CN106986980A - 无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂、及其制备和应用 - Google Patents

无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂、及其制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106986980A
CN106986980A CN201710255331.3A CN201710255331A CN106986980A CN 106986980 A CN106986980 A CN 106986980A CN 201710255331 A CN201710255331 A CN 201710255331A CN 106986980 A CN106986980 A CN 106986980A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
bisphenol
parts
epoxy
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710255331.3A
Other languages
English (en)
Inventor
江胜宗
林仁宗
吴永光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Epoxy Base Electronic Material Corp ltd
Zhuhai Epoxy Base Electronic Material Co ltd
Original Assignee
EPOXY BAE ELECTRONIC MATERIAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EPOXY BAE ELECTRONIC MATERIAL Co Ltd filed Critical EPOXY BAE ELECTRONIC MATERIAL Co Ltd
Priority to CN201710255331.3A priority Critical patent/CN106986980A/zh
Publication of CN106986980A publication Critical patent/CN106986980A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/067—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of fibres or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00—Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1477—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1488—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/02—Coating on the layer surface on fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/08—PCBs, i.e. printed circuit boards

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

本发明提供一种无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂、及其制备和应用，其中，改性环氧树脂通过将环氧树脂与如下其他原料中的至少一种加成反应制得；所述环氧树脂包括液态环氧树脂、中高分子量环氧树脂、多官能环氧树脂、四官能酚醛环氧树脂、高溴环氧树脂中的至少一种；所述其他原料包括环氧稀释剂、四溴双酚A、异氰酸酯、四酚基乙烷树脂、反应型含磷化合物、双酚A中的至少一种。所制得的改性环氧树脂具有无溶剂、粘度低、Tg高、粘结性好等特点，能满足于未来环保型无溶剂覆铜板制程；制作的板材特性与现有溶剂型制程板材特性相当。

Description

无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂、及其制备和应用
技术领域
本发明涉及无溶剂覆铜板制程用环氧树脂的制备及其半固化片的制备方法和应用。
背景技术
挥发性有机化合物(volatileorganiccompounds，VOCs)是空气污染物特别是雾霾的主要污染源之一。
世界卫生组织等机构将VOCs定义为：在标准大气压下，熔点低于室温、沸点在323.15～533.15K的有机化合物的总称，如苯、甲苯、二甲苯、萘等。VOCs来源于石油化工、制药、印刷、制鞋、汽车制造、电子制造等行业。作为名副其实的制造业大国，我国VOCs排放量无疑排在世界第一位，每年超过2000万吨。尽管最近几年，国家不断出台相关政策，推动VOCs治理行业的发展，但我国VOCs的绝对排放量依然很大，根据中国环境规划研究院的最新数据，我国VOCs排放量约在3000多万吨。VOCs不仅对环境造成破坏，也给人类健康带来威胁。
世界各国都制定出了对VOCs排放量的相关法律法规，尽量减少乃至消除VOCs的排放。但是，受到生产技术水平限制，以及成本压力，大多数控制VOCs排放的方式还只能在处理尾气阶段。目前控制VOCs排放含量的方法主要包括回收技术和销毁技术。
被称为史上最严的《大气污染防治法》于2016年1月1日起施行，其中明确规定生产、进口、销售和使用含挥发性有机物的原材料和产品的，其挥发性有机物含量应当符合质量标准或者要求。传统使用溶剂的企业(如涂料、树脂、覆铜板厂等)将会是重点监测对象，做到环保要求已经越来越困难，这时，如果用水性、无溶剂等产品，或许会变的更加容易。水性、无溶剂产品或成为未来这些企业发展的关键驱动力之一。
环氧树脂一般分为溶剂型环氧树脂和无溶剂性环氧树脂，相比较而言，溶剂型环氧树脂具有易操作优势，但是由于含有一定量的溶剂，溶剂挥发会造成污染环境。随着环保诉求的增多以及世界各国对VOCs排放量限制法规不断出台，开发无溶剂性环氧树脂显得尤为迫切。然而，目前所开发的无溶剂性环氧树脂往往存在性能上的不足，主要体现在粘度(或软化点)、玻璃化转变温度、粘结性能等等方面的不足。
发明内容
为解决现有技术中存在的一些不足，本发明提供一种覆铜板制程用无溶剂改性环氧树脂、及其制备方法和应用。本发明制得的无溶剂改性环氧树脂具有无溶剂、粘度低、玻璃化转变温度高和粘结性好等特点，能满足于未来环保型无溶剂覆铜板制程，制作的半固化片能满足覆铜板层压板的特性要求，可广泛应用于电子材料。
本发明第一方面提供一种无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂的制备方法，包括如下步骤：
将45～100重量份的环氧树脂与10～40重量份的如下其他原料中的至少一种在160-180℃加成反应2-4小时；
所述环氧树脂包括液态环氧树脂、中高分子量环氧树脂、多官能环氧树脂、四官能酚醛环氧树脂、高溴环氧树脂中的至少一种；
所述其他原料包括环氧稀释剂、四溴双酚A、异氰酸酯、四酚基乙烷树脂、反应型含磷化合物、四酚基乙烷树脂、双酚A中的至少一种。
优选的，所述液态环氧树脂的环氧当量为165～190g/eq，进一步优选的，所述液态环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂中的至少一种；所述中高分子量环氧树脂为重均分子量为2000-20000的环氧树脂，进一步优选的，所述中高分子量环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂中的至少一种；所述多官能环氧树脂选自苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂中的至少一种，进一步优选的，所述多官能环氧树脂的软化点为20～90℃；所述高溴环氧树脂为溴含量为溴含量48～52％(wt)、软化点为40～60℃的环氧树脂，例如四溴双酚A环氧树脂。
优选的，所述环氧稀释剂选自双官能、多官能环氧稀释剂中的至少一种；和/或，所述反应型含磷化合物包括但不限于DOPO、DOPO-HQ中的至少一种。
作为第一种优选实施方案，所述环氧树脂包括液态环氧树脂、高溴环氧树脂、中高分子量环氧树脂、多官能环氧树脂、四官能酚醛环氧树脂中的至少一种，优选的，所述液态环氧树脂选自双酚A型环氧树脂；所述其他原料包括环氧稀释剂、四溴双酚A、异氰酸酯、四酚基乙烷树脂中的至少一种；所述环氧树脂和所述其他原料的重量份分别为65～100份、10～40份。采用该优选实施方案，制得的改性环氧树脂具有粘度低、粘结性好、且溴含量低的特点。
对上述第一种优选实施方案进一步优选的，液态环氧树脂进一步优选为环氧当量为170～185g/eq的双酚A型环氧树脂；中高分子量环氧树脂进一步优选为重均分子量2000～2000的双酚A型环氧树脂，采用优选环氧当量的液态环氧树脂来制备，有利于制备粘度低，Tg高的树脂)，而优选软化点为60～90℃的中高分子量树脂，可以更好的控制粘度，提高操作性及粘结性；环氧稀释剂优选双官能或多官能环氧稀释剂；多官能环氧树脂优选苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧中的至少一种，软化点优选为20～90℃，从而更好的保证产品的Tg高、粘度低及韧性。通过上述进一步优选的方案，制得的改性环氧树脂其环氧当量为250～500g/eq，溴含量为18～23％，软化点为40～90℃。
上述第一种优选方案更为优选的，环氧树脂选自液态双酚A型环氧树脂(环氧当量为170～175g/eq)，其他原料选自四溴双酚A，且二者的重量份分别为65～67份、33～35份，反应条件进一步优选为170～180℃反应2～3小时。采用该优选方案，制备的改性环氧树脂环氧当量为370～400g/eq，软化点为60～65℃，溴含量为19.5～20.5％。通过这种优选方案制备的无溶剂环氧树脂，具有Tg高、粘度低(软化点)和易操作等特性。
进一步的，上述第一种优选方案更为优选的，环氧树脂选自液态双酚A型环氧树脂(环氧当量为170～175g/eq)，其他原料选自高溴环氧树脂、异氰酸酯二者的组合，液态双酚A型环氧树脂、高溴环氧树脂、异氰酸酯三者的重量份分别为46～52份、38～40份、10～15份，反应条件进一步优选为160～170℃反应3～4小时。
作为第二种优选方案，所述环氧树脂包括液态环氧树脂、多官能环氧树脂、四官能酚醛环氧树脂、中高分子量环氧树脂中的至少一种，所述其他原料选自反应型含磷化合物、四酚基乙烷树脂中至少一种；所述环氧树脂和其他原料的重量份分别为78-84份、16～22份。采用该优选方案，制得的改性环氧树脂为无卤含磷环氧树脂，其磷含量为2.0～4.0％，且粘度低、粘结性好。作为该优选方案的进一步优化方案，液体环氧树脂选自双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂中的至少一种，多官能环氧树脂选自苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧中的至少一种，其中多官能环氧树脂的软化点优选为20～90℃；具体实施方案中反应型含磷化合物可选自DOPO、DOPO-HQ等。该进一步优选方案所制得的改性环氧树脂环氧当量为250～400g/eq，磷含量为2.0～4.0％，软化点为60～90℃。
进一步的，作为第二种优选方案的更为优选的实施方式，环氧树脂为苯酚酚醛环氧树脂(软化点20～30℃)，其他原料为反应型磷化合物DOPO、四酚基乙烷的组合，其中，苯酚酚醛环氧树脂、反应型磷化合物DOPO、四酚基乙烷的重量份分别为78～84、15～20、1～2，反应条件进一步优选为170～180℃反应2～3小时。通过这种优选方案制备的无溶剂环氧树脂，具有粘度低、Tg高、易操作及阻燃性好等特性。
作为第三种优选方案，所述环氧树脂包括液态环氧树脂、多官能环氧树脂中的至少一种，所述其他原料选自异氰酸酯、双酚A、四溴双酚A中的至少一种，所述液态环氧树脂为液态双酚A环氧树脂；所述环氧树脂和其他原料的重量份分别为75～85份、15～25份。利用该优选方案制备的改性环氧树脂剥离强度较高，剥离强度明显优于其他方案，而且粘结性能很强，软化点低。作为该优选方案的进一步优化方案，所述异氰酸酯优选为MDI，所述多官能环氧树脂选自苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧中的至少一种，且其软化点优选在20～90℃。采用进一步优选的方案，制得的改性环氧树脂环氧当量为300～700g/eq，软化点为30～90℃，且剥离强度高。通过这种优选方案制备的无溶剂环氧树脂，具有粘度低、易操作、Tg高、韧性及粘结性好等特性。
进一步，上述第三种优选方案更为优选的，环氧树脂选自液态双酚A型环氧树脂(环氧当量为180～190g/eq)，其他原料选自异氰酸酯MDI、双酚A，其中，液态双酚A型环氧树脂、异氰酸酯、双酚A的重量份分别为75～85、10～15、5～10份，反应条件进一步优选为160～170℃反应3～4小时。
本发明第二方面提供一种无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂，采用上文所述的方法制得。
本发明第三方面提供一种采用上文所述的改性环氧树脂制得的半固化片。
本发明第四方面提供一种制备如上文所述的半固化片的方法，将上文所述的无溶剂改性环氧树脂、固化剂、促进剂在80～150℃混合均匀，涂布于玻纤布上并进行烘烤。
所述固化剂和促进剂采用本领域常规使用的相应试剂即可，并无特别限制。例如，固化剂可以采用双氰胺、酚醛树脂等，促进剂可以采用咪唑类、2甲基咪唑、2甲基4乙基咪唑、2苯基咪唑等。固化剂和促进剂的具体用量为本领域技术人员根据所掌握的公知常识所能确定。
本发明第五方面提供一种利用如上文所述的改性环氧树脂制得的无溶剂覆铜板。
本发明提供的技术方案具有如下有益效果：
本发明采用特定的物料、配比等组合，制得的改性环氧树脂具有无溶剂、粘度低(软化点)、Tg(玻璃化转变温度)高、粘结性好等特点，能满足于未来环保型无溶剂覆铜板制程，制作的半固化片能满足覆铜板层压板的特性要求，制作的板材特性与现有溶剂型制程板材特性相当；可广泛应用于电子材料。
具体实施方式
下面结合较佳的实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。实施例及比较例中说明如下：
实施例1～3
实施例1～3，按照如下步骤进行：
将液态双酚A型环氧树脂(环氧当量为170～175g/eq)(65～67)g和四溴双酚A(33～35)g于170～180℃反应2～3小时，得到改性环氧树脂。成品的物性：环氧当量为370～400g/eq，溴含量为19.5～20.5％，软化点60～65℃。将所得成品100重量份、固化剂双氰胺2.5-3.5重量份和促进剂2.甲基咪唑0.001～2重量份于100～110℃混胶槽中混合均匀，再涂布于玻纤布中，送入170℃烘箱烘烤成半固化片，将半固化片按厚度要求叠合一起，送入170～190℃的磨压机中压合成型。实施例1～3制备改性环氧树脂的组分用量见下表1所示：
表1(组分用量单位为g)
组分 实施例1 实施例2 实施例3
液态双酚A型环氧树脂 65 66 67
四溴双酚A 33 34 35
经检测，实施例1～3所得板材Tg为138℃，阻燃达UL-94-V0。性能详见表5。
实施例4～6
将液态双酚A型环氧树脂(环氧当量为170～175g/eq)(46～52)g、高溴环氧树脂(四溴双酚A环氧树脂，溴含量是48～52％)(环氧当量为380～400g/eq)(38～40)g、异氰酸酯MDI(10～15)g于160～170℃反应3～4小时，得到改性环氧树脂，所得成品的物性：环氧当量为330～400g/eq，溴含量为18.5～19.5％，软化点40～50℃。重复实施例1中半固化片及层压板的制作，将固化剂双氰胺置换为酚醛树脂。实施例4～6制备改性环氧树脂的组分用量见下表2所示：
表2(组分用量单位为g)
组分 实施例4 实施例5 实施例6
液态双酚A型环氧树脂 46 48 52
高溴环氧树脂 38 39 40
经检测，实施例4～6所得板材Tg为150℃，阻燃达UL-94-V0。性能详于表5。
实施例7～9
将苯酚酚醛环氧树脂(软化点20～30℃)(78～84g)、反应型磷化合物DOPO(15～20g)、四酚基乙烷树脂(1～2g)于170～180℃反应2～3小时，得到改性环氧树脂，所得成品的物性为：环氧当量为250～300g/eq，磷含量为2.0～2.8％，软化点60～70℃。重复实施例1中半固化片及层压板的制作。实施例7～9制备改性环氧树脂的组分用量见下表3所示：
表3(组分用量单位为g)
组分 实施例7 实施例8 实施例9
苯酚酚醛环氧树脂 78 80 84
反应型磷化合物 15 18 20
四酚基乙烷树脂 2 1 1
经检测，实施例7-9所得板材Tg为150℃，阻燃达UL-94-V0。性能详于表5。
实施例10～12
将液态双酚A型环氧树脂(环氧当量为180～190g/eq)(75～85)g、异氰酸酯MDI(10～15)g、双酚A(5～10)g于160～170℃反应3～4小时，得到改性环氧树脂，所得成品的物性：环氧当量为330～500g/eq，软化点60～70℃。重复实施例1中半固化片及层压板的制作。实施例10～12制备改性环氧树脂的组分用量见下表4所示：
表4(组分用量单位为g)
组分 实施例10 实施例11 实施例12
液态双酚A型环氧树脂 75 80 85
异氰酸酯 15 12 10
双酚A 10 8 5
经检测，实施例10～12所得板材Tg为145℃。功能详于表5。
比较例1
将液态双酚A型环氧树脂(环氧当量为185～190g/eq)(37～39)g和四溴双酚A(33～35)g于170～180℃反应2～3小时，降温至120～130℃，得共混液态双酚A型环氧树脂(环氧当量为185～190g/eq)(26～30)g，再用丙酮溶解成固含量为79～81％的成品，其物性为：环氧当量为420～450g/eq，溴含量为19.5～20.5％，固含量为79～81％，粘度为800～2000mPa.s/25℃。将所得成品、双氰胺DMF(N，N-2甲基甲酰胺)溶液和2-甲基咪唑DMF溶液于常温混胶槽中混合均匀，再用玻纤布浸胶，送入170℃烘箱烘烤成半固化片，将半固化片按厚度要求叠合一起，送入170～190℃的磨压机中压合成型。所得板材Tg为135℃，阻燃达UL-94-V0。性能详于表5。
表5本发明实施例及对比例的树脂物性及其板材特性
从表5可见，本发明所得的环氧树脂具有无溶剂、粘度低(软化点低)、Tg(玻璃化转变温度)高、粘结性好、阻燃、剥离强度高等特点，其中，实施例10～12具有最好的剥离强度。本发明制备的改性环氧树脂能满足于未来环保型无溶剂覆铜板制程，制作的半固化片能满足现有覆铜板层压板的特性要求，制作的板材特性与现有溶剂型制程板材特性相当。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将45～100重量份的环氧树脂与10～40重量份的如下其他原料中的至少一种在160-180℃加成反应2-4小时；
所述环氧树脂包括液态环氧树脂、中高分子量环氧树脂、多官能环氧树脂、四官能酚醛环氧树脂、高溴环氧树脂中的至少一种；
所述其他原料包括环氧稀释剂、四溴双酚A、异氰酸酯、四酚基乙烷树脂、反应型含磷化合物、双酚A中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述液态环氧树脂的环氧当量为165～190g/eq，优选的，所述液体环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂中的至少一种；
所述中高分子量环氧树脂为重均分子量为2000-20000的环氧树脂，优选的，所述中高分子量环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂中的至少一种；
所述多官能环氧树脂选自苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂中的至少一种，优选的，所述多官能环氧树脂的软化点为20～90℃；
所述高溴环氧树脂为溴含量48～52％、软化点为40～60℃的环氧树脂。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述环氧稀释剂选自双官能、多官能环氧稀释剂中的至少一种；
和/或，所述反应型含磷化合物选自DOPO、DOPO-HQ中的至少一种。
4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂包括液态环氧树脂、高溴环氧树脂、中高分子量环氧树脂、多官能环氧树脂、四官能酚醛环氧树脂中的至少一种，优选的，所述液态环氧树脂选自双酚A型环氧树脂；
所述其他原料包括环氧稀释剂、四溴双酚A、异氰酸酯、四酚基乙烷树脂、反应型含磷化合物、双酚A中的至少一种；
所述环氧树脂和所述其他原料的重量份分别为65～100份、10～40份。
5.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂包括液态环氧树脂、多官能环氧树脂、四官能酚醛环氧树脂、中高分子量环氧树脂中的至少一种，所述其他原料选自反应型含磷化合物、四酚基乙烷树脂中至少一种；所述环氧树脂和其他原料的重量份分别为78-84份、16～22份。
6.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂包括液态环氧树脂、多官能环氧树脂中的至少一种，所述其他原料选自异氰酸酯、双酚A、四溴双酚A中的至少一种，所述液态环氧树脂为液态双酚A环氧树脂；所述环氧树脂和其他原料的重量份分别为75～85份、15～25份。
7.一种无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂，其特征在于，采用权利要求1～6任一项所述的方法制得。
8.一种采用权利要求7所述的改性环氧树脂制得的半固化片。
9.一种制备半固化片的方法，其特征在于，将权利要求7所述的改性环氧树脂、固化剂、促进剂在80～150℃混合均匀，涂布于玻纤布上并进行烘烤。
10.一种利用如权利要求7所述的改性环氧树脂制得的无溶剂覆铜板。
CN201710255331.3A 2017-04-18 2017-04-18 无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂、及其制备和应用 Pending CN106986980A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710255331.3A CN106986980A (zh) 2017-04-18 2017-04-18 无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂、及其制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710255331.3A CN106986980A (zh) 2017-04-18 2017-04-18 无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂、及其制备和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106986980A true CN106986980A (zh) 2017-07-28

Family

ID=59416454

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710255331.3A Pending CN106986980A (zh) 2017-04-18 2017-04-18 无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂、及其制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106986980A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107760241A (zh) * 2017-10-27 2018-03-06 金安国纪科技（珠海）有限公司 一种胶粘剂、胶粘剂的制备方法、应用该胶粘剂制成的涂胶铜箔
CN109094166A (zh) * 2018-08-24 2018-12-28 山东金宝电子股份有限公司 一种高Tg覆铜板的制备方法
CN113307964A (zh) * 2021-07-13 2021-08-27 江苏扬农化工集团有限公司 一种溴化环氧树脂及其制备方法和用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6135944A (ja) * 1984-07-30 1986-02-20 日立化成工業株式会社 銅張り積層板の製造法
CN101244645A (zh) * 2007-12-07 2008-08-20 中电电气集团有限公司 噁唑烷酮环氧玻璃布层压板的制造方法
CN103214796A (zh) * 2013-04-28 2013-07-24 纽宝力精化(广州)有限公司 环氧树脂组合物、其制备方法以及其所制备的覆铜板
CN103589117A (zh) * 2013-10-23 2014-02-19 山东圣泉化工股份有限公司 一种用于覆铜板的无卤阻燃环氧树脂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6135944A (ja) * 1984-07-30 1986-02-20 日立化成工業株式会社 銅張り積層板の製造法
CN101244645A (zh) * 2007-12-07 2008-08-20 中电电气集团有限公司 噁唑烷酮环氧玻璃布层压板的制造方法
CN103214796A (zh) * 2013-04-28 2013-07-24 纽宝力精化(广州)有限公司 环氧树脂组合物、其制备方法以及其所制备的覆铜板
CN103589117A (zh) * 2013-10-23 2014-02-19 山东圣泉化工股份有限公司 一种用于覆铜板的无卤阻燃环氧树脂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
辜信实: "《印制电路用覆铜箔层压板》", 28 February 2002, 化学工业出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107760241A (zh) * 2017-10-27 2018-03-06 金安国纪科技（珠海）有限公司 一种胶粘剂、胶粘剂的制备方法、应用该胶粘剂制成的涂胶铜箔
CN109094166A (zh) * 2018-08-24 2018-12-28 山东金宝电子股份有限公司 一种高Tg覆铜板的制备方法
CN113307964A (zh) * 2021-07-13 2021-08-27 江苏扬农化工集团有限公司 一种溴化环氧树脂及其制备方法和用途

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106986980A (zh) 无溶剂覆铜板制程用改性环氧树脂、及其制备和应用
CN101735562B (zh) 环氧树脂组合物及其制备方法及采用其制作的层压材料及覆铜箔层压板
CN100390233C (zh) 用于环氧树脂的硬化剂组合物
CN101531880B (zh) 氰酸酯-双马来酰亚胺树脂胶粘剂及其制备方法
TWI537335B (zh) 難燃性環氧樹脂及含有該環氧樹脂為必要成分之組成物，及硬化物
CN101851389A (zh) 高耐热性的热固性树脂组合物及其制作的覆铜箔层压板
CN108794983A (zh) 快速固化的环氧树脂组合物及其制备方法
CN106987013A (zh) 玻璃化温度提高的中温固化环氧树脂预浸料的制备方法
CN113715422A (zh) 一种高耐磨环氧玻纤布层压板及其制备方法
CN109719967A (zh) 高韧性高Tg无铅覆铜板及其制备方法
CN113621230B (zh) 高透明性预浸料用环氧树脂复合材料及其制备方法
CN111087762A (zh) 含氟环氧树脂复合材料及其应用
CN104497276A (zh) 一种环氧树脂组合物以及使用它的预浸料与层压板
CN117580925A (zh) 电磁钢板层叠用粘接剂组合物
CN102516530A (zh) 一种环氧基改质聚苯醚树脂、树脂组合物及其应用
JP2007203670A (ja) エポキシ樹脂硬化層と構造体構成材料が一体化した複合体
CN106280261B (zh) 具有高Tg值的环氧树脂组合物及其制备方法
JPH0468021A (ja) エポキシ樹脂組成物および銅張積層板
CN112513131B (zh) 环氧树脂及其组合物、树脂片、预浸料及复合材料
CN102257028B (zh) 环氧树脂组合物、预浸料、层压板和多层板
KR20210105912A (ko) 페녹시 수지, 그 수지 조성물, 그 경화물, 및 그 제조 방법
CN104650543B (zh) 环氧树脂组合物的制备方法，及用其所制备的覆铜板
CN107418151A (zh) 一种玻璃纤维改性环氧树脂的复合材料及其制备方法
CN113025245A (zh) 一种多增韧型环氧结构胶的制备方法
CN106117479A (zh) 利用双酚a副产物合成环氧树脂固化剂的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20190401

Address after: 519050 No. 1916, No. 7 Petrochemical Road, Gaolangang Economic Zone, Zhuhai City, Guangdong Province

Applicant after: ZHUHAI EPOXY BASE ELECTRONIC MATERIAL Co.,Ltd.

Applicant after: EPOXY BASE ELECTRONIC MATERIAL Corp.,Ltd.

Address before: 510530 No.1 No.2, Yunpu Road, Luogang District, Guangzhou City, Guangdong Province

Applicant before: EPOXY BASE ELECTRONIC MATERIAL Corp.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170728

RJ01 Rejection of invention patent application after publication