CN1069744A - 一种制备带有开孔的多孔材料的方法 - Google Patents

Abstract

一种制备带开孔的多孔材料的方法，包括搅拌混 合物使形成粘度较低且其中含有均匀分散的可溶性 盐的乳状浆液，将该浆液浇铸到不渗水的模子里，在 保持浆液水含量的同时固化之，其中可将可溶性盐加 到混合物中，上述混合物包括(1)分子中至少带一个 环氧环的环氧化合物，(2)可与该环氧化合物反应并 固化之的固化剂，(3)填料和(4)水。用该法可制成大 尺寸的带开孔且形状复杂的多孔材料，可分别将该材 料在固化期间的收缩因子和水与空气的渗透量控制 在需要的水平上，同时减少水和空气渗透量的分布。

Description

本发明是关于制备一种带孔的多孔材料的方法的。具体而言，本发明涉及的是从一种混合物制备带开孔的多孔材料的方法，该混合物包括（1）分子中至少带一个环氧环的环氧化合物，（2）可与该环氧化合物反应使之固化的固化剂，（3）填料及（4）可进一步加入可溶性盐的水。

迄今为止，已提出用以制备带开孔且可用作过滤介质、空气扩散介质、铸模等的多孔材料的各种方法，例如：烧结金属粉末、烧结热塑树脂粉末、烧结无机物粉末，水泥或类似物的水合凝固法，对热塑塑料和填料的混合物进行压模或压制，使含造孔剂的树脂溶液固化后，再通过溶解作用，除去或蒸发脱除造孔剂，利用发泡剂，通过聚合使一种W/O乳液如含水的聚酯树脂固化，再从该固化物中蒸除水份。

然而，这些公知的制备带开孔的多孔材料的方法都不可避免地遇到铸模方面的一种或数种难题，例如用这些方法制成的产品在其形状和大小尺寸方面都受到很大限制，再如这些方法需要利用较高温度和/或压力下热处理压制，还如这些制造方法十分复杂。

此外，这些已知方法的另一问题是很难精确控制产品的孔径。而在制备用作过滤介质和空气扩散介质的带开孔的多孔材料的过程中，对孔径的控制是最重要的因素。

作为一种制备带开孔的多孔材料的方法，且该法可解决上述问题，可制出大量带开孔的、形状复杂的且具有所要求的尺寸精确的孔径的多孔材料，已知的一种方法包括使环氧树脂、固化剂、填料和水混合搅拌制成乳状浆液，保持该浆液水含量的同时固化之，再脱除固化物中的水份，使在其中形成开孔。例如，经审查的日本专利公报（下面称为“日本特许公告”No.2464/1978达到所需目的的方法是：从含缩水甘油基型环氧树脂、聚合的脂肪酸聚酰胺固化剂，填料和水的混合物制出一种O/W型乳状浆液，将该浆液浇铸在一不渗水的模子里，保持浆液水含量的同时固化之，再从固化物中脱除水份。用该常规方法可制备大量多孔材料，且该多孔材料带有开孔，具有尺寸精确的复杂形状，用该法还可通过调节填料的颗粒大小精确控制孔径，控制活性稀释剂用量和环氧树脂、固化剂、填料及水之间的相对配料比，不过，用该法制备出的多孔材料的孔径太小，其数量级不大于1.5μm，因此，该材料不适于用作过滤介质、空气扩散介质和铸模。

日本特许公告26657/1987公开的一种制备带开孔的多孔材料的方法可解决上述问题。该法包括先制备固化剂，再剧烈搅拌含多酚型环氧树脂、固化剂、填料和水的混合物使形成乳状浆液，将该浆液浇铸在不渗水的模子里，保持其水含量的同时固化之，再脱除固化物中的水份。其中固化剂是通过使一种酰胺化合物与一种聚合的脂肪酸聚酰胺混合而成，或通过使单脂肪酸、聚合的脂肪酸和亚乙基胺混合并反应形成一混合反应产物而制成，上述酰胺化合物是通过一单脂肪酸与一亚乙基胺：H₂N-（CH₂-CH₂-NH）_n-H（其中n是3-5的整数）反应制成的，上述聚合的脂肪酸酰胺是由一聚合的脂肪酸与上述亚乙基胺反应制成的。用该法可制出大量带开孔的多孔材料，其平均孔径0.5-10μm，较好0.5-5μm，最好是1.5-5μm，且尺寸精确。此外，未审查的日本专利公开（下面称作“日本公开特许”）No.75044/1988同样提出一种制备带开孔且孔径0.2-10μm的多孔材料。该法包括从含缩水甘油酯基型环氧树脂、聚酰胺固化剂、改性聚酰胺固化剂和/或胺固化剂、填料和水的混合物制备乳状浆液，再将其浇铸到不渗水的模子里，保持其水含量的同时固化之，再脱除该固化物中的水份。

然而，虽然这些方法可控制制出的多孔材料的孔径，但却不能制出其中开孔具有其孔径与空气和水的渗透性总是保持不变关系的多孔材料。特别是，有时候即使孔径足够大，水和空气的渗透性仍不够好。如果将这种带开孔的多孔材料用作过滤介质，空气扩散介质及工业上的铸模，该材料孔径与空气和水的渗透性之间关系的一致性是至关重要的。此外，工业生产中，控制多孔材料的水和空气的渗透性也很重要，但目前用常规技术还不可能控制上述方面。

此外，如果要求多孔材料尺寸具有较高的精确度，必须消除多孔材料固化期间散在的收缩性。但常规技术也根本解决不了这个问题。

因此，本发明的目的是提供一种制备带开孔的多孔材料的方法，该法不存在用常规方法出现的上述问题。

本发明的发明人已详细研究出从含环氧树脂、固化剂、填料和水的体系得到的乳状浆液的固化方法，且已发现，由于该乳状浆液粘聚力的变化，从该浆液制成的多孔材料的收缩量是分散的，而该乳状浆液中所含可溶盐的种类和含量的分布是造成粘聚力变化的原因。此外，发明人还发现，水和空气在多孔材料上的渗透性的不稳定性主要取决于由独立的聚合物树脂颗粒占据的那些孔中空间的比例，或者，主要取决于由树脂颗粒占据的孔的负载量，而且，孔中独立的聚合物树脂颗粒的存在量，与乳状浆液粘聚力的大小密切相关。

根据本发明提供的制备带开孔的多孔材料的方法，将可溶性盐强制性加入一乳状浆液中，以控制固化期间浆液的收缩，并将水和空气在制成的多孔材料上的渗透率分别控制在要求的数值，同时减少收缩的分散度，以及水的渗透率和空气的渗透率。上述乳状浆液含有其分子中至少带一个环氧环的环氧化合物，一种能与该环氧化合物反应并固化之的固化剂，一种填料及水。

从下面的说明并参照附图，可对本发明的其它目的、特征及优点一目了然。附图中：

图1是从乳液分出的水量（水分离度）与该乳液中存在的可溶盐种类之间的关系图。

图2是添加的可溶盐的量与固化物体的收缩因子或该物体对水和空气的渗透率之间关系的一般倾向的简要示意图。

图3是日本特许公报15364/1990（US4884959）中图3所示的用于制备大尺寸洗脸盆的模具图。该模具包括卡在一起的a、b、c三片，是根据下面实例将介绍的制备多孔材料的方法制成的。

图4是具有图3所示形状的一多孔物体9与其上的通道10之间关系的透视图。

本发明是关于制备一种带开孔的多孔材料的方法的，该法包括通过搅拌包括下述成份的混合物配制乳状浆液：（1）一种其分子中至少带一个环氧环的环氧化合物，（2）一种可与该环氧化物反应并固化之的固化剂，（3）一种填料及（4）水，将制成的乳状浆液浇铸在一不渗水的模子里，保持浆液水含量的同时固化之，其中可将可溶性盐加到混合物中。

优选的可溶性盐是能够释放一价和二价阳离子以及一价和二价阴离子的无机盐，其中的具体实例包括氯化钾、氯化钠、氯化锌、氯化钙、氯化钡、氯化铬、氯化钛、氯化铁、氯化镍、氯化镁、硫酸铝、硫酸锌、硫酸铝铵、硫酸铝钾、硫酸钾、硫酸铬、硫酸钴、硫酸铁、硫酸铜、硫酸钠、硫酸镍、硫酸镁、硫酸锰、氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙。

常温下呈液态且粘度较低的环氧化合物适用于制备乳状浆液。优选的环氧化合物包括一双酚型环氧树脂如双酚A、双酚F和双酚AD。

适用于制备乳状浆液的粘度较低的固化剂的实例包括聚酰胺、聚胺、改性聚胺或它们的混合物。其中特别优选的是聚酰胺型固化剂，其中包括一种混合物或一种反应混合物，上述混合物为一种酰胺化合物与一种聚合的脂肪酸聚酰胺的混合物，其中的酰胺化合物由一单脂肪酸与一亚乙基胺：H₂N-（CH₂-CH₂-NH）n-H（其中n是3-5的整数）反应得到，其中的聚合的脂肪酸聚酰胺由一聚合的脂肪酸与上述亚乙基胺反应得到，上述的反应混合物是由单脂肪酸、聚合的脂肪酸及亚乙基胺混合反应得到的。

对可用于本发明的填料无具体限制，但优选那些可粘附到环氧树脂上且其颗粒大小可控制的填料。其中的具体实例包括氧化硅粉末、石英砂粉末。另外，如果需用重量轻的固化产品，同样可采用有机物质粉末和微球。

此外，可将活性稀释剂和/或固化促进剂用作制备乳状浆液的成份。活性稀释剂的实例包括烯丙基缩水甘油脂基醚、丁基缩水甘油脂基醚、氧化苯乙烯、苯基缩水甘油脂基醚、甲苯基缩水甘油脂基醚、亚乙基二醇二环氧甘油醚、新戊二醇二环氧甘油醚、1，6-己二醇缩水甘油脂基醚和三甲基丙烷三环氧甘油醚，固化促进剂的实例是苄基二甲胺和2，4，6-三（二甲基氨基甲基）苯酚。

下面将进一步详细说明本发明。

当固化树脂-填料-水体系的乳液时，所观察到的对收缩量影响最大的因素是一种被称为“水分离”的现象，即固化期间，有一部分水从乳液中分离出来。为了研究水分离与乳液中可溶盐种类之间的关系，将各种各样的可溶盐加到包括50份重环氧树脂（双酚型环氧树脂与聚酰胺固化剂的混合物）和100份重纯水的乳状浆液中，制成不同的乳状浆液。将每种乳液各倒入一个试管内，高度250mm，以测量生成的分离水的层厚（水分离度）。将测出的结果对每一离子浓度作图，制成图1。

从图1所示结果可知，可溶离子含量越高，水的分离度越大，但粘聚力随离子种类而变，所以，离子对水分离的影响随不同离子而异。因此，可用下述“水分离因子”（W.S.F.）定义所用的可溶盐，该因子是构成可溶盐的每一离子的定量水分离特性的总和：

（W.S.F.）＝〔Na⁺〕/143.4+〔K⁺〕/247.3+〔Ca²⁺〕/274.4+〔Cl^-〕/1298.7+〔SO2-₄〕/1815.9

（每一离子浓度用ppm表示）

或者，重复上述同样方法，只是代替上述纯水的是一种滤液，该滤液由过滤含100份重的石英砂粉末和50份重水的石英砂浆液得到的。由此得到的结果汇于下面表1。

从表1所列数据可知，由所用可溶性盐中每一离子的水分离特性衡量的水分离因子值越大，水分离度越大，因此，可以预料，固化期间的收缩将相应增加。此外，收缩量可能根据所用石英砂的种类和批号而分布，因为石英砂中可溶盐含量随上述这些因素而变。

如图1所示，如用SO^2- ₄和/或Cl^-离子，可相当容易地控制固化期间的收缩，因为在水分离度相对于这些离子的加入量方面，这些离子显示出相对缓慢的变化。在这种情况下，将每种离子以水溶性无机盐形式加到乳液中是很实用的。在这方面，最好选择的盐对乳液的其它物理性质无有害影响且易于操作。这类盐的实例包括硫酸铝。

使含100份重环氧树脂（双酚型环氧树脂和聚酰胺硬化剂的混合物）和400份重石英砂浆液（300份重石英砂粉末+100份重水）的乳状浆液固化，同时在除通常存在于石英砂浆液中的可溶性盐外，添加各种剂量的硫酸铝，将硫酸铝的加入量与观察到的线性收缩或水分离因子之间的关系列于表2。

表  2

硫酸铝添加量  0  0.015%  0.025%  0.035%  0.045%

水分离因子  0.94  1.14  1.27  1.40  1.54

线性收缩因子  0.040%  0.044%  0.088%  0.088%  0.33%

注：硫酸铝添加量用“重量百分比”表示，以石英砂重量为基准，水分离因子的计算基于对石英砂浆液的滤液分析获得的结果（下面与此相同）。

表1和2所列结果清楚表明，可通过调节乳液中可溶性盐的种类和含量，控制乳液固化期间的收缩。可溶性盐含量越低，收缩量越小，尺寸精确度越高。不过，控制收缩对制成的多孔材料上水和空气的渗透性有不利的影响，下面将详细讨论。

现在将说明乳液中可溶性盐与水和空气的渗透性之间的关系。表3示出硫酸铝含量与固化的多孔材料上水和空气的渗透性之间的关系，该固化的多孔材料是从其配方与获得表2所列结果的实验所用配方相同，只是所用石英砂浆液中可溶性盐含量相当低的乳状浆液制成的，该浆液中加有各种剂量的硫酸铝。表3中，用于测量水和空气渗透率的方法与下面实例详述的方法相同。

表  3

Al₂(SO₄)₃水的渗透率 空气的 收缩因子

添加量(%)  渗透率  (%)

0  13′5″/2l  1l/min  0.040

0.015  7′36″/2l  5l/min  0.044

0.025  4′40″/2l  11l/min  0.044

0.030  3′05″/2l  17l/min  0.044

0.035  2′30″/2l  20l/min  0.067

0.040  2′20″/2l  22l/min  0.133

0.045  2′17″/2l  24l/min  0.155

0.050  1′58″/2l  32l/min  0.200

上述结果清楚表明，可通过调节可溶性盐的添加量，控制固化物体的收缩量及水和空气的渗透性。如上所述，添加可溶性盐对收缩因子和水及空气的渗透性的一种作用与这种添加的另一种作用相反，所以，可溶性盐的加入量取决于将怎样使用制成的固化物体。

可溶性盐的用量与收缩因子或水和空气的渗透性之间的一般关系简示于图2。

更具体而言，如可溶性盐用量小，水和空气渗透性可急剧增加，而收缩则随可溶性盐量的增加而缓慢增加。另一方面，如可溶性盐用量大，水和空气渗透性逐渐增加，而收缩则随可溶性盐用量增加而急剧增加。因此，如控制可溶性盐用量，使其落在图2所示范围A内，可制出收缩相当小、水和空气渗透性相当大的多孔材料。

关于可溶性盐用量与水和空气渗透性之间的关系，看上去如采用可溶性盐含量低，粘附较差的乳状浆液，从该浆液沉积的树脂颗粒不与填料颗粒结合，发生聚合反应形成独立的树脂颗粒，而这样一来，这些树脂颗粒陷入孔内，造成孔的堵塞。

因此，除控制可溶性盐用量外，完成固化后，可使加压水或压缩空气通过这些孔，除掉陷入的树脂颗粒，以消除制成的多孔材料上水和空气渗透性的分布。在固化乳状浆液的同时保持其水含量，以此制成多孔材料。所以，如果制成的固化物体在干燥前，先经受上述脱除陷入的树脂颗粒的处理，则孔中的树脂颗粒将与水一起向水蒸发表面迁移，而这样可能造成堵塞。如将多孔材料用作如陶器用铸模，即只利用其中的一面，可通过从另一面干燥之而排除这一问题，但如将多孔材料用作如过滤介质，即其两面都要使用，则将出现上述堵塞问题。此外，如要制备形状复杂的大尺寸多孔材料，由于干燥期间多孔物体的收缩，可对制成的多孔材料的尺寸精确度造成不利影响，即所谓的“复形”现象。为此，如要冲洗固化的多孔物体，希望使加压水或压缩空气通过仍然含水，即不干燥的多孔物体。

将压缩水或空气压入多孔物体的过程，可由具有日本特许公报15364/1990（US4884959）中图3所示结构的装置完成，该文是关于用作如陶器用浇铸模的多孔材料的。

从图3的断面可清楚了解，每一浇铸部件中，由多孔材料9制成的过滤层，通过一用作密封材料的树脂层14固定在位于一加固的铁盒内的过滤器12上。树脂层14加到位于模件的配合或连接表面上的过滤器12上。该树脂层可由Konishi  Kabushiki  Kaisha制造、商标名“Adhesive  Bond  E250”的粘合剂制成。当三个模具部件装配时，它们的模压表面连接形成一模型腔15。标作参考号10的是分流通道或通路，它们在多孔物体9中形成，以使水和空气流过。如图4简示，分流通道或通路10一般是与一模具部件的模压表面21平行排列并按与主体通道或通路10′连通的方式相互交叉，10′与伸出模具部件的管线11连通。标作16的是压力下供料浆用管线。供料浆管线16通过侧面的模具部件C通入模型腔15，如图所示，将浆料注入模型腔15。在浆料浇铸及后续的加压模压操作期间，水从多孔物体9经分流通道10排到外面。排料管17通过三通旋塞18与管16连接，当浆料浇铸到足够的厚度后，使过剩浆料从这里排到外面。标号19是一通气管，用于吹入压缩空气，以减少浇铸浆的含水量。通气管19通过下面的模具部件b与模型腔15连通并装有控制阀20。向分流通道10通入压缩空气，使在制品与模子分离时，在模压制品与模压表面之间形成水膜。

因此，如将压缩水或空气压入管11，通过多孔物体中的分流通道10向多孔物体9供入压缩水或空气，分流通道10与管11连通，这样，即可冲洗或清洁这些孔。

在乳状浆液固化后同时还含水时，应尽可能快地冲洗多孔物体，最好在10天内，更好是5天内冲洗。这是因为，如果不在上述时间内冲洗多孔物体，孔内的树脂颗粒将结合到孔壁上而因此造成堵塞，而且利用冲洗很难除掉结合到壁上的这些粒子。

应根据多孔物体中每个孔的直径控制压缩水或空气的压力。更具体地讲，如一个孔的直径小，使用较高压力，如孔直径较大，利用较低压力即足以进行冲洗。不过，压缩水或空气的压力优选0.5-10Kg/cm²。

固化期间温度的分布亦成为水或空气渗透性分布的原因。更具体地讲，如果制备较大较厚的多孔物体时，即使固化气氛的温度是恒定或均匀的，固化温度也因多孔物体不同部位而异。例如，多孔物体内部的固化温度相当高，而其靠近表面部分的温度则相当低。在较低温度部分析出乳液的树脂颗粒具有较低的热速度，相应地，它们很难与共存的填料颗粒结合并因此造成多孔物体中孔的堵塞。

减少固化温度的分布可通过如降低固化气氛的温度来实现，这样可固化温度在多孔物体的每一部分都是较低的，且基本上是均匀的。不过，如果降低固化温度，树脂颗粒与填料颗粒之间几乎不可能有上述的那种结合。所以，应将可溶盐的加入量增加到一定程度，在该含量下，乳状浆液稍有凝结，且取决于固化温度的减少程度。

如用硫酸铝作为待加可溶盐，硫酸铝的加入速度最好是固化气氛中温度每降低10℃就增加0.001-0.05%。

下面将参照非限制性实例进一步详细说明本发明。

实例

在按常规技术进行的对比例及实例1-5中，制备配方如下的乳状浆液，将硫酸铝按表4所列用量加入到浆液中，再将该混合物加到不锈钢容器内，在常温下剧烈搅拌10min，使成均匀乳状浆液。

Epikote 815  13份重  双酚型环氧树脂(可从Yuka

(商标名称)  Shell  Epoxy  K. K.购到)

Tohmide245S  4.7份重  聚酰胺固化剂(可从Fuji

(商标名称)  Kasei  Kogyo  K. K.购到)

TAP(商标名称)  0.3份重  固化促进剂(可从Kayaku

Noulli  K. K.购到)

石英砂  56份重  其中85%(V)的粒径不

超过10μ

水  26份重

将上述每一乳状浆液注入适宜的不渗水的浇铸模子内，用一盖子封住模子，以防止乳液中水份蒸发，使其在表4所示固化气氛的温度（H.A.Temp.）下置放24hr.（在固化气氛温度45℃）或48hr.（在固化气氛温度30℃），使该含水浆液固化，再将制成的固化物体从模子里倒出。之后，将该固化物体放在保持50℃的干燥器内24hr.，通过蒸发脱除物体中的水份（对比例及实例1-3）。另一方面，固化后马上用2Kg/cm²压缩空气冲洗其余的固化物体（实例4和5）5min，再用加压水（2Kg/cm²）冲洗5min，将该冲洗过程重复5次，固化物体不经干燥。

1）水渗透速率测量如下：用200mm×200mm×20mm氯乙烯盒作为不渗水的模子，在其中浇铸固化物体，向该制成的、被水饱和的固化物体通上2Kg/cm²压力的水10min，再测出通上2l水所需的时间，即速率是用所测时间表示的。

2）空气渗透速率测定如下：用60mmφ×20mm氯乙烯盒作不渗水的模子，在其中浇铸固化物体，再向该制成的、被水饱和的固体物体施加2Kg/cm²压力的空气，测出5min内通过该物体的空气量，即空气渗透速率用如此测出的空气量表示。

3）收缩因子（S.Fac）测定如下：用50mm（长）×50mm（宽）×500mm（高）的FRP盒作不渗水的模子，在其中浇铸固化物体。在模子的450mm的区间内刻上收缩标记，读出转移到固化物体表面的刻印标记，计算标记高度方向上的线性收缩因子。

从表4所列结果可见，与对比例结果相比，通过加入可溶盐，可在不过量增加收缩因子情况下，显著地改进水和空气的渗透性。

此外，由于实例所用的是相当小的实验物体，所以表4所列冲洗处理和固化温度对物理性的影响也相当小。可根据实例1、4和5所用的方法制备具有日本特许公报15364/1990所示结构的大尺寸洗脸盆的铸模，例1所用方法没有提供尺寸精度高的铸模，因为制成的固化物体由于干燥期间出现的收缩而产生所谓的“变形”现象，致使制成的多孔物体稍有变形。相反，例4和5所用方法一点没有出现这种现象。

此外，使加压水通过按例1和4所用方法制成的铸模，以观察从多孔物体表面流出的水的情况并发现，这些铸模上有一些水渗透性较差的部分如一些较厚的部分和一些弯角落，而按例5所用方法制出的铸模就没有这种问题。

本发明可达到的效果可汇总如下：

（1）本发明中，可将可溶性盐加到一混合物中，该混合物包括其分子中至少带一个环氧环的环氧化合物、可与环氧化合物反应使之固化的固化剂、填料和水，搅拌该混合物使成为乳状浆液，将该浆液浇铸到不渗水的模子里，制成固化的含水浆液，以此制备带开孔的多孔材料。所以，本发明方法可控制固化期间的收缩，并可在减少制成的带开孔的多孔材料上水和空气渗透性分布的同时，将该渗透性控制到所需的水平。

（2）用双酚型环氧树脂作为环氧成份，以及用主要含聚酰胺的固化剂作为固化剂，使得可以很容易地制备粘度低、适于在常温下在不渗水模具内浇铸的乳状浆液。

（3）由于用水溶性无机盐作可溶性盐成份，这种可溶盐可均匀分散在整个乳状浆液中。

（4）由于通过使乳状浆液固化而不脱除其中的水份制成带开孔的多孔材料，用加压水和/或空气通过其中的孔而进行冲洗，可有效地解决孔的堵塞问题。

（5）通过控制可溶性盐的用量，使当固化温度较低时增加该用量，固化温度较高时减少该用量，可根据固化气氛温度确保水和空气的渗透率达到最佳值。

Claims (10)

1、一种制备带开孔的多孔材料的方法，该法包括先通过搅拌混合物配制乳状浆液，再将该制成的乳状浆液浇铸到不渗水的模子里，然后在保持该浆液水含量不变的同时固化之，且其中可向混合物中加入可溶性盐，上述混合物包括(1)分子中至少带一个环氧环的环氧化合物，(2)可与该环氧化合物反应使之固化的固化剂，(3)填料和(4)水。

2、权利要求1的方法，其中可溶性盐是一种水溶性无机盐。

3、权利要求2的方法，其中可溶性盐是硫酸铝。

4、权利要求1的方法，其中向通过保持浆液水含量的同时固化之而制成的带开孔的多孔材料施加加压水和/或压缩空气，以清扫该多孔材料的孔。

5、权利要求1的方法，其中控制可溶性盐的加入量，使得当固化温度低时增加加入量，固化温度高时减少加入量。

6、权利要求1的方法，其中环氧化合物是双酚型环氧树脂，固化剂是主要包括聚酰胺的固化剂。

7、权利要求6的方法，其中可溶性盐是水溶性无机盐。

8、权利要求7的方法，其中可溶性盐是硫酸铝。

9、权利要求6的方法，其中向通过保持浆液水含量的同时固化之而制成的带开孔的多孔材料施加加压水和/或压缩空气，以清扫该多孔材料的孔。

10、权利要求6的方法，其中控制可溶性盐的加入量，使得当固化温度低时增加加入量，固化温度高时减少加入量。

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