CN106928159A - 3‑(3‑溴‑2‑甲基‑6‑甲基磺酰基苯基)‑4,5‑二氢化异恶唑的提纯方法 - Google Patents

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周康伦
苏朝辉
陈越
施亦敏
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Abstract

本发明提供了3‑(3‑溴‑2‑甲基‑6‑甲基磺酰基苯基)‑4,5‑二氢化异恶唑的提纯方法，其步骤如下：将3‑(3‑溴‑2‑甲基‑6‑甲基磺酰基苯基)‑4,5‑二氢化异恶唑粗品加入50‑100倍重量的水中搅拌混合；对混合物进行加热至微回流，回流结束后立即对混合物进行过滤；将过滤所得的滤液冷却至室温，待物料充分析出后，再次过滤；将过滤所得的滤饼进行干燥，即得纯品。本发明利用3‑(3‑溴‑2‑甲基‑6‑甲基磺酰基苯基)‑4,5‑二氢化异恶唑和杂质在热水中溶解度的不同来进行分离，而过滤后的滤液可无限次循环套用。本发明提纯后的产品做为原料制备苯唑草酮时，可大大提高苯唑草酮的收率与含量。

Description

3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的 提纯方法
技术领域
本发明属于农药技术领域，具体涉及一种3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的提纯方法。
背景技术
苯唑草酮(苞卫)是由巴斯夫公司开发的第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂，其中3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑是合成苯唑草酮的关键中间体，在催化剂存在条件下，其与一氧化碳、1-甲基-5-羟基吡唑进行反应得到苯唑草酮。而中间体3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的品质及所含杂质对后面的合成反应影响很大，严重影响合成反应的收率与质量。因此，我们将中间体3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑粗品进行提纯除去杂质后再供合成产品使用，从而能大大提高了产品苯唑草酮的含量与合成收率。目前没有文献公开报道该中间体物质的提纯方法。
发明内容
本发明的目的，在于提供一种绿色便捷的提纯3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的提纯方法。
其技术方案如下：
3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的提纯方法，步骤如下：
(1)将3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑粗品加入50-100倍重量的水中搅拌混合；
(2)对混合物进行加热至微回流，回流结束后立即对混合物进行过滤；
(3)将过滤所得的滤液冷却至室温，待物料充分析出后，再次过滤；
(4)将过滤所得的滤饼进行干燥，即得3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑纯品。
进一步方案，所述步骤(3)中过滤所得的滤液可循环用于步骤(1)中与3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑粗品混合。
进一步方案，所述步骤(4)中的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑纯品的含量为99.2％以上。
本发明利用3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑和杂质在热水中溶解度的不同来进行分离，由于3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑在冷水中微溶，而在100ml热水中溶解度却能达到1～2g；而3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑在生产过程中所夹带的杂质在冷、热水中几乎都不溶。所以将它们与过量的水进行混合，并对其加热至微回流一段时间后，再趁热过滤，从而将其中的不溶性有色杂质滤除掉。然后对滤液进行自然冷却至室温，滤液中的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑则全部析出，过滤后，滤饼干燥即为3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑纯品。而过滤后的滤液即为水，可无限次循环套用。整个提纯过程中没有任何物料的损失，只挥发了一些水分，且对滤液不需进行环保处理。
本发明提纯后的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑，大大提高了其含量，做为原料制备苯唑草酮时，可大大提高苯唑草酮的收率与含量。
所以本发明的提纯方法操作简便，绿色环保无污染,处理成本低。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明所述的提纯方法进行详细说明
实施例1
将5克95.0％的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑粗品投入带搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中，加入350毫升水，在搅拌下并升温至微回流，5-10分钟后停止加热，并趁热对混合物进行过滤，将其中的滤液放冷至室温，待物料充分析出后再过滤，滤液收集供下次套用，滤饼烘干得4.34g的纯品，其中3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的含量为99.7％，本实施例中3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的收率为91.1％。
实施例2
将5克95.0％3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑粗品投入带搅拌器和冷凝管的三口烧瓶中，加入500毫升实施例一所回收的滤液，搅拌的同时升温至微回流，5-10分钟停止加热后，并趁热过滤，将滤液放冷至室温，待物料充分析出后再过滤，其中滤液可收集供下次套用，滤饼烘干得4.73g纯品，其中3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的含量为99.6％，本实施例中3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的收率为99.2％。
将经实施例1-2提纯后的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑纯品与未提纯的粗品做为原料，在相同条件下分别用来制备苯唑草酮，具体如实施例3-5：
实施例3
向0.5L高压釜中添加200mL的1,4-二恶烷、21.0g(95.0％)3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑粗品、6.2g(0.063mol)1-甲基-5-羟基吡唑、18g碳酸钾、13g三乙胺和2g双(三苯基膦)二氯化钯。然后以氮气冲洗高压釜两次，先施加10kg/cm2的一氧化碳压力使混合物在搅拌下加热至125℃；再将一氧化碳压力提高到20kg/cm2使混合物于125-130℃搅拌30h。反应结束经后处理，得到产物苯唑草酮18.2g，其收率82.1％、含量90.0％。
实施例4
向0.5L高压釜中添加200mL的1,4-二恶烷、20.0g实施例二提纯后的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑(99.6％)、6.2g(0.063mol)1-甲基-5-羟基吡唑、18g碳酸钾、13g三乙胺和2g双(三苯基膦)二氯化钯。然后以氮气冲洗高压釜两次，先施加10kg/cm2的一氧化碳压力并使混合物在搅拌下加热至125℃；再将一氧化碳压力提高到20kg/cm2并使混合物于125-130℃搅拌30h。反应结束经后处理，得到产物苯唑草酮18.7g，其收率为92.4％、含量为98.4％。
实施例5
向0.5L高压釜中添加200mL的1,4-二恶烷、20.0g实施例一提纯后的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑(99.7％)、6.2g(0.063mol)1-甲基-5-羟基吡唑、18g碳酸钾、13g三乙胺和2g双(三苯基膦)二氯化钯。然后以氮气冲洗高压釜两次，先施加10kg/cm2的一氧化碳压力并使混合物在搅拌下加热至125℃；再将一氧化碳压力提高到20kg/cm2并使混合物于125-130℃搅拌30h。反应结束经后处理，得到产物苯唑草酮18.6g，其收率为92.1％、含量为98.7％。
对比实施例3-5所制备的产物苯唑草酮的收率与含量可发现，经本发明提纯后的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑可大大提高苯唑草酮的收率与含量。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (3)

1.3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的提纯方法，其特征在于：步骤如下：
（1）将3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑粗品加入50-100倍重量的水中搅拌混合；
（2）对混合物进行加热至微回流，回流结束后立即对混合物进行过滤；
（3）将过滤所得的滤液冷却至室温，待物料充分析出后，再次过滤；
（4）将过滤所得的滤饼进行干燥，即得3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑纯品。
2.根据权利要求1所述的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的提纯方法，其特征在于：所述步骤（3）中过滤所得的滤液可循环用于步骤（1）中与3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑粗品混合。
3.根据权利要求1所述的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑的提纯方法，其特征在于：所述步骤（4）中的3-(3-溴-2-甲基-6-甲基磺酰基苯基)-4,5-二氢化异恶唑纯品的含量为99.2%以上。
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