Λ 6 Β6 經濟部中央標準局员工消費合作社卬製 五、發明説明(l ) 發明背暑 本發明傜關於具有開口式孔口之多孔性材料的製法。 更詳細而言,本發明僳關於具有開口式孔口之多孔性材料 的製法,其包括攪拌包含下列成分之混合物:(i)分子 中具有至少一値環氣環之環氣化合物,(i i)可與環氧 化合物反應以硬化環氣化合物之硬化劑,(i i i)填料 ,以及(i V)水,其中可溶性鹽類被加至該化合物中。 迄今為止,已提出多種製造具有開口式孔口而被用為 過濾介質,空氣擴散介質,澆鑄模具,等;例如;金屬粉 末之燒結,熱塑性樹脂粉末之燒結,無機粉末之燒結,水 泥等之水合固化,熱塑性及填料混合物之壓模,含孔口形 成劑之樹脂溶液的硬化且隨之經由溶解、萃取或蒸發以移 除孔口形成劑,起泡劑之使用,聚合以硬化W /〇乳液( 諸如含水之聚酯樹脂)並隨之由硬化塊體蒸去水。 但是,這些製造具有開口式孔口之多孔性材料之已知 製法不可避免地産生一或多種有關模製之問題,其諸如由 這些方法製得之産物之形狀及大小相當受限制,這些方法 需要在高溫下之熱處理和/或高壓壓製以及製造過程極其 複雜。 而且,這些方法具有極難精確控制産物之孔徑大小的 其他問題。孔徑大小的控制是製造用為過濾介質及空氣擴 散介質之具有開口式孔口的多孔性材料中的最重要因子。 至於可解決前述問題且可提供大量具有開口式孔口, 複雜形狀及優良尺寸正確性之合宜孔徑的多孔性材料之製 Y紙張尺度边用中國《家標準(CHS)甲4規格(210x297公龙厂3 — (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 裝. 訂- 線· Λ 6 Β6 經濟部屮央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明幺) 法,己知有一方法你為包括由混合環氧樹脂,硬化劑,填 料及水並攪伴而製得乳液漿體,在保持其含水量之同時硬 化所得漿體後,再從硬化塊鼸移除水而形成開口式孔口於 其内。例如,日本經審査專利公告(下文中稱之為> J.P. 1(01(01(11〃)2464/1 97 8藉由從包含縮水甘油基型 環氣樹脂,脂肪酸聚合體,聚醛胺硬化劑,填料及水之混 合物製備ο/w型乳液漿體,在水可滲透模具中澆鋳漿體 ,在維持其含水董之同時硬化漿醍後,將硬化塊體脱水。 此一傳統方法使其可以形成大量之具有開口式孔口及具優 良尺寸精確性之複雜形狀之多孔性材料以及藉由諏整填料 之顆料大小,反應性稀釋劑之數量以及在環氣樹脂,硬化 劑,填料和水之間的相對摻合比值以精確控制其孔徑大小 ,但是,由此一方法製得之多孔性材料的孔徑大小是為下 不大於1. 5 am之極小數值,因此,此等材料實際上不 能用為過瀘介質,空氣擴散介質及澆鏵模具。 此一問題可由 J.P ΚΟΚΟΚϋ No .26657/1 987 中掲示之具有開口式孔口之多孔性材料的方法,其包括由 混合醯胺化合物(經由單元脂肪酸和伸乙胺: Hj^N - (CH2 CH2 - NH) n — H (其中,η 為 3 一 5之整數)之反應製得)和聚合之脂肪酸聚醯胺(由聚 合之脂肪酸和伸乙胺之反應製得),或者由混合單元脂肪 酸,聚合脂肪酸及伸乙胺而得混合反應産物並使之反應而 製得硬化劑,遽烈攪拌含聯苯酚型琛氣樹脂,硬化劑,填 料及水而得乳化漿體,在水可滲透之模具中澆鑄該漿體, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· '訂 本紙尺度通用中《國家橾準(CNS)甲4規格(210X297公¢) -4 - Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消费合作社卬'«. 五、發明説明(3 ) 在保持其水含量之同時硬該漿體後,再使硬化塊體脱水。 此一方法使能形成大量的具有開口式孔口之多孔性材料, 其平均孔徑在0. 5 - lOwm,宜在0. 5_5wm, 尤其是在1 . 5 — 5 /i m範圍内且具優異尺寸正確性。此 外,日本未經審査之專利申請案(下文中稱之為a J.P. KOKAI " )75044/1 988同樣地提出製造具有開口 式孔口且孔徑在0. 2 — 10wm範圍内之多孔性材料之 去,其包括由含有縮水甘油基型環氧樹脂,聚醯胺硬化劑 及經改良聚醯胺硬化劑和/或胺硬化劑料及水之混合 物製備乳液漿體,再於水可滲透模具中澆鑄該漿體,在保 持其水含量之同時,硬化該漿體,再使硬化塊體脱水。 但是,雖然這些方法可以控制所得多孔性材料之孔徑 ,但它們不能産生在孔徑大小和空氣與水之渗透性間的關 偽保持固定不變的具有開口式孔口之多孔性材料。更詳細 而言,縱使孔徑是令人滿意的大,但水及空氣之滲透性有 時是不足的。此一在孔徑大小以水與氣之滲透性間關像的 均一性在多孔性材料被用為過濾介質,空氣擴散介質及工 業中使用之澆禱模具時是極重要的。而且,多孔性材料之 水與空氣滲透性的控制在其工業用途上是很重要的,但傳 統技術是不可能控制它們的。 此外,若要求高度尺寸正確性的話,那麼必需消除硬 化期間所遭遇之多孔性材料之收縮中的分散,但傳統技術 一點都示不能解決此一問題。 各紙張尺度逍用中B國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙广5 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) Λ 6 Β6
經濟部中央標準局貝工消費合作社卬U 五、發明説明(4 ) 發明總論: 因之,本發明之目的僳為提供製造不具有由傳統方法 所伴生之前述問題的具有開口式孔口的多孔性材料之製法 0 本發明之發明人已詳細地研究乳液漿體之硬化方法, 該漿體僳由含有環氣樹脂,硬化劑,«料及水之条統製得 ,且據發現由漿體製得之多孔性材料的分散數量因乳液漿 體之内聚力變化而分散且乳液漿體中存在之不可溶性塩類 的種類和數量的分散是内聚力變化之起因。此外,本發明 人已進一步地發現多孔性材料之水與空氣滲透性的不穩定 性主要決定於各別聚合體樹脂顆粒在多孔口所占之空間比 例或多孔載荷樹脂顆粒之程度上以及多孔中所存在之各別 聚合體樹脂顆粒的數量和乳液漿體之内聚力大小具極密切 之關偽。 依本發明像提供具開口式孔口之多孔性材料的製法, 其中,可溶性塩類被強迫性加入含有環氧化合物(分子中 具有至少一環氣環),可和環氣化合物反應而使其硬化之 硬化劑,填料和水之乳液漿體中以分別控制硬化期間漿體 之收縮及所得多孔性材料之水與空氣滲透性至合宜值,同 時減少收縮分散以及水滲透性及空氣滲透性。 附圖說明: 本發明之其他目的,特徽及優點將參照附圖及下列說 明而愈形清楚,其中: 各紙張尺度逍用中國困家標準(CNS)甲4規格(210><297公龙了 0 " (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) Λ 6 B6 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 五、發明説明5() 附圖1是為示出由乳液分離之水數量(水分離程度) 和乳液中所存在之可溶性塩種類間的開僳; 附圖2是為示出所加入可溶性塩收董和硬化本體之收 縮因子或其水與空氣滲透性間蘭像之一般傾向概要圖; 附圖3是為示出形成大量洗缽用之棋具圖形,説明於 J .P.KOKOKU No. 1 5364/1 990 (U.S.專利 4884959中,其包括夾在一起之a. b. c.三片 ,此三Μ像依下列實例中將述及之多孔性材料的製法製造 出,以及 附圖4是說明多孔性本體9 (具有圖3中所示之形狀 )和由其所形成之管道10之間開傺的透視圖。 包括理想體糸之本發明詳細說明: 本發明傺關於具有開口式孔口之多孔性材料的製法, 其包括攪拌包含下列作分之混合物: (i )分子中具有至少一個環氧環之琛氧化合物, (i i )可與琛氣化合物反應以硬化環氧化合物之硬化劑 » (i i i )填料,以及 (i v )水, 以形成低黏度且其中包含均勻分布之可溶性鹽類的乳化漿 體, 在水可滲透之模具中澆薄所得乳化漿體,然後,在維持其 水含量之同時硬化該漿體,且其中可溶性鹽類被加至該化 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝< 訂 本紙張尺度逍用中困Η家桴準(CNS)甲4規格(210x297公釐) -7 - ( Λ 6 Β6 經濟部中央標準局貝工消费合作社卬t 五、發明説明(6 ) 合物中。 理想之可溶性塩類僳為可解離出單價和二價陽離子以 及單價和二價陰離子之無機塩類且其特定實例包括氣化鉀 、氣化鉀、氣化鋅、氛化0、氱化鋇、氣化鉻、氣化鈦、 氛化鐵、氣化鎳、氣化鎂、硫酸鋁、硫酸鋅、硫酸銨鋁、 硫酸鋁鉀、硫酸鉀、硫酸鉻、硫酸鈷、硫酸鐵、硫酸銅、 硫酸鈉、硫酸鎳、硫酸鎂、硫酸錳、氫氧化鈉、氫氧化鉀 和氫氣化鈣。 液態和在常溫下具低黏度之環氧化合物適供用以製備 乳液漿體而較理想之環氣化合物包括聯苯酚型環氣樹脂, 其諸如聯苯酚A,聯苯酚F和聯苯酚AD。 適供用以製備低黏度乳液漿體之硬化劑實例包括聚醛 胺,聚胺,經改良聚胺或其混合物。其中尤以聚醯胺類硬 化劑為佳,其包含醛胺化合物(其偽由單元脂肪酸和伸乙 胺:H2 N - (CH2 - CH: -NH) „ — Η (式中, η示3—5之整數)之反應製得)和聚合之脂肪酸聚醛胺 (其僳由聚合脂肪酸與前述伸乙胺之反應製得)之混合物 ,或由混合單元脂肪酸,聚合脂肪酸和伸乙胺且使之反應 而得之反應混合物。 可用於本發明中之缜料並不限於特定一種,但宜為可 黏附至環氣樹脂上且可控制其顆粒大小之環氧樹脂。其特 定實例包括二氣化矽粉末及石英砂粉末。或者若需要使用 輕質硬化産物,則類似地可使用有機物質之粉末和微球( microballoons) 〇 表紙張尺度边用中國國家楳準(CNS)甲4&格(2Κ)χ297ϋ & " (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂_ 線- Λ 6 Β6 經濟部屮央標準局貝工消费合作杜卬t 五、發明説明(7 ) 除此之外,可使用反應性稀釋劑和/或硬化促進劑作 為製備乳液漿體之成份。反應性稀釋劑之實例包括烯丙基 縮水甘油基醚、丁基縮水甘油基醚、苯乙烯氧化物,苯基 縮水甘油基醚、甲苯基縮水甘油基醚、乙二醇二縮水甘油 基醚、新戊基乙二酵二縮水甘油基醚、1,6 —己二醇縮 水甘油基醚和三羥甲基丙烷三縮水甘油基醚而硬化促進劑 之實例為苯甲基二甲胺和2, 4, 6 —三(二甲胺基甲基 )酚。 本發明將進一步詳述於下文。 當樹脂一瑱料-水糸統之乳液硬化時所見及之對收縮 産生最大影繼的因子是一種被稱為a水分離"的現象,亦 即,一部份的水在硬化期間由月乳液分離出。為了研究水 分離和乳液中所存在之可溶性墙種類間的關係,由加入笸 種可溶性塩於含有5 ◦重量份數環氧樹脂(聯苯酚型環氣 樹脂和聚醯胺硬化劑之混合物)和1 0 0重量份數純水之 乳液漿體中而製得各種乳液漿體,再將每一乳液漿體傾入 試管中至2 5 0 W m高以測定所得分離水層之厚度(水分 離程度)。如此得到之結果對圖1中之每一離子濃度作圖 Ο 如圖1中所示結果可看出可溶性離子之數量愈多,則 水分離程度愈大,但内聚力之變化依離子種類而變,因而 毎一離子對水分離之作用因離子不同而異。為了此一理由 ,所用可溶性塩類係由以下A水分離因子(W . S . F . )"所定義,其係為權衡構成可溶性塩類之毎一離子的水 1表紙51尺度逍用中B國家標準(〇<5)Τ4規格(210x297公濟丁 ^ 一 " (請先閲讀背而之注意卞項再填寫木頁) -裝· 訂_ 線- 經濟部中央標準局员工消费合作社· 五、發明説明fe ) 分離性質總和: (W.S.F) = 〔Na·〕/143.4 +〔K -〕/247.3+ 〔Ca”〕/274.4 + 卞 C Cl' ] /1298.7+ CSO« J'] /1815.9 (每一離子係以P pm表示) 或者,重複和以上相同之方法,但是用由過濾含有 1〇〇重置份數每一種石英砂粉末和50重量份數水之石 英砂漿體所得之濾液取代以上所用之純水。如此所得之結 果列於下表1中。 表1 :滴液中毎一離芊之澹麽(DDm)(樹脂_水务統 •水分離測試) 石英 S042· Cil - Ca2+ K* Na+ 水分離 W.S.F. 砂種 程度 類 (mm) Μ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ A 28.53 trace 9.53 73.67 43.03 0 0.65 B 62.60 10.70 19.09 21.40 59.20 0 0.61 C 191.46 20.50 45.39 51.88 50.45 0 0.86 D 263.36 4.30 35.90 38.18 60.46 2 0.86 E 313.82 22.50 58.41 73.46 63.43 2 1.14 F 393.80 21.90 127.50 61.80 44.90 50 1.26 G 586.80 18.90 180.30 77 · 20 48.20 140 1.64 H 611.90 30.00 195.60 49-00 63.80 140 1.72 本紙張尺度遑用中《β家標準(CNS)T4規格(210x297公;T) 10 _ Λ6 Β6 五、發明説明匁) 由表1中所列數據可看出由權衡所用可溶性塩中每一 離子之水分離性質而得之水分離因子愈大,則水分離程度 愈大,因此,可預估硬化期間之收縮將因而增加。而且, 收縮數董依所用石英砂之種類和批數而定可能分散,因為 石英砂中存在之可溶性塩數量依這些以上因子而變。 由圖1中可攪出,硬化期間之收縮若使用s〇4_2和 /me - 離子,可相當容易地控制,因為這些離子在 水分離程度方面産生相當緩慢的變化,其僳和其所加入之 數量成fcb例。在此一情況下,將每一離子加至水溶性無機 塩形態之乳液中是實用的。在此一方面,宜選擇一種乳液 之其他物理性質無不良影繼且易於處理之塩類。 表2示出當含有10 0重量份數環氧樹脂(聯苯酚型 環氧樹脂和聚醯胺硬化劑之混合物)和400重量份數石 英砂漿體(3 ◦ 0重董份數石英砂粉+ 1 0 0重置份數水 )之乳液漿體在除了原來包括在石英砂漿體中之可溶性塩 類之外,還加入不同數量硫酸鋁之同時硬化時所見及之硫 酸鋁加入收量與線性收縮因子或水分離因子間的關僳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 各紙張尺度逍用中《 Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公;^ Π 一 經濟部屮央標準局貝工消費合作社卬製 ⑽ϋ· Λ6 B6 五、發明説明(10) 表 2 所加入硫酸鋁 ......- - ...— 0 0.015% 0.025¾ 0·035% 0.045% 之比率 水分離因子 0.94 1.14 1.27 1.40 1.54 線性收縮因子 0.040% 0.044¾ 0.088% 0.088% 0.33% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (註)硫酸鋁之加入比例係以石英砂重量為基準之''重量 % "表示而水分離因子像以分析石英砂漿體之濾液所得結 果為基準計算(同樣採用於下文中)。 表1和表2中所列之結果清楚地示出乳液硬化期間之 收縮可由調整乳液中所存在之可溶性塩之種類和數量而加 以控制。可溶性塩之數量愈小,收縮置愈小而尺寸正確性 愈高。但是,所得多孔性材料之水與空氣滲透性如下文中 詳述地,受到收縮控制之不利影響。 乳液中之可溶性塩和水與空氣滲透性間的關僳現在將 加以説明。表3示出硫酸鋁數量和經硬化之多孔性材料之 水與容氣滲透性間的關僳,前述材料係由具有和獲致表2 中所列結果之實驗中相同組成,但使用具有相當小含量可 溶性塩之石英砂漿體且其中加入不同數量硫酸鋁之乳液漿 體製成。在表3中,測定本文中所用水與空氣滲透性比值 之方法偽和以下實例中詳載的一樣。 本紙張尺度遑用中《S家標準(CNS)T4規格(210><297公変1丄Ζ 一 ^ Ο ύ 〇-<'·- Α6 Β6 ^__2. 五、發明説明αι) 所加入AJ? 2(S04) ^bhm (%) 水摻透比率 空氣滲透比率 收縮因子 (*) 0 13'05' '/29. 1 il /min 0.040 0-015 7'36 ' ' / 2 9. 5 j? /min 0.044 0.025 4'40 ' '/29. 11 S. /min 0.044 0.030 3'05 ' '/29. 17 J? /min 0.044 0.035 2'30 ' '/29. 20 /min 0.067 0.040 2*20' '/29. 22 5 /min 0.133 0.045 2 ' 17 ' '/25 24 /min 0.155 0.050 1'58 ' '/29. 32 J? /min 0.200 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 經濟部中央標準局貝工消费合作社卬製 前面結果清楚地示出水與空氣之滲透性及硬性本髏之 收縮量可由調整所加入可溶性塩之數量而得以控制。如前 而已述及的,可溶性塩之加入對收縮因子和水與空氣滲透 性的一作用係和此一加入之另一作用相反,因而,所加入 之可溶性塩係依如何使用所得硬化本體而定。 可溶性塩數量和收縮因子或水與空氣滲透性間之一般 關係概要地示於圔2中。 更詳細而言,若可溶性塩之數量小,則水與空氣之滲 透性遽增,同時,當可溶性塩數量增加時,收縮缓慢地增 加。反之,若可溶性塩數量大的話,則水與空氣滲透性逐 漸增加,同時當可溶性塩數量增加時,收縮遽增。因此, 若控制可溶性塩數量以使其落於圖2中所示之範圍A之内 各紙張尺度边用中國國家標準(CNS)肀4規格(210X297公¢) 1 ^ _ ~~ -線. 經濟部中央標準局员工消费合作社卬製 ^ Λ 6 _ _ B6_ 五、發明説明(12) ,則可製得具有相當低收縮及相當高水及空氣流透性之多 孔性材料。 至於可溶性塩數量和水與空氣滲透性間之關像,若使 用具有低含量可溶性塩及低内聚力之乳液漿體,則由乳液 漿體澱積出之樹脂顆粒似乎不和填料顆粒相連接,進行聚 合反應以形成獨立樹脂顆粒,因而,這些樹脂顆粒滯留於 多孔中而使之阻塞不適。 因此,高壓水或空氣可強制通過多孔以除了控制可溶 性塩數量,因而消除所得多孔性材料之水及與空氣滲透性 的分散之外,還在硬化完成後,移除滯陷之樹脂顆粒。多 孔性材料偽由保持含水量之同時硬化乳液漿體而得。因此 ,若所得硬化本體經前述處理以在乾燥該本髏之後移除滞 陷之樹脂顆粒的話,則多孔中之樹脂顆粒和水一起向水蒸 發表面移動,因而可能引起阻塞。若使用多孔性材料作為 ,例如,陶器之澆鑲模具(亦即,僅使用其一側),則此 一問題可由從另一側加以乾燥而消除,但若使用多孔性材 料作為,例如,過濾介質(亦即,二側均使用),則發生 前述之阻塞問題。而且,若製造大量具複雜形狀之多孔性 材料,則所得多孔性材料之尺寸正確性可能因為乾燥期間 多孔本體之收縮(亦即,所謂之$變形"現象)而被破壊 。為此之故,若經硬化之多孔性本體經洗滌的話,則高壓 水或空氣宜通過仍含水(亦即,未加以乾燥)之多孔本體 0 將水或空氣壓入多孔性本體中可由具有如J.R· I紙尺度遑用中國a家標準(CNS)甲4規格(210X297公述)- (請先閱讀背面之注意事項再塡寫本頁) -装. 訂_ -線- 經濟部中央櫺準局貝工消費合作杜‘'fu 五、發明説明(13) KOKOKU No. 15364/1990 (U. S 專利 4884959)之圖3中所示結構之供用為,例如,陶 器澆鑲模具之多孔性材料用的裝置進行。 如圖3之各部份所最清楚見及地,在每一澆鑄部份中 ,多孔性本體9製成之過濾層傜被固定於強化鐵箱2中之 填料1 2上而通過充作密封材料之樹脂層14。樹脂14 被塗布於模具部份之配合或連接表面13上之填料12上 。樹脂層可由商標名稱為'' Adhesive Bond E250 "( Konishi Kabushiki Kaisha製造)之已知膠粒劑製成。當 此之模具部份固定之時,它們由其模製表面結合而定義一 模具孔空1 5。參數1 0表示分支管道其僳形成於多孔性 本體9中以使水及空氣流經其間。如圖4中概要示出地, 分支管道10通常和每一模具部份之模製表面21平行流 動且和主要管道10/以連通方式交叉,而主要管道10 /僳和延伸至模具部份外側之管子1 1相通。參數1 6代 表在高壓下饋入滑泥之管子。滑泥饋入管子16經由棋具 邊側部份C (例如,所示出者)而開口於模具孔穴15中 以將滑泥憤入模具孔穴15中。在堋泥澆縳操作及隨後之 高壓一模製操作期間内,水係從多孔本體9經由分支管道 10流至外面。滑泥流通管17僳經由三向注栓18連接 至管子16以在滑泥澆鑄至足夠厚度之後流至外面。參數 19是充氣管,以供吹入高壓空氣以減低澆鑄滑泥之水含 量。充氣管1 9僳經由模具下部份b而開口於模具孔穴5 1 5且具有檢視閥2 0。分支管道1 0偽供應高壓空氣以 各紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公15 - Λ 6 Β6 一請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央標準局员工消费合作社印製 Μ Λ 6 __:_Β6 _ 五、發明説明(14) 在物件由模具分離時形成水膜於模製件件和模製表面間。 因此,若將高壓水或空氣壓入管子1 1中,則多孔性 本體9經由多孔性本體(其和管子1 1相通)中之分支管 道被供入高壓水或空氣,因而,多孔可被洗淨。 在維持含水量不變之同時硬化漿體之後,多孔性本體 之洗滌必需儘快地進行,宜在1〇天,更宜在5天内進行 。此傜因為,若多孔性本體在未以上定義之期間内進行, 則多孔内之樹脂顆粒將連接至多孔壁上而使其阻塞且將5 難以經由洗滌移除連接於壁上之此等顆粒。 高壓水或空氣之壓力必需依多孔性本塍内之每一多孔 直徑大小予以控制。更詳細而言,若多孔之直徑小的話, 則採用高壓,而若直徑大的話,使用低壓進行洗滌即已足 夠。但是,高壓水或空氣之壓力在0. 5—10 kg/ cm2範圍内。 硬化期間之溫度分散亦成為水或空氣滲透性分散之原 因。更詳細而言,當製得大且厚之多孔性本體時,硬化溫 度縱使保持硬化氛圍之溫度於定直或均勻值,亦在多孔性 本體之各部份變化不定。例如,硬化溫度在多孔性本體之 内在部份内是相當高,同時在其表面周遭是相當低。在乳 液之低溫部份沉澱出之樹脂顆粒具有低熱速率,相應地, 它們幾乎不與共同存在填料顆粒相連接,因此,因而阻塞 多孔性本體中之多孔。 硬化溫度之分散可由,例如,降低硬化氛圍溫度以使 多孔性本髖毎一部份之硬化溫度低且整體如一而降低。但 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 各紙張尺度遑用中《國家標準(CNS)甲4規格(210x297公龙) 16 - A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社.'ft 五、發明説明(15) 是若降低硬化溫度,則樹脂顆粒與镇粒顆粒間之連接如前 所述地幾乎不發生。因此,必需增加可溶性塩之加入數量 到乳液漿體稍稍凝結之程度,且依硬化溫度之降低程度而 定。 若使用硫酸鋁作為所加入之可溶性塩,則硫酸鋁之比 率宜在硬化溫度降低lot:下增加0. 001 — 0. 05%。 本說明將參照以下非限制性實例作更詳細的說明。 實例: 在根據傳統技術之比較實例及實例1 一 5中,製得具 有下列組成之乳液漿體,加於這些乳液漿體中之硫酸鋁數 量列於表4中,隨後引入混合物至不锈钢容器中並在.常溫 下遽烈攪拌10分鐘而得均勻乳液漿體。 Ep i ko t e 815 13重量份數聯苯酚型環氣樹脂(可得自 (商品名稱) Yulca She i 1 Epoxy K · K .) Tohmide 245S 4.7重量份數聚醯胺烷硬化劑(可得自 (商品名稱) Fu j i Ka s e i Kogy ο K . K .) TAP (商品名稱) 0.3重量份數*化促進劑(可得自 Kayaku No u1 I i K·K· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂- 線< 各紙張尺度通用中國83家#毕(CNS)T4規格(210X297公奶17 __ Λ6 B6 五、發明説明(16) 石H砂 56重童份數其85體積*具有不大於10 « 之粒徑 水 26重量份數 將每一乳液漿體傾入適當之水可滲透澆鐮模具中,覆 蓋模具以避色乳液漿體中之水蒸發掉,使之靜置於表4中 所示硬化氛圍之溫度下(H.A. Temp)經2 4小時(在4 5 *0之硬化氛圍溫度下)或48小時(在30Ό之硬化氛圍 溫度下)以硬化含水漿髏,然後,再從模具中移出所得@ 化本腥。其後,譲硬化本體靜置於保持在5 Ot:下之:乾胃 器中24小時以經由比較實例和實例1一3中之蒸發移除 本體中之水。另一方面,在硬化之後立即施加2 kg/cm3之高壓空氣洗滌其餘之硬化本體(賁例4和 5) 5分鐘,再施以2kg/cm2之高壓水5分鐘,重 覆此一洗滌循環5次,且不將其乾燥。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社卬製 各紙張尺度遑用中國Η家標準(CNS)甲4規格(210X297公;!〇 - ::3 Μ Λ6 Β6 五、發明説明(17) 表 4 實驗所加入 乾燥洗滌Η.A.水滲透空氣滲透收縮 號碼 Aj? 2(S〇4)2 溫度 之比率 之比率 因子 之比值 (t:) Ρ·" Ρ.” (%)3> (w t%) 比較用 實例 0 〇 45 15.20· * 1.2 0.11 1 0.025 〇 45 3.20’ '12 0.16 2 0.03 〇 45 2,58. * 13 0.17 3 0.035 〇 45 2.45· '15 0.20 4 0.025 〇 45 2'48 ' ’ 16 0.16 5 0.045 〇 30 2'30' '18 0.12 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂' -線,
經濟部中央榣準局貝工消费合作社卬U 〃水滲透速率僳由澆鑲硬化本體於用為水可滲透性模具之 200mmX200mmX20mm氯乙烯箱子中,經由 用水飽和10分鐘之所得硬化本體通過2kg/cm2壓 力下之水,再測定通過2升水所需之時間,測得以時間表 示之速率。 2)空氣滲透速率係由澆鏵硬化本髏於用為水可滲透模具之 6〇〇11110父2〇111111氣乙稀箱子中,再施加2 kg/cm2之空氣壓力至用水飽和之所得硬化本體並測 定5分鐘内可通過本體之空氣數量,因而測得以空氣數量 表示之空氣滲透性速率。 各紙張尺度遑用中國國家標準(CNS)甲4規格(210x297公if) - 經濟部屮央標準局A工消費合作社卬製 五、發明説明(18) 3;收縮因子(S.Fac)係由澆鑲硬化本體於用為水可滲透 模具之 50mm (長)X50mm (寬)X500mm ( 高)FRP箱子中,其上刻以450mm間隔之收縮記號 並謓取轉移至硬化本體表面上之刻痕以計算在長度方向之 以記號為基準的線性收縮因子。 如表4中所列結果可見及地,水及空氣滲透性實際上 可由加入可溶性塩(和比較實例中所得結果比較下,收縮 因子無過度增加)而獲諸改善。 此外,洗滌處理和硬化溫度對表4中所列物理性質之 作用因為實例中使用相當小之測試片,所以相當的小。然 後,依照實例1, 4和5中所用之方法製得具有如J.P. KOKOKU No. 1 5364/1 990中所示結構之形成大規 模洗缽用之模具。結果,實例1中所用之方法因為所得硬 化本體發生由於乾燥硬化多孔性本體期間之收縮所引起之 所諝變形〃現象而不産生具有優異尺寸正確性之模具, 因而,所得多孔本體稍稍變形。另一方面,實例4和5中 所用之方法一點都不發生此一現象。 此外,讓高壓水通過依實例1和4中所用方法製得之 模具以觀察己從多孔本體表面流出之水的條件且據發現它 們具有諸如厚的部份和具有低水滲透性之角落的部份,但 依實例5中所用方法製得之模具不具有此一問題。 由本發明所獲致之作用總結於下: (1 )在本發明中,具有開口式孔口之多孔性材料傺由將 可溶性塩加至含有環氧樹脂(分子中具有至少一環氧環) A 6 B6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線-
本纸張尺度边用中國國家標毕(CNS) T4規格(210x297公iSH 經濟部中央標準局员工消费合作社· r'J A 6 __B6 _ 五、發明説明(19) ,可與環氣樹脂反應以硬化該化合物之硬化劑,填料及水 的混合物中,攪拌混合物以形成乳液漿體,再於水可滲透 模具中澆躊乳液漿體,因而,硬化含水漿體。因此,本發 明之方法能夠分別控制硬化期間之收縮及所得具有開口式 孔口之多孔性材料的水及空氣滲透性至合宜值,同時,減 低其分散。 (2) 使用聯苯酚型環氣樹脂作為環氣成份和使用主要由 聚醯胺組成之硬化劑作為硬化劑使其能夠輕易地製得適供 在常嗌下之水可滲透模具中澆鑲用之具有低黏度乳液漿體 0 (3) 因為使用可溶於水之無機塩作為可溶性塩成份,所 以,此可溶性塩傜均勻相分散於整値乳液漿體中。 (4) 因為由不移除其水成份而硬化乳液漿體所製得之具 有開口式孔口之多孔性材料傜藉由讓高壓水和/或空氣通 過其孔口而洗滌,所以可有效地解決孔口阻塞的問題。 (5) 藉由控制可溶性塩類之數量以使其在硬化溫度低時 增加而在硬化溫度高時減少,可依硬化氛圍溫度確保合宜 之水與空氣滲透性。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂_ bK· 本紙张尺度逍用中國國家《準(CNS)甲4規格(210x297公;_