CN106957623A

CN106957623A - 包含至少一种特定醛清除剂的热熔粘合剂组合物

Info

Publication number: CN106957623A
Application number: CN201611127211.7A
Authority: CN
Inventors: N.于赛因
Original assignee: Bostik SA
Current assignee: Bostik SA
Priority date: 2015-12-11
Filing date: 2016-12-09
Publication date: 2017-07-18
Also published as: AU2016269488A1; JP6934718B6; KR20170069934A; CA2950462A1; ES2680848T3; BR102016028977A2; EP3178895A1; EP3178896B1; US20170166785A1; EP3178896A1; MX2016016263A; JP6934718B2; US10793752B2; JP2017125181A

Abstract

本发明涉及包含至少一种特定的醛清除剂的热熔粘合剂组合物，以及所述醛清除剂去除或减少热熔粘合剂组合物的挥发性有机化合物（VOC），特别是挥发性醛的用途。根据本发明的热熔粘合剂组合物在其生产和应用期间和之后释放出低气味，和因此特别可用于生产低气味的一次性非织造吸收制品。

Description

包含至少一种特定醛清除剂的热熔粘合剂组合物

技术领域

本发明涉及包含至少一种如下文进一步定义的特定醛清除剂的热熔粘合剂组合物，以及所述醛清除剂去除或减少热熔粘合剂组合物的挥发性有机化合物（VOC），特别是挥发性醛的用途。

根据本发明的热熔粘合剂组合物在其生产和应用期间和之后释放出低气味，和因此特别可用于生产低气味的一次性非织造吸收制品。

背景技术

一次性非织造吸收制品具有用于婴儿、幼儿、失禁的成人和女性护理应用的广泛接受。

本文中使用的术语“一次性”描述了在单次使用之后意欲丢弃的吸收制品。这类制品不打算被洗涤或再次用作吸收制品。

术语“非织造”在本文中用于描述由互锁纤维网络构成的织物，并且用于一次性吸收制品的构造中。

典型的一次性非织造吸收制品包括一次性尿布、训练裤、成人失禁垫和短裤、女性卫生巾或垫。这些物品旨在接收和容纳穿戴者分泌的尿液和其他体液，并且通常穿戴在穿戴者的皮肤上或紧邻穿戴者的皮肤。

为了生产一次性非织造吸收制品，通常使用热熔粘合剂组合物将所述制品的各种基材粘合在一起，因为与其它粘合剂例如水基或溶剂基粘合剂组合物（其需要水或溶剂的干燥步骤）相比，它们提供快速粘合。

适合于该目的的热熔粘合剂组合物应当具有适当的粘合强度以粘合所涉及的基材。当需要抗变形的粘合剂粘合时，它们还应当具有良好的柔性。所述热熔粘合剂组合物还应当具有合适的粘度和合适的开放时间以使用常规热熔粘合剂涂布设备在高速生产线上施加。它们在其生产和应用条件下应具有可接受的热稳定性。此外，一旦施加在基材上，它们不应该污染所述基材或从所述基材渗出。

通常用于生产一次性非织造吸收制品的基材和热熔粘合剂组合物具有释放出人鼻可感知的气味的潜力。在热熔粘合剂组合物的情况下，这种气味由用于制造该热熔粘合剂组合物的原料中存在的有机挥发性化合物（VOC）例如挥发性醛的释放产生，或随后在所述热熔粘合剂组合物的生产过程和应用过程中产生。

因此，使用具有低VOC含量的原料（RM）可能是降低进入热熔粘合剂的总VOC含量的潜在解决方案。然而，该解决方案不能完全令人满意，因为在热熔粘合剂组合物的制造和应用过程中可能产生进一步的VOC，在此期间原料在高温（140-170℃）下长时间暴露。此外，这些原料是昂贵的，并且几乎不可商购。

在工业规模的生产过程中，热熔粘合剂组合物通常在150-170℃下加热几小时（至少4小时）以熔化和混合所有原料。所述组合物可以进一步保持熔融状态长达另外15小时，然后冷却。

在工业规模的应用过程中，热熔粘合剂组合物通常在140-170℃下加热几小时（至少2小时），以使所述组合物足够流动，以使用常规的热熔粘合剂涂布机线施加。在施加前，所述组合物可以进一步保持在熔融釜中长达4天。

在这些生产和应用工艺条件下，发现包含至少一个碳-碳双键的原料，例如大多数增塑剂、热塑性聚合物和增粘剂树脂，其通常用于热熔融粘合剂组合物通过自由基反应发生热和氧化降解，导致不期望的挥发性有机化合物，特别是不期望的挥发性醛的释放。

术语“挥发性醛”在本文中用于描述包含至少一个醛基（-CH=O）的C₁-C₂₀，优选C₁-C₁₂中的烃化合物。特别地，术语“挥发性醛”包括在标准条件（即20℃和760mm Hg）下具有超过0.1毫米汞柱（mm Hg）（即约13.3帕斯卡（Pa））的蒸气压的上述化合物。

挥发性醛是不希望的，即使在热熔粘合剂组合物中的低含量下，它们存在显示强烈和/或令人不愉快的气味的缺点，和/或在较高含量下对呼吸系统具有刺激性。

这些缺点对于操作者生产和/或应用这类热熔粘合剂组合物是特别麻烦的，而且对于与这类热熔粘合剂组合物粘合并包装在气密包装中的组装产品的最终用户来说尤其麻烦。特别地，一次性非织造吸收制品的顾客通常投诉在气密包装的开口处显著的强烈且恶臭的气味。

因此，需要除去或减少热熔粘合剂组合物中挥发性醛，且优选非期望的挥发性醛的存在，特别是降低所述热熔粘合剂组合物的气味影响，尤其是当其用于生产低气味的一次性非织造吸收制品时。

为了满足这种需要，探索了不同的解决方案，但它们之中没有一个是完全令人满意的。

实际上，已知在热熔粘合剂组合物的生产和应用过程期间在较低温度和/或氮气气氛下工作由于热氧化降低而减少挥发性醛的产生，并且因此可导致较低的气味。然而，除去或减少由热熔粘合剂组合物释放的挥发性醛的存在的该解决方案对于需要在高温（140-170℃）下长时间加热熔融的几种热熔粘合剂组合物是不令人满意的。此外，不认为在氮气气氛下工作是一种经济的解决方案，并且可能引起严重的安全问题。因此，实质上需要一种经济和实用的解决方案来除去或减少由热熔粘合剂组合物带给完成的一次性非织造制品的挥发性醛部分。

US2014331601教导使用以重量计0.5至10％的VOC吸附剂颗粒以减少热熔粘合剂组合物中的VOC释放，所述热熔粘合剂组合物包含以重量计5至80％的热塑性聚合物和以重量计20至70％的增粘剂，在177℃下的粘度不大于15000厘泊。所述热熔粘合剂组合物还可包含以重量计5至35％的增塑剂。

教导了相对于不包含吸附剂颗粒的相同组合物，所得的热熔粘合剂组合物释放出的VOC总量少至少20％。在所使用的VOC吸附剂颗粒中，可以提及硅胶、活性炭、沸石和环糊精。这些吸附剂颗粒是多孔的，并且能够通过物理吸附在热熔粘合剂组合物的生产过程中在其分子筛中捕获释放出的VOC。

然而，发现这些吸附剂颗粒没有完全令人满意，因为当该热熔粘合剂进行随后的加热步骤时，例如在所述粘合剂的应用过程中，发生捕获的VOC的解吸。

此外，尽管该文献教导了所公开的热熔粘合剂组合物没有沉降，但是当在该热熔粘合剂组合物中使用环糊精作为吸附剂颗粒时，特别是在所述组合物的生产或应用过程中出乎意料地观察到沉降，其中该热熔粘合剂组合物和吸附剂颗粒在约150℃或以上温度下加热。

此外，无机吸附剂颗粒的沉降和/或有机吸附剂颗粒的降解也可能在热熔粘合剂组合物的应用过程中引起过滤器阻塞问题。

发明内容

令人惊讶的是，发现通过使用如下定义的醛清除剂，可以弥补现有技术的缺陷。

实际上，与现有技术中使用的吸附剂颗粒相反，发现根据本发明使用的醛清除剂能够有效且不可逆地中和挥发性醛，从而产生较低挥发性醛含量的热熔粘合剂组合物，甚至在经历长时间的高温暴露，或重复的熔融和冷却循环之后，因为这在常规热熔粘合剂组合物的生产和应用过程期间可能发生。

不受理论的束缚，假定当挥发性醛存在于热熔粘合剂组合物中或在所述粘合剂组合物的生产或应用过程中在高温下产生时，根据本发明使用的醛清除剂与挥发性醛的醛基化学反应，以形成较高分子量的无味产物。

因此发现将根据本发明使用的至少一种醛清除剂加入热熔粘合剂组合物中可用于有效地除去或有效降低存在于所述热熔粘合剂组合物中的挥发性醛的量。存在于热熔粘合剂组合物中的挥发性醛可以出现在所述热熔粘合剂组合物的生产和应用过程中和/或之后，或可以来自用于生产热熔粘合剂组合物的原料，如上文所解释。

因此，发现使用这类所述醛清除剂特别可用于降低显示气味问题的热熔粘合剂组合物的气味影响，并且在更大程度上降低对包含这类热熔粘合剂组合物的一次性非织造吸收制品的气味影响。

实际上，发现根据本发明的热熔粘合剂组合物与相同性质的相应的热熔粘合剂组合物但不包含醛清除剂（表示为参考组合物）相比，释放出较少的挥发性醛并因此释放出较少的VOC，并且在生产和/或应用过程后显示出较不强烈的气味。

还发现根据本发明的热熔粘合剂组合物在所述组合物的生产和/或应用过程之后显示出较少令人不快的气味。

通过热熔粘合剂释放的VOC排放，且特别是挥发性醛排放的强度和舒适性（喜悦调）可以通过嗅觉领域中已知的任何方法来评估，例如本申请的实施例中所示的那些。

此外，还发现根据本发明使用的醛清除剂是热稳定的，以经历长时间或重复的暴露于高温的期间，如在典型的以工业规模的热熔粘合剂组合物的生产和应用过程中（在140-170℃下几小时）。

如上所述，根据本发明的热熔粘合剂组合物还呈现良好的粘合性质，并且特别适合用于生产一次性非织造吸收制品，例如上述那些。特别地，根据本发明的热熔粘合剂组合物在通常用于一次性非织造吸收制品的组合件的基材，且特别是在其结构上表现出良好的粘合强度。

本发明的热熔粘合剂组合物的另一个优点是根据本发明使用的醛清除剂被发现与所述粘合剂的原材料完全混溶，并在热熔粘合剂组合物的熔点以下熔融，从而避免任何沉降和/或过滤器阻塞问题。

从包括优选实施方式和实施例的以下描述以及从权利要求书，其它特征和优点将是显而易见的。

在本申请中，除非另有说明，环球法软化点根据ASTM E 28测量。

具体实施方式

根据本发明的第一目的，本申请涉及热熔粘合剂组合物，其包含：

A- 以重量计5％或更多的至少一种热塑性聚合物，所述热塑性聚合物选自聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物（SBC）、乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）及其混合物；

B-以重量计20%至70%的至少一种增粘树脂；

C-以重量计0.01%至1%，优选0.09%至0.5%的至少一种醛清除剂，其具有低于500g/mol的摩尔重量和170℃以下的熔点，并且在其结构中包含直接或间接键合至至少一个如下所定义的胺封端基团的芳环，并且优选自2-氨基苯甲酰胺、3-氨基苯甲酰胺、1,8-二氨基萘、2-氨基苯磺酰胺、苯-1,2-二胺及其混合物；

D-以重量计5％至35％，优选以重量计10％至30％的至少一种增塑剂，所述增塑剂选自环烷油、石蜡油及其混合物；且优选

E-以重量计0.1%至2%的至少一种抗氧化剂；

上述成分的总含量以重量计总计为100％。

以重量百分比给出的热熔粘合剂组合物中上述成分（A至E）的含量相对于该热熔粘合剂组合物的总重量表示。

根据本发明的热熔粘合剂组合物可以显示或不显示压敏性质。

在前一种情况下，根据本发明的热熔粘合剂组合物是热熔压敏粘合剂组合物（HMPSA），即组合热熔性质和压敏性质两者的粘合剂组合物。

在后一种情况下，根据本发明的热熔性粘合剂组合物是非压敏热熔粘合剂组合物，即显示热熔性质，但没有压敏性质的粘合剂组合物。

术语“热熔”在本文中用于描述所述粘合剂组合物需要在至少120℃，且优选至少140℃下加热以施加在基材上。因此，所述热熔粘合剂组合物在23℃下是固体。

术语“压敏”在本文中用于描述所述粘合剂组合物在23℃下是粘性的，并且因此当施加手指压力时是粘性的。

根据本发明的一个具体的实施方式，所述热熔粘合剂组合物为HMPSA，其包含：

A- 以重量计15％至35％的至少一种热塑性聚合物，所述热塑性聚合物选自聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物（SBC）、乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）及其混合物；

B-以重量计30%至60%的至少一种增粘树脂；

C-以重量计0.01%至1%，优选以重量计0.09%至0.5%的至少一种醛清除剂，其具有低于500g/mol的摩尔重量和170℃以下的熔点，并且在其结构中包含直接或间接键合至至少一个如下所定义的胺封端基团的芳环，并且优选自2-氨基苯甲酰胺、3-氨基苯甲酰胺、1,8-二氨基萘、2-氨基苯磺酰胺、苯-1,2-二胺及其混合物；

D-以重量计10％至30％的至少一种增塑剂，所述增塑剂选自环烷油、石蜡油及其混合物；且优选

E-以重量计0.1%至5%的至少一种抗氧化剂；

以重量计的％相对于所述热熔粘合剂组合物的总重量给出，且上述成分的总含量以重量计总计为100％。

以重量百分比给出的热熔压敏粘合剂组合物中上述成分（A至E）的含量相对于热熔压敏粘合剂组合物的总重量表示。

根据本发明的HMPSA和非压敏热熔粘合剂组合物均可用于生产一次性非织造吸收制品。

特别地，根据本发明的非压敏热熔粘合剂组合物可用作例如用于弹性或拉伸附着的粘合剂，或用于提供通常由绒毛和高吸水性聚合物（SAP）的混合物或由SAP制成的吸收芯的完整性（即内部粘合）。

根据本发明的HMPSA特别可用于生产可用于尿布的腰部附着的带，以提供通常由绒毛和高吸水性聚合物（SAP）的混合物或由SAP制成的吸收芯的完整性（即内部粘合），或作为用于构造一次性非织造吸收制品的粘合剂。

术语“用于构造一次性非织造吸收制品”在本文中用于描述旨在将粘合剂粘合一次性非织造吸收制品的不同层的基材（通常为顶片、底片和吸收芯）。

A-热塑性聚合物

根据本发明使用的热塑性聚合物A选自聚烯烃、SBC、EVA及其任何混合物。

在第一实施方式中，所述热塑性聚合物A可选自聚烯烃。

在第二实施方式中，所述热塑性聚合物A可选自SBC和EVA，并且更优选SBC。

优选地，根据本发明使用的热塑性聚合物A具有小于100，更优选小于60的熔体指数，并且根据本发明的热熔粘合剂组合物在163℃下具有小于35000mPa.s的粘度。

更优选地，根据本发明使用的热塑性聚合物A具有3至50的熔体指数，并且根据本发明的热熔粘合剂组合物在163℃下具有小于约20000mPa.s的粘度。

甚至更优选地，所述热塑性聚合物具有大于约5至20的熔体指数，并且根据本发明的热熔粘合剂组合物在163℃下具有小于约10000mPa.s的粘度。

利用上述这些粘度范围，根据本发明的热熔粘合剂组合物可以容易地通过常规的涂布喷嘴施加。

MFI可以通过ASTMD 1238或ISO1133在190℃或200℃在2.16千克（kg）或5kg的负载下测量。

可根据本发明使用的聚烯烃包括：

- 乙烯和α-烯烃单体的共聚物，乙烯和非α-烯烃单体的共聚物，以及它们的任何混合物，

- 聚丁-1-烯的均聚物和共聚物，及其任何混合物，

- 乙烯乙酸乙烯酯（EVA）的共聚物，乙烯丙烯酸酯的共聚物，乙烯甲基丙烯酸酯的共聚物，乙烯丙烯酸甲酯的共聚物，几种这些单体的共聚物，以及其任何混合物。

可根据本发明使用的聚烯烃可以各种商品名商购，包括来自Dow Chemical公司的Affinity®、Versify®和Infuse®系列，来自Evonik industries AG的Vestoplast®系列，来自ExxonMobil Chemical公司的Vistamaxx®系列，来自Clariant的Licocene®和来自Idemitsu Kosan Co.Ltd的L-Modu®，来自Arkema的Evatane®系列和Lotryl®系列。

根据本发明可用的有用的苯乙烯嵌段共聚物包括线性或星形嵌段共聚物，其包含至少一个非弹性嵌段A（为聚苯乙烯嵌段）和至少一个弹性嵌段B（为全部或部分氢化或非氢化二烯聚合物嵌段）。

根据本发明有用的苯乙烯嵌段共聚物可以选自以下共聚物及其混合物：

- AB结构的线性二嵌段共聚物，

- ABA结构的线性三嵌段共聚物，

- (AB)_nY结构的星形嵌段共聚物，

其中：

- A是非弹性体聚苯乙烯嵌段，

- B是弹性体二烯嵌段聚合物，例如聚丁二烯或聚异戊二烯嵌段，

- Y是多价化合物，并且

- n是至少3的整数。

ABA结构的线性三嵌段共聚物可单独使用或与AB结构的线性二嵌段共聚物混合使用。

弹性体嵌段B可以通过部分或全部氢化进行后处理，以改善其热稳定性。

优选地，根据本发明有用的苯乙烯嵌段共聚物选自以下线性三嵌段共聚物：

- 具有或不具有苯乙烯-丁二烯二嵌段（SB）的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物（SBS），

- 具有或不具有苯乙烯-异戊二烯二嵌段（SI）的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物（SIS），

- 苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物 (SEBS),

- 苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯共聚物 (SBBS),

- 苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物 (SEPS),

- 和它们的任何混合物。

更优选地，所述苯乙烯嵌段共聚物是如上定义的ABA结构的线性三嵌段共聚物，并且甚至更优选线性SIS或SBS三嵌段共聚物。

当所述苯乙烯嵌段共聚物是如上定义的ABA结构的线性三嵌段共聚物和AB结构的线性二嵌段共聚物的混合物时，所述线性二嵌段含量以重量计优选相对于所述三嵌段和二嵌段混合物的总重量在1至60％的范围内。

如上定义的ABA结构的线性三嵌段共聚物中的端嵌段A的量相对于ABA结构的线性三嵌段共聚物的总重量，或者在ABA和AB结构的线性三嵌段和二嵌段共聚物的混合物的情况下，相对于三嵌段和二嵌段混合物的总重量，以重量计可在14至51％，优选以重量计在20至40％范围内。

有用的商业苯乙烯嵌段共聚物包括来自Kraton Polymers的KRATON D和G®系列，来自Versalis（Eni集团）的EUROPRENE Sol T®系列，来自Dynasol Elastomers的SOLPRENE®系列，和来自TSRC Corporation的Taipol®和Vector®系列。

作为有用的苯乙烯嵌段共聚物的实例，可提及：

- Kraton®D1152，一种线性SBS三嵌段和SB二嵌段共聚物的混合物，其中苯乙烯含量以重量计相对于混合物的总重量为29.5％，平均分子量为约122000g/mol，MFI（根据ISO1133测量）在200℃，5千克（kg）的负载下为8.5克（g）/10分钟（mn），并且SB二嵌段含量以重量计相对于所述混合物的总重量为约17％。

- Kraton®D1161，一种线性SIS三嵌段和SI二嵌段共聚物的混合物，其中苯乙烯含量以重量计相对于所述混合物的总重量为15％，MFI（根据ISO1133测量）在200℃，5千克（kg）的负载下为9g/10mn，平均分子量为约220000g/mol，并且SI二嵌段含量以重量计相对于所述混合物的总重量为约19％。

- 来自TSRC Corporation的Taipol®SBS 4202，一种线性SBS三嵌段共聚物，其相对于所述三嵌段共聚物的总重量，苯乙烯含量以重量计为40％，在190℃，在5kg的负载下，根据ASTM D1238测量的MFI为3-10g/10min，平均分子量为约102400g/mol。

- 来自TSRC Corporation的Vector® 4411，一种线性SIS三嵌段共聚物，其相对于所述三嵌段共聚物的总重量，苯乙烯含量以重量计为44％，在200℃，在5kg的负载下，根据ASTM D1238测量的MFI为40g/10min，平均分子量为约106000g/mol。

在可根据本发明使用的所有热塑性聚合物A中，最优选选自乙烯-乙酸乙烯酯（EVA）、线性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯（SIS）三嵌段共聚物、线性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）三嵌段共聚物、线性苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯（SEBS）三嵌段共聚物及其混合物，所述三嵌段共聚物可能与它们相应的二嵌段共聚物混合。

根据本发明的热熔粘合剂组合物可以通过任何常规的热熔粘合剂涂布装置和方法施加在任何基材上。特别地，根据本发明的热熔粘合剂组合物可用于粘合一次性非织造吸收制品的各个部分，其可以由一种或几种基材制成。

根据本发明使用的热塑性聚合物A的总量以重量计相对于所述热熔粘合剂组合物的总重量优选在10％至80％，更优选以重量计在15％至45％，且甚至更优选以重量计在20％至35％的范围内。

增粘树脂

在根据本发明的热熔粘合剂组合物中使用的增粘树脂B可以包含一个或若干个碳-碳双键或可以不包含碳-碳双键。在后一种情况下，可通过不饱和增粘树脂的全氢化制备饱和增粘树脂。

如本文所使用的，合适类型的增粘树脂包括：

(a) 天然和改性松香诸如，例如，树胶松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香；

(b) 天然和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯，诸如，例如淡木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、淡木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、妥尔油松香的季戊四醇酯和松香的酚改性季戊四醇酯；

(c) 多萜树脂包括具有约20℃至140℃的环球法软化点的氢化多萜树脂，后一种多萜树脂通常由萜烯烃，例如称为蒎烯的单萜，在弗里德尔-克拉夫茨催化剂的存在下在适度低温下聚合得到；

(d) 酚改性的萜烯树脂诸如，例如，在酸性介质中由萜烯和苯酚的缩合产生的那些；

(e) 具有约60℃至140℃的环球法软化点的脂族（包括脂环族）石油烃树脂（C5），所述树脂由C5-烃单体的聚合得到；和由随后的全部或部分氢化得到的其相应的氢化衍生物；

(f) 具有约60℃至140℃的环球法软化点的芳族石油烃树脂（C9），所述树脂由C9-烃单体的聚合得到；和由随后的全部或部分氢化得到的其相应的氢化衍生物；

(g) 具有约60℃至140℃的环球法软化点的脂族（包括脂环族）/芳族石油树脂（C5/C9），所述树脂由C5/C9-烃单体的聚合得到；和由随后的全部或部分氢化得到的其相应的氢化衍生物。

作为可用于制备属于（e）或（g）类的增粘树脂的C5-烃单体的实例，可以提及反式-1,3-戊二烯、顺式-1,3-戊二烯、2-甲基-2-丁烯、二环戊二烯、环戊二烯、环戊烯及其任何混合物。

作为可用于制备属于（f）或（g）类的增粘树脂的C9-烃单体的实例，可以提及乙烯基甲苯、二环戊二烯、茚、甲基苯乙烯、苯乙烯、甲基茚及其任何混合物。

根据本发明的一个具体实施方案，两种或更多种上述增粘树脂的混合物用于根据本发明的热熔粘合剂组合物中。

根据本发明使用的增粘树脂B可商购。

作为属于（a）类的商购增粘树脂B的实例，可以提及：

- 来自Arizona Chemical公司的以商品名Sylvaros®（85、90和NCY）出售的未改性天然妥尔油松香，

- 来自Eastman的以商品名Foralyn® E出售的部分氢化的松香和来自Eastman的以商品名 Foral® AX-E销售的完全氢化的松香，

- 来自Eastman以商品名Dymerex®出售的二聚松香。

作为属于(b)类的商购增粘树脂B，可提及：

- Sylvalite® RE 100L，季戊四醇基妥尔油松香酯，和

- Sylvalite® RE 85L，妥尔油松香的甘油酯，

两者均可获自Arizona Chemical公司。

作为属于(c)类的商购增粘树脂B，可提及：

- 来自Arizona Chemical公司以商品名Sylvagum®TR和Sylvares® TR系列（7115、7125、A25L、B115、M1115）出售的多萜增粘剂。

作为属于(d)类的商购增粘树脂B，可提及：

- 来自Arizona Chemical公司以商品名Sylvares®TP(96、2040、300、7042、2019)出售的萜烯酚醛树脂。

作为属于(e)类的商购增粘树脂B，可提及：

- 基于C5-石油烃馏分（例如反式-1,3-戊二烯、顺式-1,3-戊二烯、2-甲基-2-丁烯、二环戊二烯、环戊二烯、环戊烯的混合物）的脂族和脂环族石油烃树脂，其具有范围为60℃至140℃的环球法软化点，由Eastman公司以商品名Wingtack®98、Wingtack®ET和Escorez®1310LC销售，

- 基于C5-石油烃馏分和部分氢化的，具有范围为60℃-140℃的环球法软化点的部分氢化的脂环族石油烃树脂，由Exxon Mobil以商品名Escorez®5400系列（5400、5415、5490）销售。

作为属于(f)类的商购增粘树脂B，可提及：

- 基于C9-烃石油馏分（例如乙烯基甲苯、二环戊二烯、茚、甲基苯乙烯、苯乙烯、甲基茚的混合物）的芳族石油烃树脂，其具有约60℃至140℃的环球法软化点，可获自KolonIndustries，以商品名Hikotack®（P-90、P110S和P120S）销售。

作为属于(g)类的商购增粘树脂B，可提及：

- 基于C5/C9-烃石油馏分的部分氢化脂环族改性的芳族石油烃树脂，其具有约60°C至140°C的环球法软化点，由Exxon Mobil以商品名Escorez®5600系列(5600、5615、5690)销售，

- 基于C5/C9-烃石油馏分的非氢化脂族改性的芳族烃石油树脂，其具有约60°C至140°C的环球法软化点，由Zeon以商品名Quintone® DX390N销售。

根据本发明使用的增粘树脂B的总量相对于热熔粘合剂组合物的总重量优选以重量计在20％至70％，且更优选以重量计在35％至60％的范围内。

醛清除剂

根据本发明使用的至少醛清除剂C在其结构中包含直接或间接键合至至少一个胺封端基团的芳环，所述醛清除剂具有低于500g/mol，优选低于400g/mol，且更优选低于300g/mol的分子量，以及170℃以下，优选140℃以下，且更优选120℃以下的熔点。

术语“胺封端基团”在本文中用于描述在其结构中包含至少一个末端胺基的单价基团，所述末端氨基选自伯胺（NH₂）和仲胺（NHR，其中R为烃基，例如烷基，优选在C1-C7中）。

芳环可以是单环或多环的，所述芳环优选由至少一个6元烃环形成，所述6元烃环例如苯基、苄基或萘基。

所述胺封端基团优选为伯胺或仲胺。所述胺封端基团的氮原子可以通过共价键直接键合到所述醛清除剂C的芳环上，或者可以通过优选选自-C=O-和-SO₂-的二价基团间接键合到所述醛清除剂C的芳环上。

根据本发明使用的醛清除剂C可以是对称的或不对称的。特别地，其可以包括对称的轴线、平面或中心。

根据本发明使用的醛清除剂C能够与任何挥发性醛进行化学反应，所述挥发性醛可以存在于热熔粘合剂组合物中或当所述热熔粘合剂组合物在高温下加热，特别是长时间加热时原位产生。因此，根据本发明使用的醛清除剂C能够不可逆地中和所述挥发性醛。

根据本发明使用的醛清除剂C可以单独存在或以任何所需的共混物存在，并且用于控制和/或抑制从热熔粘合剂组合物中释放的挥发性醛的气味。

特别地，根据本发明使用的醛清除剂C和来自挥发性醛和醛清除剂之间的反应的所得产物应在热熔粘合剂制备和加工所需的温度和时间下优选在170℃下72小时期间基本上是热稳定的。

根据本发明使用的醛清除剂C应与热熔粘合剂组合物中使用的其它原料或成分相容，并因此不应不利地影响热熔粘合剂组合物的粘合性能或热稳定性。

根据本发明使用的醛清除剂C优选不应含有任何水或其它溶剂，以使其在热熔混合设备中可容易加工，并且对最终用户也应是无毒的。

根据一个优选的实施方案，所述芳环被至少一个伯胺R⁰取代，伯胺R⁰的氮原子通过共价键合直接键合到醛清除剂的芳环上。

在该实施方案的一个具体方面，所述芳环也可以被至少一个与R⁰相同或不同的胺封端基团R¹取代，R⁰和R¹的两个氮原子优选彼此分隔2或3个原子，所述原子选自碳原子、杂原子如硫原子，及其混合物。

当R⁰和R¹的至少两个氮原子彼此分隔2或3个原子，所述原子选自碳原子、杂原子如硫原子，及其混合物，根据本发明使用的醛清除剂C与挥发性醛的反应导致分别形成包含5或6元环的稳定多环产物。

当根据本发明使用的醛清除剂C的芳环不被基团R¹取代时，或者当R⁰和R¹不在有利于形成如上文所提及的包含5或6元环的稳定多环产物的位置上时，与醛清除剂C的芳环直接键合的伯胺（R⁰和任选的R¹）与挥发性醛的反应导致醛亚胺和水的形成。

R¹的氮原子可以通过共价键直接键合到醛清除剂的芳环上，或者可以通过选自-(C=O)-和-SO₂-的二价基团间接键合到醛清除剂的芳环上，R⁰和R¹的两个氮原子优选彼此分隔如上定义的2或3个原子。

根据本发明使用的醛清除剂C的芳环被至少一个如上定义的伯胺基团R⁰取代并且表示为第一芳环，也可以被位于彼此邻位的一个基团R⁴和一个基团R⁵取代，并且稠合在一起以形成与第一芳环相邻的第二芳环，从而形成由所述第一芳环和第二芳环组成的双环基团。

第二芳环优选为苯基并与被至少一个伯胺基团R⁰取代的第一芳环形成萘基团，所述萘基团被至少一个如上定义的伯胺基团R⁰取代。更优选地，所述第二芳环被至少一个伯胺基团R⁷取代，所述伯胺基团R⁷的氮原子通过共价键直接键合到醛清除剂C的第二芳环，并且R⁰和R⁷的两个氮原子优选彼此分隔3个碳原子。

根据本发明的第一实施方案有效的合适的醛清除剂可以选自对应于下式（I）的那些：

(I)

其中:

- R⁰为NH_2，

- R’¹选自氢原子和胺封端基团，所述胺封端基团选自伯胺NH₂、仲胺-NH-R’⁶、-SO₂-NH-R’³和-CONH-R’³，

- R’³为氢原子或C₁-C₇烷基，

- R’⁶为C₁-C₇烷基，

- R’⁴和R’⁵选自氢原子、C₁-C₉烷基、伯胺NH₂、如上文定义的仲胺-NH-R’⁶-，或当相对彼此位于邻位时可稠合在一起，以形成（第二）6-元芳族烃环例如任选地被至少一个选自氢原子和胺封端基团的R’⁷基团取代的苯基，所述胺封端基团选自如上文所定义的伯胺NH₂、仲胺-NH-R’⁶、-SO₂-NH-R’³和-CONH-R’³。

当R’⁴和R’⁵相对彼此位于邻位，并且稠合在一起以形成如上文所述的（第二）6-元芳族烃环，它们与带有R⁰的(第一)芳环形成双环基团（由所述第一芳环和第二芳环构成）。优选地，R’⁴和R’⁵稠合在一起形成6-元芳族烃环，例如被至少一个为伯胺NH₂的R’⁷基团取代的苯基。更优选地，所述伯胺基团R⁰和R’⁷的两个氮原子优选彼此分隔双环基团的3个碳原子。

当R’¹为如上文定义的胺封端基团时，R⁰和R’¹优选相对于彼此位于邻位，以有利于形成包含5或6-元环的稳定多环产物。

当R’¹为如上文定义的-CONH-R’³或-SO₂-NHR’³，并且相对于伯胺R⁰位于邻位时，挥发性醛和醛清除剂C之间的化学反应导致如例如下文所示的水和6-元环的形成：

其中：

-R’³、R’⁴和R’⁵如前定义，

- A为–CO-或-SO₂-，

- R’²为氢原子，或C₁-C₁₁优选C₁-C₉烃。

当R⁰和R’¹不在有利于形成5或6元环的位置时，直接键合到芳环上的伯胺（R⁰和任选R’¹）与挥发性醛反应形成醛亚胺和水，如例如下文所示，R’¹、R’²、R’⁴和R’⁵如前所定义：

根据本发明使用的符合上述要求并有效降低热熔粘合剂组合物的挥发性醛含量的醛清除剂C包括：2-氨基苯甲酰胺、3-氨基苯甲酰胺、1,8-二氨基萘、2-氨基苯磺酰胺、苯-1,2-二胺及其混合物。

优选地，根据本发明使用的醛清除剂C选自2-氨基苯甲酰胺、2-氨基苯磺酰胺，及其混合物。

更优选地，根据本发明使用的醛清除剂C是如下所示的2-氨基苯甲酰胺（邻氨基苯甲酰胺）：

根据本发明使用的醛清除剂C的量可以根据所使用的原料或成分、配方和应用方法以及要求减少的挥发性醛的量来调整。

根据本发明使用的醛清除剂C的量以重量计在0.01％至1％的范围内，使得能够有效地且以合理的成本中和可能存在于或产生于根据本发明的热熔粘合剂组合物中的任何挥发性醛。如前所述，所述挥发性醛可以产生自若干个熔融和冷却循环，且特别是各自对应于所述热熔粘合剂组合物的生产过程和应用过程的两个熔融和冷却循环。

因此，根据本发明使用的醛清除剂C的总量能够有效地减少或除去VOC，且特别是挥发性醛，并且因此降低由于这些挥发物的热熔粘合剂组合物的气味。

优选地，根据本发明使用的醛清除剂C的量应足以导致热熔粘合剂组合物的气味强度显著降低和/或改善的气味舒适性，如实施例中所示。

根据本发明使用的醛清除剂C的总量相对于热熔粘合剂组合物的总重量以重量计优选以0.09％至1％，更优选以重量计0.1％至1％，且甚至更优选以重量计0.1％至0.5％的量存在。

–增塑剂

根据本发明使用的增塑剂D可以选自通常用于热熔粘合剂组合物中的环烷油和石蜡油。

根据本发明使用的增塑剂D可以赋予热熔粘合剂组合物良好的可加工性。此外，根据本发明使用的增塑剂D还可以提供期望的粘度控制，而基本上不降低热熔粘合剂的粘合强度或应用温度（使用温度）。

环烷油和石蜡油是石油基油，其由环烷烃（脂族，饱和或不饱和的，C₄至C₇-元的烃环，且优选是脂族，饱和或不饱和的C₄至C₆-元环，作为实例，可以提及环烷烃如环戊烷、环己烷、环庚烷）、链烷烃（饱和的、直链或支链的烷烃）和芳族烃（芳族烃环，其可以是单环或多环的，并且优选是芳族C₆-元烃环）的混合物组成。

环烷烃和链烷烃油的分类基于油中每种类型的烃的量进行。通常，相对于增塑剂的总重量，石蜡油具有以重量计至少50％的链烷烃含量；环烷油具有以重量计在30％和40％之间的环烷烃含量。

优选地，根据本发明使用的增塑剂D是环烷油。

根据本发明使用的有用的增塑剂D是可商购的。作为实例，可以提及优选使用的以商品名 Nyflex® 223和 Nyflex® 222B出售的来自Nynas的环烷油。

可以在根据本发明的热熔粘合剂组合物中加入其它增塑剂，以便赋予与上述增塑剂D相当或改进的优点。

根据本发明使用的增塑剂D和其它任选的增塑剂的总量相对于热熔粘合剂组合物的总重量以重量计优选不应超过30％。否则，这可能导致较低的粘合性质和/或污染问题。

抗氧化剂

优选地，相对于热熔粘合剂组合物的总重量，根据本发明的热熔粘合剂组合物包含以重量计0.1％至2％的至少一种抗氧化剂E。

根据本发明有用的抗氧化剂E优选并入热熔粘合剂组合物中以帮助保护热熔粘合剂组合物免受化学降解。所述降解通常涉及由通过紫外光或热催化的链断裂所产生的自由基与分子氧的反应。这种降解通常表现为粘合剂的外观（颜色变褐）或其他物理性质的破坏以及粘合剂的性能特性破坏。

特别地，根据本发明有用的抗氧化剂E保护粘合剂免受热降解反应的影响，所述热降解反应主要发生在粘合剂的生产和应用过程中，其中热熔粘合剂组合物及其成分在高温下在分子氧存在下长时间加热。

有用的抗氧化剂E包括受阻酚和含硫和磷的酚。受阻酚是本领域技术人员熟知的，并且可以表征为还含有紧邻其酚羟基的空间大体积基团的酚类化合物。特别地，叔丁基通常在相对于所述酚羟基的至少一个邻位上被取代到苯环上。

代表性的受阻酚包括：

1,3,5-三甲基-1,2,4,6-三(3,5-二- 叔丁基-4-羟基苄基)苯；

四-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯；

正十八烷基-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯；

4,4’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；

4,4’-硫代双(6-叔丁基-邻甲酚)；

2,6-二叔丁基苯酚；

6-(4-羟基苯氧基)-2,4-双(正辛硫基)-1,3,5-三嗪；

2,4,6-三(4-羟基-3,5-二叔丁基苯氧基)-1,3,5-三嗪；

二-正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯；

2-(正辛硫基)乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯；

六-(3,3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸山梨醇酯；

包括例如三-(对壬基苯基)-亚磷酸酯(TNPP)和双(2,4-二-叔丁基苯基)4,4’-二亚苯基二亚磷酸酯、二硬脂酰-3,3’-硫代二丙酸酯(DSTDP)的2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)亚磷酸酯；

四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷；

(三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯)，及其组合。

所述受阻酚抗氧化剂可以单独使用或与其它抗氧化剂如亚磷酸盐抗氧化剂如Irgafos®系列或芳族胺抗氧化剂如来自Addivant的Naugard®系列组合使用。

有用的抗氧化剂E可以各种商品名购得，包括例如来自BASF的Irganox®系列的受阻酚抗氧化剂，包括例如Irganox®1010 (四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯))甲烷)和Irgafos®168抗氧化剂 (三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯)。

根据本发明有用的抗氧化剂E和其它任选的抗氧化剂的总量相对于热熔粘合剂组合物的总重量以重量计优选以0.1至3％，且以重量计更优选以0.5至1％的量存在。

根据本发明有用的抗氧化剂的性能可以通过与以下联合使用来进一步增强：（1）增效剂，诸如，例如硫代二丙酸酯和亚磷酸酯；和/或（2）螯合剂和金属钝化剂，诸如，例如乙二胺四乙酸，其盐和二水杨醛丙二亚胺。

端嵌段增强树脂

当根据本发明的热熔粘合剂组合物旨在用于需要高粘合剂粘合性和粘合强度高抗性的高度要求的应用时，所述组合物优选包含至少一种端嵌段增强树脂F。

所述端嵌段增强树脂F主要是基于芳族单体的纯单体流或混合单体流的芳族树脂。这种芳族单体的典型实例包括芳族C9-烃单体、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯。优选的是基于α-甲基苯乙烯的那些。

有用的端嵌段增强树脂F可以各种商品名购得，包括例如来自Eastman Chemical的Plastolyn®系列。

根据本发明使用的端嵌段增强树脂F通常具有5000至15000g/mol的分子量。

芳族端嵌段树脂F的环球法软化点优选在90℃至160℃的范围内，更优选在100℃至140℃的范围内，且更优选在120℃至140℃的范围内。

当所述端嵌段增强树脂F存在于根据本发明的热熔粘合剂组合物中时，端嵌段增强树脂F的总量相对于热熔粘合剂组合物的总重量以重量计优选在3至20％的范围内，且以重量计更优选在5至15％的范围内。

另外任选的成分

可以将其它任选的成分掺入根据本发明的热熔粘合剂组合物中，以改变所述热熔粘合剂组合物的特定物理性质。

在可用于本发明的热熔粘合剂组合物的任选成分中，可以提及填料、表面活性剂、着色剂、紫外光稳定剂、荧光剂、流变改性剂等。

可存在于根据本发明的热熔粘合剂组合物中的任选成分的总量相对于热熔粘合剂组合物的总重量以重量计可以为0％至10％，以重量计优选0.1％至5％，且以重量计更优选0.1％至2％。

根据本发明的优选变体，所述热熔粘合剂组合物包含：

A-以重量计约5％或更多，优选以重量计15％至35％的至少一种苯乙烯嵌段共聚物(SBC)；

B-以重量计约20%至约70%，优选以重量计30%至60%的至少一种增粘树脂；

C-以重量计约0.01%至约1%，优选以重量计0.09%至0.5%的至少一种醛清除剂，其选自2-氨基苯甲酰胺、3-氨基苯甲酰胺、1,8-二氨基萘、2-氨基苯磺酰胺、苯-1,2-二胺及其混合物，优选为2-氨基苯甲酰胺；

D-以重量计约5%至约35%，优选以重量计10%至30%的至少一种增塑剂，其选自环烷油、石蜡油及其混合物；且优选

E- 以重量计约0.1%至约2%的至少一种抗氧化剂；

上述成分的总含量以重量计总计为100％。

以重量百分比给出的热熔粘合剂组合物中的上述成分(A至E)的含量相对于所述热熔粘合剂组合物的总重量表示。

根据本发明的变体，根据本发明的热熔粘合剂组合物的成分和任选的成分优选在包含少量或优选不含碳-碳双键的那些中选择，以限制VOC，且特别是挥发性醛的产生。该变体对于提供无味的热熔粘合剂组合物特别有用。

根据本发明的另一个目的，本申请涉及根据本发明的热熔粘合剂组合物的生产方法，其包括至少一个在140℃至170℃范围的温度下混合并加热根据本发明的热熔粘合剂组合物的成分的步骤，至少持续足够长的时间以熔融增粘树脂B和热塑性聚合物A。

本发明的热熔粘合剂组合物可以使用本领域已知的生产热熔粘合剂组合物的任何技术来生产。用于制备所述热熔粘合剂组合物的成分优选在高温下混合并加热至少若干个小时，通常至少4小时，且优选4至6小时，温度范围为140至170℃，以工业规模生产（即生产3-6公吨的热熔粘合剂组合物）。

根据本发明的热熔粘合剂组合物可以在分子氧存在下（例如在空气气氛下），或优选在惰性气氛如在二氧化碳或氮气下制备，以限制由氧化反应引起的潜在降解。

根据优选的实施方案，生产根据本发明的热熔粘合剂组合物的方法包括：

- 第一步骤，在120℃至140℃的温度范围下混合并加热增粘树脂B和增塑剂D，优选与抗氧化剂E（当存在时）一起，至少持续足够长的时间以熔融所有增粘树脂B，

- 第二步骤，在150℃至170℃的温度范围下，在搅拌和加热下，将热塑性聚合物A加入到前述步骤中获得的混合物中，至少持续足够长的时间以使所有热塑性聚合物A熔融，

- 醛清除剂C可以在第一步骤期间或在第二步骤期间与其它成分混合添加，或随后在随后的第三步骤期间在150℃至170℃的温度范围下在搅拌下添加至由第二步骤得到的热熔粘合剂组合物中。

在该方法的第一步骤中，在工业规模生产下，将各成分混合并在120℃至140℃的温度范围下加热至少若干个小时，通常至少一个半小时，且优选一个半小时至三小时。

在该方法的第二步骤中，在工业规模生产下，将所述混合物在150℃至170℃的温度范围下搅拌并加热至少若干个小时，通常至少两个半小时，且优选3至5小时。

在该方法的第三步骤中，将所述混合物在150℃至170℃的温度范围下搅拌并加热至少30分钟(mn)，且优选30mn至1小时。

优选地，在第一或第二步骤中加入醛清除剂以减少该方法的步骤数，并因此简化所述方法。

另外，本发明的方法可以包括在前述方法的任何步骤之前或之后施加真空以除去混合物中的任何截留空气的步骤。

可以存在于根据本发明的热熔粘合剂组合物中的其它有用的任选成分可以在根据本发明的方法的任何步骤中添加。

通过上述方法制备的根据本发明的热熔粘合剂组合物可以进一步保持在例如熔融釜中，在熔融状态下保持长达额外15小时，然后冷却并且以即用型固体组合物的形式包装。

根据本发明的另一个目的，本申请涉及施加根据本发明的热熔粘合剂组合物的方法，其包括在140℃至170℃的温度下加热根据本发明的热熔粘合剂组合物至少一段足够长的时间以使所述热熔粘合剂组合物液体足以施加在基材上的步骤，例如在工业规模下至少两小时，然后将所述组合物施加在第一基材上的步骤，以及使所述基材的涂布表面与第二基材的表面接触，以便形成将所述两基材粘合接合的粘合剂。

所述基材可以是不同的或具有相同的性质，具有各种形式（层或膜、股线、绒毛）。

优选地，每种基材可以彼此独立地选自非织造织物、薄纸、吸收性绒毛、高吸水性聚合物(SAP)、复合材料，可以是弹性体或非弹性体的塑料，并且可以选自例如苯乙烯嵌段共聚物(SBC)、聚氨酯和聚烯烃，及其任何混合物。

所述复合材料可以由上述材料的至少一种制成。

根据本发明的热熔粘合剂组合物可以用本领域已知的各种施加技术涂布或施加，所述施加技术包括接触型施加和非接触型施加，分别使用例如狭缝式模头涂布和喷涂或者纤维化。

特别地，如上所述，根据本发明的热熔粘合剂组合物可以容易地通过常规的涂布喷嘴施加，例如具有0.03048至0.0762cm的直径，或者通过垫片可调节的并且范围为20μm至300μm的狭缝式模头长度的那些涂布喷嘴。

在施加到第一基材的表面上之前，根据本发明的热熔粘合剂组合物可以进一步在熔融釜中保持长达4天。

根据本发明的热熔粘合剂组合物可以施加在基材上或在存在分子氧的情况下（在空气气氛下），或优选在惰性气氛下储存，以限制由于氧化反应的降解。

根据本发明的另一个目的，本申请涉及包含通过至少一种根据本发明的热熔粘合剂组合物粘合的至少两个基材的组装产品。

根据本发明的热熔粘合剂组合物可以用作层压粘合剂以粘合多个基材层，例如用于生产卫生纸、纸巾、擦拭纸巾和其他消费品，特别是诸如一次性尿布的吸收制品。

在本发明的一个具体实施方案中，根据本发明的组装产品可以是包含通过至少一种根据本发明的热熔粘合剂组合物粘合的至少两层基材的多层产品。

在根据本发明的组装产品中，所述至少两层基材可以通过根据本发明的热熔粘合剂组合物的层粘合性地接合在两层基材之间的夹层中。

备选地或累积地，所述至少两层基材可以通过根据本发明的热熔粘合剂组合物的多个点粘合性地接合。

优选地，所述组装产品是一次性非织造吸收制品。

根据本发明的另一个目的，本申请涉及根据本发明使用的至少一种醛清除剂C用于除去或减少热熔粘合剂组合物的挥发性有机化合物（VOC），特别是挥发性醛的用途，所述热熔粘合剂组合物可以是由于挥发性有机化合物（VOC），特别是挥发性醛的存在而可能释放出气味的任何热熔粘合剂组合物。

作为可能释放出这种气味的热熔粘合剂组合物的实例，可以提及在本申请中描述为参考组合物的热熔粘合剂组合物，并且其不包含根据本发明使用的醛清除剂C。

实施例

醛清除剂对两种纯醛挥发物的影响：

气相挥发性醛的制备：

如下制备四个小瓶A1、A2、A3和A4：

用注射器将15μL丁醛（在23℃下为液体，沸点（bp）= 74.8℃）引入用气密橡胶帽密封的20mL小瓶A1中，然后用氮气填充该小瓶。以相同的方式，制备第二小瓶A2。

用注射器将15μL苯甲醛（在23℃下为液体，bp = 178.1℃）引入用气密橡胶帽密封的第二个20mL小瓶A3中，然后用氮气填充该小瓶。以相同的方式，制备第二小瓶A4。

将所述四个小瓶A1、A2、A3和A4在23℃下静置至少12小时，以使挥发性醛的气相的重新分配在小瓶中均匀地平衡。

包含挥发性醛且不含醛清除剂C的小瓶A5和A6的制备(参考)：

出于比较的目的，如下制备两小瓶A5和A6：

用注射器将来自小瓶A1的3mL丁醛气相注入用气密橡胶帽密封的20mL小瓶A5中，然后用氮气填充该小瓶。

用注射器将来自小瓶A3的3mL苯甲醛的气相注入用气密橡胶帽密封的20mL小瓶A6中，然后用氮气填充该小瓶。

将所述两个小瓶A5和A6在23℃下静置至少12小时以使挥发性醛的气相的重新分配在小瓶中均匀地平衡。

包含挥发性醛和醛清除剂C的小瓶B1和B2的制备（本发明）：

如下制备两小瓶B1和B2：

将0.024g的2-氨基苯甲酰胺（在23℃下为固体，熔点（mp）= 111-113℃）引入到用气密橡胶帽密封的20mL小瓶B1中，然后用氮气填充该小瓶。

将该小瓶在23℃下静置至少12小时用于固体-气体平衡目的。

重复相同的操作以制备包含0.024g的2-氨基苯甲酰胺的20mL小瓶B2。

在小瓶B1和B2的平衡期后，将来自小瓶A2的3mL丁醛气相注入小瓶B1中，并将来自小瓶A4的3mL苯甲醛气相注入小瓶B2中。

GC-MS分析：

将小瓶A5和B1在70℃下加热20mn，以在小瓶的上部（顶部空间区域）中浓缩丁醛的蒸气。

将小瓶A6和B2在70℃下加热20mn，以在小瓶的上部（顶部空间区域）中浓缩苯甲醛的蒸气。

然后用注射器提取每个小瓶的2mL气相样品，通过气相色谱-质谱（GC-MS）分析进行分析。

结果:

通过比较来自小瓶A5和B1的样品的GC-MS光谱，发现在2-氨基苯甲酰胺存在下丁醛的峰面积显着降低。

实际上，观察到来自小瓶B1的样品中的丁醛的量与来自小瓶A5的参考样品中的丁醛的量相比降低了92％。

通过比较来自小瓶A6和B2的样品的GC-MS光谱，发现在2-氨基苯甲酰胺存在下苯甲醛的峰面积显着降低。

实际上，观察到来自小瓶B2的样品中的苯甲醛的量与来自小瓶A6的参考样品中的苯甲醛的量相比降低了84％。

因此，这些结果表明2-氨基苯甲酰胺能够有效地中和挥发性醛，并因此显著减少由于该有机挥发性化合物的释放。

醛清除剂C对两种热熔粘合剂组合物中的挥发性醛的影响：

包含热熔粘合剂组合物而不含醛清除剂C的小瓶C1和C2的制备(参考)：

为了比较目的，如下制备分别包含由Bostik SA出售的热熔粘合剂组合物H2898和H4358的两个小瓶C1和C2：

将400g热熔粘合剂组合物（H2898或H4358）在搅拌下在160℃下加热并熔融4小时。

在23℃下冷却后，将2g的热熔粘合剂组合物引入20mL小瓶（C1或C2）中，然后用氮气填充，和然后用气密橡胶帽密封。

包含含有不同量的醛清除剂C的热熔粘合剂组合物的小瓶D1、D2和D3的制备：

如下制备三个小瓶D1、D2和D3：

将400g热熔粘合剂组合物H2898和900ppm的2-氨基苯甲酰胺（相对于所述热熔粘合剂组合物H2898的总重量，对应于以重量计0.09％的醛清除剂C）混合并在160℃下加热4小时，以熔融所述热熔粘合剂组合物并得到均匀的混合物。

在23℃下冷却后，将2g均匀混合物引入20mL小瓶D1中，然后用氮气填充，和然后用气密橡胶帽密封。

将400g热熔粘合剂组合物H4358和1000ppm的2-氨基苯甲酰胺（相对于所述热熔粘合剂组合物H4358的总重量，对应于以重量计0.1％的醛清除剂C）混合并在160℃下加热4小时，以熔融所述热熔粘合剂组合物并得到均匀的混合物。

在23℃下冷却后，将2g均匀混合物引入20mL小瓶D2中，然后用氮气填充，和之后用气密橡胶帽密封。

将400g的热熔粘合剂组合物H4358和5000ppm的2-氨基苯甲酰胺（相对于所述热熔粘合剂组合物H4358的总重量，对应于以重量计0.5％的醛清除剂C）混合并在160℃下加热4小时，以熔融所述热熔粘合剂组合物并得到均匀的混合物。

在23℃下冷却后，将2g均匀混合物引入20mL小瓶D3中，然后用氮气填充，和之后用气密橡胶帽密封。

对小瓶C1和D1的GC-MS分析：

将所述小瓶C1和D1在140℃下加热20mn以产生挥发性醛的蒸气，并在小瓶的上部（顶部空间区域）中浓缩丁醛蒸气。

结果:

通过比较来自小瓶C1和D1的样品的GC-MS光谱，发现被鉴定为丁醛和壬醛的挥发性醛的峰面积在2-氨基苯甲酰胺的存在下显著降低。

特别地，在来自小瓶D1的样品的GC-MS光谱上，没有鉴定到对应于丁醛的峰，并且对应于壬醛的峰面积显著降低。

实际上，观察到来自小瓶D1的样品中的挥发性醛（苯甲醛和壬醛）的总量减少了70％，导致与来自小瓶C1的参考样品相比总VOC总体减少了20％。

因此，这些结果显示2-氨基苯甲酰胺能够有效且不可逆地中和挥发性醛，并因此显著降低当暴露于高温时在热熔粘合剂组合物中产生的挥发性醛的释放。

对小瓶C2、D2和D3的气味测试评估：

来自小瓶C2、D2和D3的各组合物的气味如下评估：

将20g组合物（来自小瓶C2、D2或D3）放入300mL玻璃罐中，然后用铝箔气密地覆盖。然后将该罐包装在铝箔中以防止看到和识别组合物。

各个罐在相同的条件下（在177℃下保持2小时）储存，以使挥发性醛的蒸气在罐的上部浓缩。然后打开罐，并由评审员闻。

评审员由6名从普通消费者中选出并经过培训的人组成：

- 根据0至5的增加的气味强度分级标度来评定气味强度，当样品是无味的时给出等级0（零），而当样品呈现非常强的气味时给出等级5，且

- 判断气味的愉悦（喜悦调）。

结果：

结果如下：

-下表中指示的平均等级由评审员的每个人给出的等级计算，以评估热熔粘合剂组合物的气味强度。

-已经一致地发现，来自小瓶D2和D3的组合物的气味强度显著低于来自小瓶C2的参考组合物H4358的气味强度（级别差异≥1）。

-来自评审员的所有人发现，与来自小瓶C2的参考组合物H4358相比，来自小瓶D2和D3的组合物的气味愉悦显著改善。

-此外，这些结果表明，在根据本发明使用的量的范围内，在热熔粘合剂组合物中加入增加量的2-氨基苯甲酰胺能够显著降低热熔粘合剂组合物的气味强度，并改善热熔粘合剂组合物的气味愉悦。

Claims

1.热熔粘合剂组合物，其包含：

A- 以重量计5％或更多的至少一种热塑性聚合物，所述热塑性聚合物选自聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物（SBC）、乙烯-乙酸乙烯酯（EVA），及其混合物；

B-以重量计20%至70%的至少一种增粘树脂;

C-以重量计0.01%至1%的至少一种醛清除剂，其具有低于500g/mol的摩尔重量和170℃以下的熔点，并且在其结构中包含直接或间接键合至至少一个胺封端基团的芳环；

D-以重量计5％至35％的至少一种增塑剂，所述增塑剂选自环烷油、石蜡油及其混合物；

上述成分的总含量以重量计总计为100％。

2.根据权利要求1的热熔粘合剂组合物，其包含：

A-以重量计15％至35％的至少一种热塑性聚合物，所述热塑性聚合物选自聚烯烃、苯乙烯嵌段共聚物（SBC）、乙烯-乙酸乙烯酯（EVA），及其混合物；

B-以重量计30%至60%的至少一种增粘树脂;

C-以重量计0.01%至1%的至少一种如权利要求1定义的醛清除剂；

D-以重量计10％至30％的至少一种增塑剂，所述增塑剂选自环烷油、石蜡油及其混合物；

上述成分的总含量以重量计总计为100％。

3.根据权利要求1或2的热熔粘合剂组合物，其中所述热塑性聚合物选自苯乙烯嵌段共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯。

4.根据权利要求3的热熔粘合剂组合物，其中所述热塑性聚合物选自苯乙烯嵌段共聚物。

5.根据权利要求1或2的热熔粘合剂组合物，其中所述热塑性聚合物选自聚烯烃。

6.根据前述权利要求1至5中任一项的热熔粘合剂组合物，其中所述增粘树脂包含一个或若干个碳-碳双键。

7.根据前述权利要求1至5中任一项的热熔粘合剂组合物，其中所述增粘树脂不含碳-碳双键。

8.根据前述权利要求中任一项的热熔粘合剂组合物，其中所述醛清除剂选自下列式(I)的化合物：

(I)

其中:

- R⁰为NH_2，

- R’³为氢原子或C₁-C₇烷基，

- R’⁶为C₁-C₇烷基，

- R’⁴和R’⁵选自氢原子、C₁-C₉烷基、伯胺NH₂、仲胺-NH-R’⁶-，或当相对彼此位于邻位时可稠合在一起，以形成6-元芳烃环，其任选地被至少一个选自-SO₂-NH-R’³、-CONH-R’³、R’⁴或R’⁵的R’⁷基团取代。

9.根据前述权利要求的热熔粘合剂组合物，其中所述醛清除剂选自：2-氨基苯甲酰胺、3-氨基苯甲酰胺、1,8-二氨基萘、2-氨基苯磺酰胺、苯-1,2-二胺以及它们的混合物。

10.根据前述权利要求的热熔粘合剂组合物，其中所述醛清除剂是2-氨基苯甲酰胺。

11.根据前述权利要求中任一项所述的热熔粘合剂组合物，其中所述醛清除剂以重量计以所述热熔粘合剂组合物的总重量的0.09％至0.5％的量存在。

12.根据前述权利要求中任一项所述的热熔粘合剂组合物，其中所述组合物包含：

E-相对于热熔粘合剂组合物的总重量，以重量计约0.1％至约2％的至少一种抗氧化剂。

13.组装产品，其包含通过至少一种如前述权利要求中任一项所定义的热熔粘合剂组合物粘合的至少两个基材。

14.根据前述权利要求所述的组装产品，其中所述组装产品是一次性非织造吸收制品。

15.如前述权利要求中任一项定义的至少一种醛清除剂去除或减少热熔粘合剂组合物的挥发性醛的用途。