CN106992283A - 一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法 - Google Patents

一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106992283A
CN106992283A CN201610053510.4A CN201610053510A CN106992283A CN 106992283 A CN106992283 A CN 106992283A CN 201610053510 A CN201610053510 A CN 201610053510A CN 106992283 A CN106992283 A CN 106992283A
Authority
CN
China
Prior art keywords
iron
iron phosphate
air cell
positive electrode
waste lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610053510.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106992283B (zh
Inventor
上官恩波
李晶
郭利坦
宁飒爽
王芹
李菲
常照荣
李全民
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Hengming New Energy Co ltd
Original Assignee
Henan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Normal University filed Critical Henan Normal University
Priority to CN201610053510.4A priority Critical patent/CN106992283B/zh
Publication of CN106992283A publication Critical patent/CN106992283A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106992283B publication Critical patent/CN106992283B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/54—Reclaiming serviceable parts of waste accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
    • H01M12/04—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
    • H01M12/06—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2220/00—Batteries for particular applications
    • H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/84—Recycling of batteries or fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，属于废旧锂离子电池磷酸铁锂正极材料回收技术和碱性二次电池领域。本发明的技术方案要点为：以废旧磷酸铁锂材料为原料，将其与铁盐、铋盐和有机添加剂混合均匀后，在惰性气氛下经过煅烧处理制得磷酸铁锂基复合材料，然后将该磷酸铁锂基复合材料用于制备铁空气电池负极。本发明可以高效回收废旧锂离子电池正极材料并用于制备碱性二次电池负极，实现废旧磷酸铁锂材料的循环再生利用。

Description

一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法
技术领域
本发明属于废旧锂离子电池磷酸铁锂正极材料回收技术和碱性二次电池领域，具体涉及一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法。
背景技术
近些年来，得益于我国政府不断的政策扶持，社会大众环保意识的逐步加强，以及国内一批高校，科研单位及企业在动力电池，电池管理系统等方面的研发方面的持续努力，我国的电动汽车市场得到了快速发展。随着新能源车的快速产业化，其销量将突飞猛进，而锂离子动力电池的保有量也将会随之呈几何级数增长。而与此同时，废旧锂离子动力电池的环境污染问题和合理资源化回收利用的问题成为当前乃至今后国内外普遍关注和亟待解决的难题。该问题的解决不仅有利于环境的保护，更有利于资源的循环利用，具有重大的现实意义。
近些年来，国内外对废旧动力电池回收技术日益重视，并逐渐开展相关研究。锂离子电池类型不同，其回收方法也有差异。由于废旧磷酸铁锂材料不含有钴镍等贵重金属，其回收利用价值相对较低，采用现有的钴酸锂回收工艺进行回收无经济效益，对于废旧磷酸铁锂材料回收工艺的研究仍处于研发阶段。根据目前的文献报道，废旧LiFePO4电池的回收方法主要有两大类，一种是湿法冶金法，另一种是修复再生法。湿法冶金工艺是采用机械方法破除电池金属外壳，后采取浸取、沉淀、离子交换、吸附等方法得到金属化合物，其回收得到的金属纯净度较高，但要用到大量的酸，碱，不仅成本高，而且容易造成二次污染。更重要的是，LiFePO4电池中不含钴，镍等贵重元素，单纯回收某种元素经济效益不高。因此湿法冶金法回收磷酸铁锂动力电池极不适用，修复再生法成了目前废旧磷酸铁锂电池处理的主流方法，具有很高的回收效益，资源综合利用率最高。
修复再生法通常包括以下步骤：首先将回收到的废旧磷酸铁锂电池拆解，使用物理方法或化学手段将正极材料与极板分离。加入氢氧化钠溶液除去磷酸铁锂材料中残余的铝，之后热处理去除残余的导电剂和粘结剂。添加适当的铁源、锂源或磷源化合物将铁、锂、磷的摩尔比调整到1:1:1。最后加入碳源，经球磨、惰性气氛中煅烧得到新的磷酸铁锂正极材料。尽管有文献报道可以成功通过简单的补充锂和铁元素来修复正极材料，而这些测试通常都是半电池测试，且循环次数较短。发明人曾对固相修复和水热修复的方法进行过研究，发现该方法很难实现正极材料的电化学活性的完全再次修复，原因如下：回收来的正极材料由于使用时的状况不一样（包括循环次数和有无滥充滥放使用等），会造成回收材料的性质差异很大（包括粒径，加工性能，比表面积，碳含量等）。众所周知，磷酸铁锂动力电池通常对于正极材料的各方面技术指标都要求较高，将其简单的修复再生重新用于动力电池，发明人认为是很难实现的。因此，开发新的废旧锂离子电池磷酸铁锂正极材料回收再利用技术尤为重要，不仅可以节约资源，降低成本，而且可以保护环境。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，该方法工艺简单，实现了废旧铁锂电池中磷酸铁锂材料的再次利用，有效地减少资源消耗，降低电池使用成本。
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于：以废旧磷酸铁锂材料为原料，将其与铁盐、铋盐和有机添加剂混合均匀后，在惰性气氛下经过煅烧处理制得磷酸铁锂基复合材料，然后将该磷酸铁锂基复合材料用于制备铁空气电池负极。
本发明所述的废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将从废旧锂离子电池回收的磷酸铁锂正极活性物质、铁盐、铋盐和有机添加剂球磨混合均匀，其中磷酸铁锂正极活性物质、铁盐、铋盐和有机添加剂的质量比为1:0.1-1:0.05-0.4:0.05-0.8，再经过550-800℃高温处理1-6小时后，粉碎，筛分后得到电池级的磷酸铁锂基复合材料；
（2）将重量百分比为50%-85%磷酸铁锂基复合材料、重量百分比为10%-40%添加剂和重量百分比为3%-10%导电剂机械混合均匀得到负极材料混合物，再将负极材料混合物加入到由重量百分比为1%-3%粘结剂配制的粘结剂水溶液中，搅拌均匀，制成活性物质浆料，然后将制得的活性物质浆料涂覆在负极基体两面，经过烘干，压片，冲切，焊接极耳，制得用于铁空气电池负极的磷酸铁锂电极。
进一步限定，步骤（1）中所述的铁盐为草酸亚铁、硝酸铁、硝酸亚铁、硫酸亚铁、醋酸亚铁、硫酸铁、硫酸亚铁铵或氯化亚铁中的一种或多种。
进一步限定，步骤（1）中所述的铋盐为硫酸铋、草酸铋、醋酸铋、硝酸铋或氯化铋中的一种或多种。
进一步限定，步骤（1）中所述的有机添加剂为聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、抗坏血酸、葡萄糖、蔗糖或环糊精中的一种或多种。
进一步限定，步骤（2）中所述的添加剂为硫酸镍、硫化镍、硫化亚钴、氧化铋、硫化铋、硫化亚铁、羰基铁粉、四氧化三铁、氧化锌、氧化钇、氧化铒、氧化亚锡、二氧化铈、二氧化钛或短纤维中的一种或多种。
进一步限定，步骤（2）中所述的导电剂为导电石墨、科琴黑、导电炭黑、碳纳米管、石墨烯或氧化亚钛中的一种或多种。
进一步限定，步骤（2）中所述的粘结剂为聚四氟乙烯、羧甲基纤维素钠、丁苯橡胶、聚乙烯醇或羟丙基甲基纤维素中的一种或多种。
进一步限定，步骤（2）中所述的负极基体为穿孔钢带、三维立体钢带、不锈钢网、发泡镍、发泡铜、发泡铁或铜网。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明创新性地将回收的废旧磷酸铁锂材料作为前驱体，通过铁盐、铋盐和有机碳源的加入，高温制备出适宜做铁空气电池负极的复合材料，从而实现该材料资源化再利用。该工艺简单，易于大规模工业化生产，材料回收成本低，回收率高，性能优异。本发明不仅提出了废旧磷酸铁锂材料新的回收方案，而且为铁空气电池提供了一种电性能优异的负极。回收的复合材料具有优异的电化学活性和循环可逆性，0.2C放电容量达到300mAh/g以上，5C放电容量达到260mAh/g以上，1C倍率下200次循环后容量保持率为90.0%以上。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
实施例1
将回收的磷酸铁锂正极材料洗涤，干燥后备用。取回收的磷酸铁锂材料与硫酸亚铁、硫酸铋和聚乙烯醇按质量比为1:0.3:0.1:0.2的比例球磨混合均匀；将所得的混合物在氮气保护下经过600℃高温处理2小时后，冷却后粉碎，筛分后得到磷酸铁锂基复合材料。
将重量百分比为82%磷酸铁锂基复合材料、重量百分比为10%硫化镍和重量百分比为5%导电石墨机械混合均匀得到负极材料混合物；然后将负极材料混合物加入到由重量百分比为3%聚乙烯醇配制的粘结剂水溶液中，搅拌均匀，制成活性物质浆料；然后将制得的活性物质浆料涂覆在发泡镍基体两面，经过烘干，压片，冲切，焊接极耳，制得磷酸铁锂电极。
为检验本实施例制得的磷酸铁锂基复合材料的电性能，用上述制得的磷酸铁锂电极为负极，以发泡镍电极作为对电极，以6M氢氧化钾溶液（含0.1M Na2S和0.4M LiOH）为电解液，以汞/氧化汞电极做参比电极，在三电极体系中进行了电性能测试。电池以0.2C充电6小时，停20分钟，以0.2C、1C或5C放至-0.5V，计算铁电极中活性物质的克容量。测试结果表明，该电池0.2C放电容量为326mAh/g以上，5C放电容量达到289mAh/g；1C倍率下200次循环后容量保持率为90.2%。
实施例2
将回收的磷酸铁锂正极材料洗涤，干燥后备用。取回收的磷酸铁锂材料与硝酸亚铁、草酸铋和聚丙烯酰胺按质量比为1:0.2:0.15:0.3的比例球磨混合均匀；将所得的混合物在氮气保护下经过600℃高温处理2小时后，冷却后粉碎，筛分后得到磷酸铁锂基复合材料。
将重量百分比为60%磷酸铁锂基复合材料、重量百分比为27%添加剂（重量百分比为20%硫化亚铁、重量百分比为2%羰基铁粉、重量百分比为2%四氧化三铁、重量百分比为2%氧化锌和重量百分比为1%氧化钇）和重量百分比为10%导电石墨机械混合均匀得到负极材料混合物；然后将负极材料混合物加入到由重量百分比为3%粘结剂（重量百分比为2.5%羟丙基甲基纤维素和重量百分比为0.5%聚四氟乙烯）配制的粘结剂水溶液中，搅拌均匀，制成活性物质浆料；然后将制得的活性物质浆料涂覆在发泡铜基体两面，经过烘干，压片，冲切，焊接极耳，制得磷酸铁锂电极。
为检验本实施例制得的磷酸铁锂基复合材料的电性能，用上述制得的磷酸铁锂电极作为负极，以发泡镍电极作为对电极，以6M氢氧化钾溶液（含0.1M Na2S和0.4M LiOH）为电解液，以汞/氧化汞电极做参比电极，在三电极体系中进行了电性能测试。电池以0.2C充电6小时，停20分钟，以0.2C、1C或5C放至-0.5V，计算铁电极中活性物质的克容量。测试结果表明，该电池0.2C放电容量为356mAh/g以上，5C放电容量达到311mAh/g；1C倍率下200次循环后容量保持率为94.2%。
实施例3
将回收的磷酸铁锂正极材料洗涤，干燥后备用。取回收的磷酸铁锂材料与草酸亚铁、醋酸铋和葡萄糖按质量比为1:0.4:0.15:0.3的比例球磨混合均匀；将所得的混合物在氮气保护下经过600℃高温处理2小时后，冷却后粉碎，筛分后得到磷酸铁锂基复合材料。
将重量百分比为73%磷酸铁锂基复合材料、重量百分比为17%添加剂（重量百分比为10%硫化亚铁、重量百分比为5%四氧化三铁粉、重量百分比为1%二氧化钛和重量百分比为1%硫酸镍）和重量百分比为7%导电炭黑机械混合均匀得到负极材料混合物；然后将负极材料混合物加入到由重量百分比为3%粘结剂（重量百分比为2.5%羧甲基纤维素钠和重量百分比为0.5%聚四氟乙烯）配制的粘结剂水溶液中，搅拌均匀，制成活性物质浆料；然后将制得的活性物质浆料涂覆在镀镍钢带基体两面，经过烘干，压片，冲切，焊接极耳，制得磷酸铁锂电极。
为检验本实施例制得的磷酸铁锂基复合材料的电性能，用上述制得的磷酸铁锂电极作为负极，以发泡镍电极作为对电极，以6M氢氧化钾溶液（含0.1M Na2S和0.4M LiOH）为电解液，以汞/氧化汞电极做参比电极，在三电极体系中进行了电性能测试。电池以0.2C充电6小时，停20分钟，以0.2C、1C或5C放至-0.5V，计算铁电极中活性物质的克容量。测试结果表明，该电池0.2C放电容量为367mAh/g以上，5C放电容量达到318mAh/g；1C倍率下200次循环后容量保持率为94.6%。
实施例4
将回收的磷酸铁锂正极材料洗涤，干燥后备用。取回收的磷酸铁锂材料与草酸亚铁、硫酸铋和蔗糖按质量比为1:0.1:0.2:0.1的比例球磨混合均匀；将所得的混合物在氮气保护下经过700℃高温处理1小时后，冷却后粉碎，筛分后得到磷酸铁锂基复合材料。
将重量百分比为80%磷酸铁锂基复合材料、重量百分比为12%添加剂（重量百分比为5%硫化铋、重量百分比为5%硫化亚铁、重量百分比为1%氧化亚锡和重量百分比为1%氧化锌）和重量百分比为6%科琴黑机械混合均匀得到负极材料混合物；然后将负极材料混合物加入到由重量百分比为2%粘结剂（重量百分比为1.5%聚乙烯醇和重量百分比为0.5%聚四氟乙烯）配制的粘结剂水溶液中，搅拌均匀，制成活性物质浆料；然后将制得的活性物质浆料涂覆在发泡铁基体两面，经过烘干，压片，冲切，焊接极耳，制得磷酸铁锂电极。
为检验本实施例制得的磷酸铁锂基复合材料的电性能，用上述制得的磷酸铁锂电极作为负极，以发泡镍电极作为对电极，以6M氢氧化钾溶液（含0.1M Na2S和0.4M LiOH）为电解液，以汞/氧化汞电极做参比电极，在三电极体系中进行了电性能测试。电池以0.2C充电6小时，停20分钟，以0.2C、1C或5C放至-0.5V，计算铁电极中活性物质的克容量。测试结果表明，该电池0.2C放电容量为343mAh/g以上，5C放电容量达到299mAh/g；1C倍率下200次循环后容量保持率为93.7%。
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

Claims (9)

1.一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于：以废旧磷酸铁锂材料为原料，将其与铁盐、铋盐和有机添加剂混合均匀后，在惰性气氛下经过煅烧处理制得磷酸铁锂基复合材料，然后将该磷酸铁锂基复合材料用于制备铁空气电池负极。
2.根据权利要求1所述的废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）将从废旧锂离子电池回收的磷酸铁锂正极活性物质、铁盐、铋盐和有机添加剂球磨混合均匀，其中磷酸铁锂正极活性物质、铁盐、铋盐和有机添加剂的质量比为1:0.1-1:0.05-0.4:0.05-0.8，再经过550-800℃高温处理1-6小时后，粉碎，筛分后得到电池级的磷酸铁锂基复合材料；
（2）将重量百分比为50%-85%磷酸铁锂基复合材料、重量百分比为10%-40%添加剂和重量百分比为3%-10%导电剂机械混合均匀得到负极材料混合物，再将负极材料混合物加入到由重量百分比为1%-3%粘结剂配制的粘结剂水溶液中，搅拌均匀，制成活性物质浆料，然后将制得的活性物质浆料涂覆在负极基体两面，经过烘干，压片，冲切，焊接极耳，制得用于铁空气电池负极的磷酸铁锂电极。
3. 根据权利要求1所述的废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的铁盐为草酸亚铁、硝酸铁、硝酸亚铁、硫酸亚铁、醋酸亚铁、硫酸铁、硫酸亚铁铵或氯化亚铁中的一种或多种。
4. 根据权利要求1所述的废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的铋盐为硫酸铋、草酸铋、醋酸铋、硝酸铋或氯化铋中的一种或多种。
5. 根据权利要求1所述的废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的有机添加剂为聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、抗坏血酸、葡萄糖、蔗糖或环糊精中的一种或多种。
6. 根据权利要求1所述的废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的添加剂为硫酸镍、硫化镍、硫化亚钴、氧化铋、硫化铋、硫化亚铁、羰基铁粉、四氧化三铁、氧化锌、氧化钇、氧化铒、氧化亚锡、二氧化铈、二氧化钛或短纤维中的一种或多种。
7. 根据权利要求1所述的废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的导电剂为导电石墨、科琴黑、导电炭黑、碳纳米管、石墨烯或氧化亚钛中的一种或多种。
8. 根据权利要求1所述的废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的粘结剂为聚四氟乙烯、羧甲基纤维素钠、丁苯橡胶、聚乙烯醇或羟丙基甲基纤维素中的一种或多种。
9. 根据权利要求1所述的废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的负极基体为穿孔钢带、三维立体钢带、不锈钢网、发泡镍、发泡铜、发泡铁或铜网。
CN201610053510.4A 2016-01-21 2016-01-21 一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法 Active CN106992283B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610053510.4A CN106992283B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610053510.4A CN106992283B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106992283A true CN106992283A (zh) 2017-07-28
CN106992283B CN106992283B (zh) 2019-10-18

Family

ID=59414210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610053510.4A Active CN106992283B (zh) 2016-01-21 2016-01-21 一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106992283B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115312903A (zh) * 2022-10-12 2022-11-08 常州锂源新能源科技有限公司 一种废旧磷酸铁锂再生制备倍率型磷酸铁锂的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101267057A (zh) * 2008-05-08 2008-09-17 复旦大学 高比能可充式全固态锂空气电池
CN101960664A (zh) * 2008-12-25 2011-01-26 丰田自动车株式会社 锂空气电池
US20110121240A1 (en) * 2009-11-23 2011-05-26 Khalil Amine Coated electroactive materials
CN102646839A (zh) * 2012-03-30 2012-08-22 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 碳材料及碳复合材料用于锂空气电池空气电极
CN102709619A (zh) * 2012-05-07 2012-10-03 杭州金马能源科技有限公司 一种磷酸铁锂重复利用的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101267057A (zh) * 2008-05-08 2008-09-17 复旦大学 高比能可充式全固态锂空气电池
CN101960664A (zh) * 2008-12-25 2011-01-26 丰田自动车株式会社 锂空气电池
US20110121240A1 (en) * 2009-11-23 2011-05-26 Khalil Amine Coated electroactive materials
CN102646839A (zh) * 2012-03-30 2012-08-22 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 碳材料及碳复合材料用于锂空气电池空气电极
CN102709619A (zh) * 2012-05-07 2012-10-03 杭州金马能源科技有限公司 一种磷酸铁锂重复利用的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯艳等著: "《镁合金与铝合金阳极材料》", 31 December 2015 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115312903A (zh) * 2022-10-12 2022-11-08 常州锂源新能源科技有限公司 一种废旧磷酸铁锂再生制备倍率型磷酸铁锂的方法
CN115312903B (zh) * 2022-10-12 2023-02-03 常州锂源新能源科技有限公司 一种废旧磷酸铁锂再生制备倍率型磷酸铁锂的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106992283B (zh) 2019-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106992329B (zh) 一种废旧锂离子电池磷酸铁锂正极材料的资源化回收再利用方法
Natarajan et al. Recycling strategies for spent Li-ion battery mixed cathodes
CN106992328B (zh) 废旧磷酸铁锂正极材料在铁镍电池中资源化再利用的方法
CN101710632B (zh) 一种废旧锂离子电池阳极材料石墨的回收及修复方法
CN111644189B (zh) 利用废旧电池负极石墨的氧还原催化剂及其制备方法
CN103474718B (zh) 一种从锂电池正极材料中回收钴的方法
CN102517448B (zh) 一种废旧锂离子电池中金属离子的回收再生方法
CN101847763A (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池综合回收的方法
CN105552469B (zh) 一种废旧锂离子动力电池负极材料的回收再利用方法
CN105552468A (zh) 一种废旧锂离子电池石墨负极材料的回收再利用方法
CN108270045A (zh) 一种废旧锂电池正极材料的电化学浸出方法
CN107123810B (zh) 一种基于磷化镍骨架结构复合材料的制备方法及其应用
CN110743528B (zh) 一种利用废旧电池制备水分解催化剂的方法
CN103276406B (zh) 一种电化学回收锂的方法
CN112310502A (zh) 废旧锰酸锂锂离子电池正极材料的回收及再利用方法
CN109825846A (zh) 一种熔融碱电解再生废旧锂离子电池正极材料的方法
CN102583297A (zh) 一种锂离子电池正极材料磷酸铁锂的回收再生方法
CN105591104B (zh) 一种用于碱性二次电池负极的磷酸铁锂电极及其制备方法
Zhang et al. The Foreseeable Future of Spent Lithium-Ion Batteries: Advanced Upcycling for Toxic Electrolyte, Cathode, and Anode from Environmental and Technological Perspectives
CN113003558A (zh) 一种间苯二酚甲醛树脂基硬炭材料的制备方法和应用
CN110040709B (zh) 一种从废旧磷酸铁锂电池中再生制备磷酸铁锂的方法
CN104332594A (zh) 一种硅基负极材料及其制备方法和应用
CN109768233B (zh) 锂离子电池NiCo2S4/石墨烯复合负极材料的制备方法
CN106992283B (zh) 一种废旧磷酸铁锂正极材料资源化用于铁空气电池的方法
CN116315219A (zh) 一种废旧磷酸铁锂电池回收导电剂制备碳基催化剂的方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220811

Address after: 453000 chemical and physical power industry park, Makino District, Xinxiang, Henan

Patentee after: HENAN HENGMING NEW ENERGY Co.,Ltd.

Address before: 453007 No. 46 East Road, Makino District, Henan, Xinxiang

Patentee before: HENAN NORMAL University