CN106928116A - 2，2′‑双［4‑（4‑马来酰亚胺基苯氧基）苯基］丙烷的制备方法 - Google Patents
2，2′‑双［4‑（4‑马来酰亚胺基苯氧基）苯基］丙烷的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106928116A CN106928116A CN201710096164.2A CN201710096164A CN106928116A CN 106928116 A CN106928116 A CN 106928116A CN 201710096164 A CN201710096164 A CN 201710096164A CN 106928116 A CN106928116 A CN 106928116A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phenyl
- propane
- benzene
- bis
- formamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 90
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims abstract description 46
- 239000001294 propane Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 101
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000011938 amidation process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 claims description 9
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical group CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 5
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 3
- DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butylphenol Chemical class CC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)C)=C1O DKCPKDPYUFEZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 claims 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- YVNRUPSDZZZUQJ-UHFFFAOYSA-N [O].NC1=CC=CC=C1 Chemical compound [O].NC1=CC=CC=C1 YVNRUPSDZZZUQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- -1 Aliphatic radical Chemical class 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical group O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 1-bromopropane Chemical compound CCCBr CYNYIHKIEHGYOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011157 advanced composite material Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical class C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000002783 friction material Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009967 tasteless effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
- C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
- C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明提供了一种2，2′‑双[4‑(4‑马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，以顺丁烯二酸酐和2，2′‑双[4‑(4‑氨基苯氧基)苯基]丙烷为主要原料，以强质子酸为催化剂，以苯或苯的衍生物和高沸点的极性非质子性的甲酰胺二取代物为溶剂，以酚类为阻聚剂，进行酰胺化反应和脱水闭环反应，制得所述2，2′‑双[4‑(4‑马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷。本发明提供的方法，工艺简单，水洗分液后的废水蒸馏回收，不作为污染物排放，蒸馏后剩余物作为下批次反应的原料继续使用，降低了成本，所制得的，产品纯度高达99.0～99.7％。
Description
技术领域
本发明属于双马来酰亚胺有机化合物的制备方法，特别涉及一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法。
背景技术
双马来酰亚胺(BMI)树脂作为热固性聚酰亚胺(PI)的重要分支，随着耐热绝缘材料、先进复合材料、电子材料和摩擦材料以及橡塑改性等工业发展的需要和推动，生产发展和应用愈加广泛，对这类树脂的单体BMI的品种和质量的要求也越来越高。
在双马来酰亚胺(BMI)的众多品种中，国内外应用最为广泛的BMI是二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)，BDM具有优异的耐温性、耐辐射、耐潮湿和耐腐蚀性等优点，广泛用于先进复合材料领域，尤其是航天航空材料领域。但由于其交联密度较大，导致双马来酰亚胺树脂的韧性低、脆性大，而且随着航空航天技术发展，飞行器关键零部件的工况和环境条件更加苛刻，要求材料不但要有优良的热学性能，还要具有优良的力学性能和介电性能，因此对树脂基体提出了更高的要求。
为了进一步提高双马来酰亚胺(BMI)的耐热性和力学性能，国内外都进行了大量的改性，如结构改性和增韧性改性等。2，2′-双[4-(马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷(双酚A苯醚型双马来酰亚胺，BMP-BMI)一方面通过在双马来酰亚胺结构中引入醚键，对树脂进行自增韧；另一方面在主链上引入双酚A单元，由于双酚A结构对称，分子排列紧密，同时刚性和耐热性较好的苯环比例增加，使得树脂能够保持良好的耐热性和力学性能。关于这种双马来酰亚胺单体，国内仅有一例报道，只涉及性能和应用，未作详细合成研究。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种耐热改性剂2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，以顺丁烯二酸酐和2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷为主要原料，以强质子酸为催化剂，以苯或苯的衍生物和高沸点的极性非质子性的甲酰胺二取代物为溶剂，以酚类为阻聚剂，经酰胺化反应和脱水闭环反应一步法制得2，2′-双[4-(马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷产品，反应结束后水洗产生的废水蒸馏后剩余物作为下批次制备的原料再利用。该方法有效避免了有毒溶剂污染环境，催化剂和阻聚剂可以回收再利用，降低了生产成本、产品收率高、纯度高。
具体的，本发明提供的2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，包括如下步骤：
S1：称取一定量的甲酰胺二取代物，分成两部分，将苯或苯的衍生物、顺丁烯二酸酐、和第一部分甲酰胺二取代物混合搅拌溶解0.5～1.0h，得到第一混合液，将2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷和第二部分甲酰胺二取代物混合，形成第二混合液，将第二混合液缓慢滴加入第一混合液中，滴加温度控制在10～30℃，1.0～3.0h滴加完毕，滴加完后保持温度10～30℃反应1.5～2.0h，得到含有2，2′-双[4-(马来酰胺酸基苯氧基)苯基]丙烷的反应液，其中，所述顺丁烯二酸酐与2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的摩尔比为2.0～2.4：1，苯或苯的衍生物与甲酰胺二取代物的体积比为2.5～5.0：1，顺丁烯二酸酐与苯或苯的衍生物的混合比例为1.0～1.2mol：2L；
S2：向S1的反应液加入强质子酸催化剂和酚类阻聚剂，加热回流，控制回流温度114～122℃，反应时间3～8h，其中：所述强质子酸催化剂的加入量和所述顺丁烯二酸酐的质量比为0.3～0.5：1，所述酚类阻聚剂加入量和所述顺丁烯二酸酐的质量比为0.01～0.03：1；
S3：反应结束后，降温至50～80℃，缓慢加入40～60℃温水搅拌10～30min，静置10～20min后分液，再次加入40～60℃温水搅拌10～30min，静置10～20min后进行二次分液，两次分液分出的废水合并得到有机母液，分液分出的剩余物作为下批次反应的甲酰胺二取代物原料继续使用；
S4：将有机母液在90～95℃进行常压蒸馏，控制回流温度95～110℃，蒸馏后降温至常温，析出晶体，离心抽滤，烘干后得到目标产物2，2′-双[4-(马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷。
上述制备过程中涉及的反应方程式如式(1)所示：
优选地，所述第一部分甲酰胺二取代物和所述第二部分甲酰胺二取代物的体积比为1:1.5～2。
优选地，所述苯或苯的衍生物选自苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、二甲苯中的任意一种或任意两种的组合。
优选地，所述酚类阻聚剂为苯酚、对苯二酚、2，6-二叔丁基苯酚中的任意一种。
优选地，所述强质子酸催化剂为对甲基苯磺酸或硫酸氢钠。
本发明具有如下有益效果：
(1)制备工艺中采用固体强质子酸催化剂，避免了采用浓硫酸、磷酸等强酸性液体，易于制备操作，能够实现在大型设备的上生产；
(2)水洗分液后的废水蒸馏回收，不作为污染物排放，很大幅度降低了环保压力；蒸馏后剩余物作为下批次反应的原料继续使用，在一定层度上降低了产品成本；
(3)制备工艺中酰胺化反应的溶剂苯或苯的衍生物可以循环套用，脱水闭环反应的溶剂苯或苯的衍生物直接回收利用，综合成本大幅下降；
(4)和现有的制备方法制备得到的同类产品比较，该产品外观黄色粉状晶体，不需要重结晶或升华提纯，产品纯度高达99.0～99.7％。
附图说明
图1为本发明实施例提供的耐热改性剂2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的合成工艺流程图。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
本发明涉及的主要原料中顺丁烯二酸酐，又名马来酸酐或失水苹果酸酐，常简称顺酐，无色结晶，有强烈刺激气味，凝固点52.8℃，沸点202℃，易升华；1.2、2,2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷，别名4,4-[(1-甲基亚乙基)二(4,1-亚苯基氧)]二苯胺，双对氨基苯基双酚-A，4，4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜，白色粉末，无味，熔点128～131℃，沸点587.1℃，密度1.178g/cm3，闪点322.8℃，能与二甲基甲酰胺等一般有机溶剂混溶。
本发明提供的2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，以上述顺丁烯二酸酐和2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷主要原料，以强质子酸为催化剂，以苯或苯的衍生物和高沸点的极性非质子性的甲酰胺二取代物为溶剂，以酚类为阻聚剂，进行酰胺化反应和脱水闭环反应，制得2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷，具体的合成工艺流程图如图1所示。
以下就本发明的技术方案进行具体的举例说明。
实施例1
一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，具体步骤如下：
向四口瓶中投入2000毫升甲苯、250毫升N，N-二甲基甲酰胺，117.6克顺丁烯二酸酐(1.2mol)搅拌溶解0.5h，滴加205.3克2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(0.5mol)和450毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合液，滴加温度控制25℃，1.0h滴加完毕，滴加完后保持温度30℃反应1.5h，待反应结束后，得到反应液待用；
向上述反应液中加入35.28克对甲基苯磺酸和1.18克对苯二酚，加热回流，分水器分出反应生成的水，控制回流温度114～122℃，回流反应时间6h；反应结束后，降温至60℃，缓慢加入900克40℃温水搅拌30min，静置10min后分液，再次加入500克40℃温水搅拌10min，静置20min后分液。两次分液后的废水合并得到有机母液，并收集剩余物；
分液后的有机母液在90～95℃进行常压蒸馏，回收溶剂，控制回流温度110℃，蒸出的甲苯是150毫升，蒸馏后降温至常温，析出晶体，离心抽滤，烘干后得到目标产物2，2′-双[4-(马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷。外观土黄色晶体，初熔点为115℃，HPLC分析纯度为99.5％，收率92.8％。
实施例2
一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，具体步骤和实施例1相同，不同之处仅在于，所选用的苯或苯的衍生物为甲苯，所选用的强质子酸催化剂为对甲基苯磺酸，所选用的酚类阻聚剂为对苯二酚；
其中，顺丁烯二酸酐的用量为1.1mol，2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的用量为0.52mol，甲苯为2000ml，N，N-二甲基甲酰胺的用量为500ml(先加入的N，N-二甲基甲酰胺的量为200ml，后加入的N，N-二甲基甲酰胺的量为300ml)，加入的对甲基苯磺酸的量是顺丁烯二酸酐的质量的0.4倍，加入的对苯二酚的量是顺丁烯二酸酐的质量的0.02倍，得到的目标产物的收率为91.9％。
实施例3
一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，具体步骤和实施例1相同，不同之处仅在于，所选用的苯或苯的衍生物为甲苯，所选用的强质子酸催化剂为对甲基苯磺酸，所选用的酚类阻聚剂为对苯二酚；
其中，顺丁烯二酸酐的用量为1.2mol，2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的用量为0.55mol，甲苯为2000ml，N，N-二甲基甲酰胺的用量为500ml(先加入的N，N-二甲基甲酰胺的量为200ml，后加入的N，N-二甲基甲酰胺的量为300ml)，加入的对甲基苯磺酸的量是顺丁烯二酸酐的质量的0.5倍，加入的对苯二酚的量是顺丁烯二酸酐的质量的0.03倍，得到的目标产物的收率为93.4％。
实施例4
一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，具体步骤和实施例1相同，不同之处仅在于，滴加2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷和N，N-二甲基甲酰胺的混合液时，滴加温度控制在30℃，得到的目标产物的收率为92.6％。
实施例5
一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，具体步骤和实施例1相同，不同之处仅在于，滴加2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷和N，N-二甲基甲酰胺的混合液时，滴加温度控制在40℃，得到的目标产物的收率为90.5％。
实施例6
一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，具体步骤和实施例1相同，不同之处仅在于，滴加2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷和N，N-二甲基甲酰胺的混合液时，滴加温度控制在50℃，得到的目标产物的收率为94.2％。
实施例7
一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，具体步骤和实施例1相同，不同之处仅在于，向反应液中加入对甲基苯磺酸和对苯二酚，加热回流的回流时间5h，得到的目标产物的收率为93.3％。
实施例8
一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，具体步骤和实施例1相同，不同之处仅在于，向反应液中加入对甲基苯磺酸和对苯二酚，加热回流的回流时间7h，得到的目标产物的收率为95％。
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，其保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内，本发明的保护范围以权利要求书为准。
Claims (6)
1.一种2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征在于，以顺丁烯二酸酐和2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷为主要原料，以强质子酸为催化剂，以苯或苯的衍生物和高沸点的极性非质子性的甲酰胺二取代物为溶剂，以酚类为阻聚剂，进行酰胺化反应和脱水闭环反应，制得所述2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷。
2.根据权利要求1所述的2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1：称取一定量的甲酰胺二取代物，分成两部分，将苯或苯的衍生物、顺丁烯二酸酐和第一部分甲酰胺二取代物混合搅拌溶解0.5～1.0h，得到第一混合液，将2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷和第二部分甲酰胺二取代物混合，形成第二混合液，将第二混合液缓慢滴加入第一混合液中，滴加温度控制在10～30℃，1.0～3.0h滴加完毕，滴加完后保持温度10～30℃反应1.5～2.0h，得到含有2，2′-双[4-(马来酰胺酸基苯氧基)苯基]丙烷的反应液，其中，所述顺丁烯二酸酐与2，2′-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的摩尔比为2.0～2.4：1，苯或苯的衍生物与甲酰胺二取代物的体积比为2.5～5.0：1，顺丁烯二酸酐与苯或苯的衍生物的混合比例为1.0～1.2mol：2L；
S2：向S1的反应液加入强质子酸催化剂和酚类阻聚剂，加热回流，控制回流温度114～122℃，反应时间3～8h，其中：所述强质子酸催化剂的加入量和所述顺丁烯二酸酐的质量比为0.3～0.5：1，所述酚类阻聚剂加入量和所述顺丁烯二酸酐的质量比为0.01～0.03：1；
S3：反应结束后，降温至50～80℃，缓慢加入40～60℃温水搅拌10～30min，静置10～20min后分液，再次加入40～60℃温水搅拌10～30min，静置10～20min后进行二次分液，两次分液分出的废水合并得到有机母液，分液分出的剩余物作为下批次反应的甲酰胺二取代物原料继续使用；
S4：将有机母液在90～95℃进行常压蒸馏，控制回流温度95～110℃，蒸馏后降温至常温，析出晶体，离心抽滤，烘干后得到目标产物2，2′-双[4-(马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷。
3.根据权利要求2所述的2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征在于，所述第一部分甲酰胺二取代物和所述第二部分甲酰胺二取代物的体积比为1:1.5～2。
4.根据权利要求2所述的2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征在于，所述苯或苯的衍生物选自苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、二甲苯中的任意一种或任意两种的组合。
5.根据权利要求2所述的2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征在于，所述酚类阻聚剂为苯酚、对苯二酚、2，6-二叔丁基苯酚中的任意一种。
6.根据权利要求2所述的2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法，其特征在于，所述强质子酸催化剂为对甲基苯磺酸或硫酸氢钠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710096164.2A CN106928116B (zh) | 2017-02-22 | 2017-02-22 | 2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710096164.2A CN106928116B (zh) | 2017-02-22 | 2017-02-22 | 2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106928116A true CN106928116A (zh) | 2017-07-07 |
| CN106928116B CN106928116B (zh) | 2019-12-17 |
Family
ID=59423446
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710096164.2A Expired - Fee Related CN106928116B (zh) | 2017-02-22 | 2017-02-22 | 2，2′-双[4-(4-马来酰亚胺基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106928116B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110511172A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-29 | 华烁科技股份有限公司 | 负载型催化剂催化制备双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷的方法 |
| CN111057358A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-04-24 | 宁波多普达聚合物有限公司 | 一种高耐热抗冲击聚碳酸酯组合物及其制备方法 |
| CN114133383A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-04 | 蔚林新材料科技股份有限公司 | N,n′,n″-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三马来酰亚胺的制备方法 |
| CN115260076A (zh) * | 2022-09-02 | 2022-11-01 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种双马来酰亚胺化合物的合成方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0710836A (ja) * | 1993-06-22 | 1995-01-13 | Mitsubishi Chem Corp | マレイミドの製造方法 |
| CN1775775A (zh) * | 2005-11-29 | 2006-05-24 | 武汉化工学院 | 一种双马来酰亚胺化合物的制备方法 |
| CN102898345A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-01-30 | 上海化学试剂研究所 | 一种n-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法 |
| JP2017025310A (ja) * | 2015-07-20 | 2017-02-02 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | 耐熱性に優れた熱硬化性樹脂に対応した構成要素としてのシドノン |
-
2017
- 2017-02-22 CN CN201710096164.2A patent/CN106928116B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0710836A (ja) * | 1993-06-22 | 1995-01-13 | Mitsubishi Chem Corp | マレイミドの製造方法 |
| CN1775775A (zh) * | 2005-11-29 | 2006-05-24 | 武汉化工学院 | 一种双马来酰亚胺化合物的制备方法 |
| CN102898345A (zh) * | 2012-10-19 | 2013-01-30 | 上海化学试剂研究所 | 一种n-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法 |
| JP2017025310A (ja) * | 2015-07-20 | 2017-02-02 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | 耐熱性に優れた熱硬化性樹脂に対応した構成要素としてのシドノン |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 吕君君，等: "新型双酚A苯醚型双马来酰亚胺单体制备与性能", 《固体火箭技术》 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110511172A (zh) * | 2019-08-06 | 2019-11-29 | 华烁科技股份有限公司 | 负载型催化剂催化制备双(3-乙基-5-甲基-4-马来酰亚胺基苯)甲烷的方法 |
| CN111057358A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-04-24 | 宁波多普达聚合物有限公司 | 一种高耐热抗冲击聚碳酸酯组合物及其制备方法 |
| CN111057358B (zh) * | 2019-12-10 | 2022-03-04 | 宁波多普达聚合物有限公司 | 一种高耐热抗冲击聚碳酸酯组合物及其制备方法 |
| CN114133383A (zh) * | 2021-12-20 | 2022-03-04 | 蔚林新材料科技股份有限公司 | N,n′,n″-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三基)三马来酰亚胺的制备方法 |
| CN115260076A (zh) * | 2022-09-02 | 2022-11-01 | 陕西煤业化工技术研究院有限责任公司 | 一种双马来酰亚胺化合物的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106928116B (zh) | 2019-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106928116A (zh) | 2，2′‑双［4‑（4‑马来酰亚胺基苯氧基）苯基］丙烷的制备方法 | |
| CN106928055B (zh) | 一种采用胆碱类低共熔溶剂催化合成阿司匹林的方法 | |
| CN106084220B (zh) | 一种3,3’,4,4’-联苯醚二酐和9-氧（杂）芴二酐的组合物及其制备方法和应用 | |
| JP6697124B2 (ja) | 固体酸触媒を用いたｎ‐置換マレイミドの製造方法 | |
| CN110563678A (zh) | 一种3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐的制备方法 | |
| CA3002688A1 (en) | Preparation method for aryl substituted p-phenylenediamine substance | |
| CN102464638B (zh) | 制备柠康酸酐的方法及异构化/脱水衣康酸的方法 | |
| CN102659587A (zh) | 金刚烷甲基丙烯酸酯的精制方法 | |
| CN103992261B (zh) | 2-溴咔唑工业化制备工艺 | |
| CN110204459A (zh) | 一种芳香族二醚二甲酸及其制备方法 | |
| CN1775775A (zh) | 一种双马来酰亚胺化合物的制备方法 | |
| CN101941932B (zh) | 1,3-双（4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基）苯的制备方法 | |
| KR102213649B1 (ko) | N-치환 말레이미드 정제방법 | |
| CN109851545A (zh) | 一种n, n′-间苯撑双马来酰亚胺的制备方法 | |
| CN105753824B (zh) | 一种4，4′-(六氟亚异丙基)二酞酸酐绿色制备工艺 | |
| CN106588743B (zh) | 以磷酸和活性白土为复合催化剂制备n-环己基马来酰亚胺的方法及其应用 | |
| CN113801125B (zh) | 一种环酸酐的制备方法 | |
| KR102574282B1 (ko) | N-치환 말레이미드 정제방법 | |
| CN107573274A (zh) | 一种耐热改性剂n‑叔丁基马来酰亚胺的制备方法 | |
| CN101941935B (zh) | 2,2-双[4-（2-三氟甲基-4-马来酰亚胺基苯氧基）苯基]六氟丙烷的制备方法 | |
| CN108368097A (zh) | 制备苯并噁唑化合物的方法 | |
| CN102909074A (zh) | 固载型无毒催化剂及其合成n-苯基马来酰亚胺和n-苯基取代马来酰亚胺中的方法 | |
| JPS6335560A (ja) | マレイミド類の製造方法 | |
| JP5707935B2 (ja) | 高純度２，２−ビス（４−アミノフェニル）プロパンおよびその製造方法 | |
| CN102295591A (zh) | 4.4–二氯二苯砜的新型制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20191217 |