1234yf的方法的各步骤中产生的一些副产物(特别是沸点接近于HFO-1234yf的沸点的那些)难以与HFO-1234yf分离且需要通常昂贵的非常严格的条件。
同样地，各步骤中的一些未反应的反应物或该方法中的中间产物难以与HFO-1234yf分离。可提及例如HFP。
因此，本发明提供高纯度HFO-1234yf的制造方法，该方法未呈现上述缺点。
根据本发明的制备2,3,3,3-四氟-1-丙烯的方法包括下列步骤：
(i)在反应器中，在催化剂和超化学计量的量的氢气的存在下，对六氟丙烯进行气相加氢以产生1,1,1,2,3,3-六氟丙烷；
(ii)在脱氟化氢催化剂的存在下或者使用水和氢氧化钾的混合物，使前一步骤中获得的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷脱氟化氢以产生1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯；
(iii)在反应器中，在催化剂和超化学计量的量的氢气的存在下，对前一步骤中获得的1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯进行气相加氢以产生1,1,1,2,3-五氟丙烷；
(iv)对前一步骤中获得的1,1,1,2,3-五氟丙烷进行纯化；
(v)在脱氟化氢催化剂的存在下或者使用水和氢氧化钾的混合物，使经纯化的1,1,1,2,3-五氟丙烷脱氟化氢以产生2,3,3,3-四氟-1-丙烯；
(vi)对前一步骤中获得的2,3,3,3-四氟-1-丙烯进行纯化。
根据本发明的方法可另外包括下列特征中的至少一个：
-加氢步骤(i)和/或(iii)在单级或多级绝热反应器中或者在至少两个串联的绝热反应器中进行；
-将由加氢步骤(i)得到的包含HFC-236ea和未反应的氢气的气态输出物流的一部分再循环至步骤(i)；
-在使得未反应的氢气不冷凝并且在步骤(i)中所形成的HFC-236ea的一部分冷凝的条件下，使由加氢步骤(i)得到的气态输出物流经历冷凝步骤；
-将由加氢步骤(iii)得到的包含HFC-245eb和未反应的氢气的气态输出物流的一部分再循环至步骤(iii)；
-在使得未反应的氢气不冷凝并且在步骤(i)中所形成的HFC-245eb的一部分冷凝的条件下，使由加氢步骤(iii)得到的气态输出物流经历冷凝步骤；
-氢氧化钾以相对于水和KOH的混合物重量的20～75重量％、有利地55～70重量％的量存在于步骤(ii)和/或(v)的反应介质中；
-用氢氧化钙对在脱氟化氢步骤(ii)和/或(v)中共生(coproduce)的氟化钾进行处理的步骤；
-对脱氟化氢步骤(ii)中获得的1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯进行纯化的步骤。
根据本发明获得的2,3,3,3-四氟-1-丙烯的纯度优选高于99.5重量％和有利地高于99.8重量％。
纯化步骤(iv)的目的在于：对源自加氢步骤(iii)的包含HFC-245eb的物流进行纯化，以获得用于脱氟化氢步骤(v)的纯度优选高于98重量％的HFC-245eb。
该纯化步骤优选地在于除去具有与HFO-1234yf的沸点相近的沸点(±10℃)的化合物，或者在于除去所述具有比HFC-245eb的沸点低至少20℃、甚至低至少10℃的沸点的化合物的前体。
要在纯化步骤(iv)中除去的化合物优选地选自六氟丙烯、环六氟丙烯、1,2,3,3,3-五氟丙烯(Z和E异构体)、1,1,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)、1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-254eb)、3,3,3-三氟丙烯(HFO-1243zf)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1,2-三氟乙烷(HFC-143)和1,1,1,2,3,3-六氟丙烷。
要在纯化步骤(iv)中除去的化合物有利地选自1,2,3,3,3-五氟丙烯(Z和E异构体)、1,1,3,3,3-五氟丙烯(HFO-1225zc)和1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)。
根据本发明的方法可间歇地、半连续地或连续地进行。优选地，根据本发明的方法连续地进行，并且将源自前一步骤的物流在任选地进行纯化之后直接输送到后续步骤。从而，获得了用于制备高纯度化合物HFO-1234yf的经济的方法，其中原料HFP可易于以低成本市购获得。
附图说明
图1是本发明的一个特别优选的实施方案的图解。
具体实施方式
加氢步骤(i)
该加氢步骤可在1.1～40、优选2～15的H2/HFP摩尔比的存在下进行。
该加氢步骤可在0.5～20巴绝对压力且优选1～5巴绝对压力的压力下进行。
作为能够用于该加氢步骤中的催化剂，可特别提及基于第VIII族金属或铼的催化剂，所述第VIII族金属或铼任选地负载在例如碳(carbon)、碳化硅、氧化铝或氟化铝上。
作为金属，可使用铂或钯，特别是钯，其有利地负载在碳或氧化铝上。还可将该金属与另外的金属例如银、铜、金、碲、锌、铬、钼和铊组合。
催化剂可以任何适当的形式例如挤出物、粒料或珠存在。
优选地，使用包含0.05～10重量％、有利地0.1～5重量％的负载在氧化铝或碳上的钯的催化剂。
该加氢步骤可在这样的条件下进行：反应器入口处的温度为30～200℃、优选为30～100℃，和反应器出口处的温度为50～250℃、优选为80～150℃。
接触时间(在标准的温度和压力条件下催化剂的体积与总的气体流量之比)优选为0.2～10秒且有利地为1～5秒。
该加氢步骤可在任选为多级的绝热反应器中或者在至少两个串联的绝热反应器中进行。
HFP的该加氢步骤基本上是定量的。
优选地，将由该加氢步骤(i)得到的包含HFC-236ea和未反应的氢气的气态输出物流的一部分再循环至步骤(i)。
有利地，在使得未反应的氢气不冷凝并且在步骤(i)中所形成的HFC-236ea的一部分冷凝的条件下，使由该加氢步骤(i)获得的气态输出物流经历冷凝步骤。
优选地，该冷凝步骤在0～50℃的温度和0.5～20巴绝对压力、有利地1～5巴绝对压力的压力下进行。
优选地，该冷凝步骤在使得步骤(i)的出口处的HFC-236ea的1～30％、有利地2～10％冷凝的条件下进行。
随后，将未冷凝的部分在任选地进行加热之后再循环至该加氢步骤(i)。
脱氟化氢步骤(ii)
随后，使步骤(i)中形成的HFC-236ea在任选的冷凝和蒸发之后经历脱氟化氢步骤，其中，优选使用氢氧化钾进行该脱氟化氢步骤，有利地在搅拌反应器中进行该脱氟化氢步骤。氢氧化钾优选以相对于水和KOH的混合物重量的20～75重量％、有利地55～70重量％的量存在于反应介质中。
该脱氟化氢步骤的包含KOH的含水反应介质优选保持在80～180℃、有利地125～180℃的温度。所述反应介质的特别优选的温度为145～165℃。
使用KOH的该脱氟化氢步骤可在0.5～20巴的压力下进行，但优选在0.5～5巴绝对压力、更有利地1.1～2.5巴绝对压力的压力下进行操作。
在使用KOH的该脱氟化氢步骤期间形成氟化钾。
根据本发明的方法可包括处理步骤，在该处理步骤期间，在优选50～150℃、有利地70～120℃且更有利地70～100℃的温度下，使在该脱氟化氢步骤中共生的氟化钾与氢氧化钙在含水反应介质中接触。
该处理步骤优选通过将氢氧化钙引入到包含源自该脱氟化氢步骤的反应介质的一部分(其已任选地进行了稀释)的反应器中而进行，所述反应介质包含氟化钾、氢氧化钾和水。
氟化钾优选以相对于源自该脱氟化氢步骤的反应介质的4～45重量％、有利地7～20重量％存在。
所述处理的反应介质优选包含相对于该介质中的氢氧化钾和水的总重量的4～50重量％的氢氧化钾、有利地10～35重量％的氢氧化钾。
使用氢氧化钙的该处理步骤可使氢氧化钾再生并获得商业级的氟化钙，所述氢氧化钾可再循环至该脱氟化氢步骤，所述氟化钙可在分离例如通过过滤和沉降而分离之后获得价值。
在该处理步骤的优选条件下，获得具有20～35μm的平均尺寸(在粒度分布的50重量％处的平均尺寸)的氟化钙。
所述使用氢氧化钙的该处理步骤可在本领域技术人员已知的任意类型的反应器例如搅拌反应器中进行。
加氢步骤(iii)
在催化剂的存在下，使步骤(ii)中获得的HFO-1225ye在任选地进行纯化之后经历加氢步骤。
HFO-1225ye的纯化可包括双重蒸馏，其中，在第一蒸馏中除去轻杂质且在第二蒸馏中除去重杂质。
该加氢步骤可在1.1～40、优选2～15的H2/HFO-1225ye摩尔比的存在下进行。
该加氢步骤可在0.5～20巴绝对压力且优选1～5巴绝对压力的压力下进行。
作为能够用于该加氢步骤中的催化剂，可特别提及基于第VIII族金属或铼的催化剂，所述第VIII族金属或铼任选地负载在例如碳、碳化硅、氧化铝或氟化铝上。
作为金属，可使用铂或钯，特别是钯，其有利地负载在碳或氧化铝上。还可将该金属与另外的金属例如银、铜、金、碲、锌、铬、钼和铊组合。
催化剂可以任何适当的形式例如挤出物、粒料或珠存在。
优选地，使用包含0.05～10重量％且有利地0.1～5重量％的负载在氧化铝或碳上的钯的催化剂。
该加氢步骤可在这样的条件下进行：反应器入口处的温度为50～200℃、优选为80～140℃，和反应器出口处的温度为80～250℃、优选为110～160℃。
接触时间(在标准的温度和压力条件下催化剂的体积与总的气体流量之比)优选为0.2～10秒且有利地为1～5秒。
该加氢步骤可在任选为多级的绝热反应器中或者在至少两个串联的绝热反应器中进行。
HFO-1225ye的该加氢步骤基本上是定量的。
优选地，将由该加氢步骤(iii)得到的包含HFC-245eb和未反应的氢气的气态输出物流的一部分再循环至步骤(iii)。
有利地，在使得未反应的氢气不冷凝并且在步骤(iii)中形成的HFC-245eb的一部分冷凝的条件下，使由该加氢步骤(iii)得到的气态输出物流经历冷凝步骤。
优选地，该冷凝步骤在0～50℃的温度和0.5～20巴绝对压力、有利地1～5巴绝对压力的压力下进行。
优选地，该冷凝步骤在使得步骤(iii)的出口处的HFC-245eb的1～30％冷凝、有利地2～10％冷凝的条件下进行。
随后，将未冷凝的部分在任选地进行加热之后再循环至该加氢步骤(iii)。
纯化步骤(iv)
使在加氢步骤(iii)中获得的HFC-245eb在任选地进行冷凝之后经历纯化步骤，以获得用于脱氟化氢步骤(v)的纯度优选高于98重量％的HFC-245eb。
该纯化步骤优选地在于除去具有与HFO-1234yf的沸点相近的沸点的化合物或所述具有比HFC-245eb的沸点低至少20℃、实际上甚至低至少10℃的沸点的化合物的前体。
这些化合物可为：来自于该方法的各步骤的副产物、各步骤的未反应的反应物和/或该方法的中间产物。
该纯化步骤优选地包括至少一个在1～20巴绝对压力且有利地5～10巴绝对压力的压力下进行的常规蒸馏步骤。
脱氟化氢步骤(v)
随后，使在步骤(iv)中纯化的纯度优选高于98重量％的HFC-245eb经历脱氟化氢步骤，优选使用氢氧化钾进行该脱氟化氢步骤，有利地在搅拌反应器中进行该脱氟化氢步骤。氢氧化钾优选以相对于水和KOH的混合物重量的20～75重量％、有利地55～70重量％的量存在于反应介质中。
该脱氟化氢步骤的包含KOH的含水反应介质优选保持在80～180℃、有利地125～180℃的温度。所述反应介质的特别优选的温度为145～165℃。
该脱氟化氢步骤可在0.5～20巴的压力下进行，但优选在0.5～5巴绝对压力且更有利地在1.1～2.5巴绝对压力的压力下进行操作。
在使用KOH的该脱氟化氢步骤期间形成氟化钾。
根据本发明的方法可包括处理步骤，在该处理步骤期间，在优选50～150℃、有利地70～120℃且更有利地70～100℃的温度下，使在该脱氟化氢步骤中共生的氟化钾与氢氧化钙在含水反应介质中接触。
该处理步骤优选通过将氢氧化钙引入到包含源自该脱氟化氢步骤的反应介质的一部分(其已任选地进行了稀释)的反应器中而进行，所述反应介质包含氟化钾、氢氧化钾和水。
氟化钾优选以相对于源自该脱氟化氢步骤的反应介质的4～45重量％、有利地7～20重量％存在。
所述处理的反应介质优选包含相对于该介质中的氢氧化钾和水的总重量的4～50重量％的氢氧化钾、有利地10～35重量％的氢氧化钾。
使用氢氧化钙的该处理步骤可使氢氧化钾再生并获得商业级的氟化钙，所述氢氧化钾可再循环至脱氟化氢步骤，所述氟化钙可在分离通过例如过滤和沉降而分离之后获得价值。
在该处理步骤的优选条件下，获得具有20～35μm的平均尺寸(在粒度分布的50重量％处的平均尺寸)的氟化钙。
使用氢氧化钙的该处理步骤可在本领域技术人员已知的任意类型的反应器例如搅拌反应器中进行。
纯化步骤(vi)
使由脱氟化氢步骤(v)得到的气流经历纯化步骤以获得纯度为至少99.5重量％、优选至少99.8重量％的HFO-1234yf，其中，所述气流包含HFO-1234yf、未反应的HFC-245eb以及副产物。
纯化优选地包括用以分离轻杂质特别是三氟丙炔的第一蒸馏步骤和用以使HFO-1234yf与重杂质特别是HFC-245eb分离的第二蒸馏步骤。
根据本发明的一个特别优选的实施方案(图1)，(i)在绝热反应器(100)中，在催化剂的存在下，使六氟丙烯(1)与在气相中的具有超化学计量的量的氢气(2)连续地反应，以产生1,1,1,2,3,3-六氟丙烷，并将得自该反应的气态输出物流的一部分(13)再循环；(ii)使得自步骤(i)的输出物流的包含1,1,1,2,3,3-六氟丙烷的未再循环部分(3)与氢氧化钾(4)反应以产生1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯和氟化钾，其中，相对于含水反应介质(200)的水和KOH的混合物的重量，氢氧化钾以20～75重量％且优选55～70重量％的量存在于该反应介质中，该反应介质保持在80～180℃且优选145～165℃的温度；(iii)在绝热反应器(300)中，在催化剂的存在下，使步骤(ii)中获得的1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯(6)与在气相中的具有超化学计量的量的氢气(2)反应，以产生1,1,1,2,3-五氟丙烷，并使得自该反应的气态输出物流的一部分(14)再循环；(iv)使得自步骤(iii)的输出物流的包含1,1,1,2,3-五氟丙烷的未再循环部分(7)经历纯化步骤(400)，以除去杂质(8)并由此获得纯度优选高于98重量％的1,1,1,2,3-五氟丙烷；(v)使在纯化步骤(iv)后获得的1,1,1,2,3-五氟丙烷与氢氧化钾(4)反应以产生2,3,3,3-四氟-1-丙烯和氟化钾，其中，相对于含水反应介质(500)的水和KOH的混合物的重量，氢氧化钾以20～75重量％且优选55～70重量％的量存在于该反应介质中，该反应介质保持在80～180℃且优选保持在145～165℃的温度；和(vi)使得自脱氟化氢步骤(v)的包含HFO-1234yf、未反应的HFC-245eb和副产物的气流(9)经历纯化步骤(600)，以获得纯度高于99.5重量％、优选高于99.8重量％的HFO-1234yf(12)。可对与HFO-1234yf分离的轻质副产物(10)进行处理，且可将未反应的HFC-245eb(11)再循环至(500)中。
纯化步骤(iv)优选包括在1～20巴绝对压力的压力下的常规蒸馏。
可用氢氧化钙在前述条件下对步骤(ii)和步骤(v)中形成的氟化钾(5)进行处理，以使氢氧化钾再生和形成氟化钙。
可在步骤(iii)的加氢反应之前，使步骤(ii)中获得的HFO-1225ye经历纯化步骤(700)、优选经历双重蒸馏。
使由加氢步骤(i)和/或(iii)得到的气态输出物流部分冷凝；将包含所有未反应的氢气的未冷凝部分再循环。
加氢步骤(i)和(iii)可在前述条件下进行。
实施例
在含有40个理论塔板的塔中，对包含下列物质的混合物进行蒸馏：1g六氟丙烯、1g环六氟丙烯、1g HFO-1234yf、0.2g HFC-134a、1g HFO-1243zf、0.1g HFO-1225zc、10g HFO-1225ye(Z或E)、40g HFC-254eb、0.01g HFC-143、1g HFC-236ea、0.5g氢氟酸和944.19gHFC-245eb。
在6巴绝对压力、约80℃的塔底温度和50℃的塔顶温度下进行蒸馏。
在蒸馏结束时，对塔底物进行分析，发现有0.001g HFC-143、0.094g HFC-236ea和938g HFC-245eb。其它化合物从塔顶除去。
随后，在搅拌反应器中，在水和氢氧化钾的混合物的存在下，使该经蒸馏的HFC-245eb经历脱氟化氢步骤。该混合物保持在150℃，且该混合物中的KOH占水/KOH总重量的65重量％。
使所形成的HFO-1234yf冷凝，然后，在塔中对其进行蒸馏，开始时，塔保持在13巴的压力和60℃的塔底温度下，以分离出三氟丙炔；随后，塔保持在11巴的压力和50℃的塔顶温度下，以在塔顶获得纯度高于99.9重量％的HFO-1234yf。

Claims (17)

1.2,3,3,3-四氟-1-丙烯的制备方法，该方法包括下列步骤：
(i)在反应器中，在催化剂和超化学计量的量的氢气的存在下，对六氟丙烯进行气相加氢以产生1,1,1,2,3,3-六氟丙烷；
(ii)在脱氟化氢催化剂的存在下或者使用水和氢氧化钾的混合物，使前一步骤中获得的1,1,1,2,3,3-六氟丙烷脱氟化氢以产生1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯；
(iii)在反应器中，在催化剂和超化学计量的量的氢气的存在下，对前一步骤中获得的1,2,3,3,3-五氟-1-丙烯进行气相加氢以产生1,1,1,2,3-五氟丙烷；
(iv)对前一步骤中获得的1,1,1,2,3-五氟丙烷进行纯化；该纯化步骤在于除去具有与2,3,3,3-四氟-1-丙烯的沸点相差±10℃的沸点的化合物和具有比1,1,1,2,3-五氟丙烷的沸点低至少20℃的沸点的化合物；
(v)在脱氟化氢催化剂的存在下或者使用水和氢氧化钾的混合物，使经纯化的1,1,1,2,3-五氟丙烷脱氟化氢以产生2,3,3,3-四氟-1-丙烯；
(vi)对前一步骤中获得的2,3,3,3-四氟-1-丙烯进行纯化。
2.权利要求1的方法，其特征在于，步骤(iv)中的1,1,1,2,3-五氟丙烷的纯化包括在1～20巴绝对压力的压力下的蒸馏步骤。
3.权利要求1或2的方法，其特征在于，要在步骤(iv)中除去的化合物的沸点比1,1,1,2,3-五氟丙烷的沸点低至少10℃。
4.权利要求1或2的方法，其特征在于，氢氧化钾占步骤(ii)和/或(v)的水/氢氧化钾混合物的55～75重量％。
5.权利要求1或2的方法，其中，步骤(ii)和/或步骤(v)在80～180℃的温度下进行。
6.权利要求1或2的方法，其中，步骤(ii)和/或步骤(v)在145～165℃的温度下进行。
7.权利要求1或2的方法，其特征在于，在将由步骤(ii)得到的物流输送至步骤(iii)之前，使其经历纯化步骤。
8.权利要求7的方法，其特征在于，所述纯化包括双重蒸馏。
9.权利要求1或2的方法，其特征在于，所述方法连续地进行。
10.权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(i)和/或步骤(iii)在任选为多级的绝热反应器中或者在至少两个串联的绝热反应器中进行。
11.权利要求1或2的方法，其特征在于，将由步骤(i)和/或(iii)得到的气态输出物流的一部分再循环。
12.权利要求1或2的方法，其特征在于，使由步骤(i)和/或(iii)得到的气态输出物流经历部分冷凝步骤。
13.权利要求1或2的方法，其特征在于，该方法包括用氢氧化钙对在脱氟化氢步骤(ii)和脱氟化氢步骤(v)中共生的氟化钾进行处理的步骤。
14.权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(i)和/或步骤(iii)的催化剂包含0.05～10重量％的负载在氧化铝或碳上的钯。
15.权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(i)和/或步骤(iii)的催化剂包含0.1～5重量％的负载在氧化铝或碳上的钯。
16.权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(i)在30～100℃的所述反应器入口处温度下进行。
17.权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤(iii)在80～140℃的所述反应器入口处温度下进行。
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