CN106927479B - 一种制备介孔y型分子筛的方法 - Google Patents

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Abstract

一种制备介孔Y型分子筛的方法，其特征在于该方法包括：(1)将硅源、铝源和水混合，然后陈化得到晶化导向剂；(2)先混合晶化导向剂和硅源，然后加入铝源和水，制得反应性硅铝溶胶，将反应性硅铝溶胶晶化，得到晶化液I，所说的反应性硅铝溶胶中，晶化导向剂的添加量占反应性硅铝溶胶总质量的0.5～5％；(3)在晶化液I中加入聚丙烯酰胺，继续晶化、回收产物。该方法得到的产品，孔径分布集中于1.5～3nm，其BJH脱附峰中孔径为1.5～3nm处峰顶的孔容/孔径对数坐标数值dV/dlogD大于1cc/g。

Description

一种制备介孔Y型分子筛的方法
技术领域
本发明涉及一种制备介孔Y型分子筛的方法。
背景技术
Y型分子筛(HY,REY,USY)自上世纪60年代首次使用以来，就一直是催化裂化(FCC)催化剂的主要活性组元。然而，随着原油重质化的加剧，FCC原料中的多环化合物含量显著增加，其在沸石孔道中的扩散能力却显著下降。而作为主要裂化组元的Y型分子筛作为一种微孔材料，其孔径仅有0.74nm，其孔道扩散限制较严重，使其在催化反应中很容易受到积炭的影响而失活，并且极易发生许多二次反应(Cohen ER.Quantities,units and symbolsin physical chemistry：Royal Society of Chemistry；2007)。
为了克服常规微孔分子筛的缺陷，减小分子筛晶粒尺寸以及向分子筛晶体中引入介孔均可以有效改善其扩散性能。相比于传统的微孔分子筛，介孔分子筛晶内外扩散性能优异，在大分子的催化反应中表现出独特的催化活性，并可延缓催化剂失活，降低焦炭产率(Perez-Ramirez J,et al.Chemical Society Reviews 2008；37：2530-42)。
水热法是目前工业上制备超稳Y型沸石普遍采用的方法，可以在Y型分子筛中直接引入一定介孔，但是，水热法在脱铝过程中由于硅不能及时迁移，补入缺铝空位，造成晶格塌陷，非骨架碎片堵塞孔道。孔道的堵塞影响了介孔的连通性，从而影响了反应分子的可接近性。
在CN1349929A中公开了一种新型的介孔分子筛，在分子筛孔壁中引入Y型沸石的初级和次级结构单元，使其具有传统Y型分子筛的基本结构，但其酸性和水热稳定性的改善仍然非常有限。
此外还有用模板剂直接合成得到介孔Y型分子筛的方法，在CN103214003A中公开了一种介孔Y型分子筛及其制备方法，其特征在于首先制备了Y型沸石导向剂，然后利用两亲有机硅烷N，N-二甲基-N-[3-(三甲氧硅)丙基]氯化十八烷基铵(TPOACL)作为介孔模板剂导向合成了介孔Y型分子筛，其平均孔径为3.8nm。
发明内容
模板法作为一种制备介孔型分子筛的重要方法，已得到越来越多的关注，而利用模板法直接制备介孔Y型分子筛则非常困难，因为现有的模板剂很难应用到常规Y型分子筛的合成体系中，很难得到具有较高结晶度的介孔Y型分子筛。
本发明的目的之一是提供一种不同于现有技术的制备介孔Y型分子筛的方法。目的之二是提供具有特殊物化特性的介孔Y型分子筛。
一种制备介孔Y型分子筛的方法，其特征在于该方法包括：
(1)按照Al2O3：(1～30)SiO2：(12～30)Na2O：(200～450)H2O的摩尔比将硅源、铝源和水混合，然后在室温～80℃的温度下陈化0.2～40小时后得到晶化导向剂；
(2)按照Al2O3：(2～20)SiO2：(1～5)Na2O：(150～400)H2O的摩尔比，先混合晶化导向剂和硅源，然后加入铝源和水，制得反应性硅铝溶胶，将反应性硅铝溶胶于80～105℃下晶化15～20h，得到晶化液I，所说的反应性硅铝溶胶中，晶化导向剂的添加量占反应性硅铝溶胶总质量的0.5～5％；
(3)在晶化液I中加入聚丙烯酰胺，于80～105℃下继续晶化10～15h后回收产物。
本发明提供的方法中，步骤(1)中摩尔比为Al2O3：(12～20)SiO2：(12～20)Na2O：(260～350)H2O。
本发明提供的方法中，步骤(2)中的摩尔比为1Al2O3：(5～10)SiO2：(1～3)Na2O：(180～300)H2O。
所说的硅源可以是水玻璃、硅溶胶、硅胶、硅铝胶和白炭黑中的一种或几种，其中优选为水玻璃，模数为1.5～4之间，更优选水玻璃，模数为2～3之间。
所说的铝源为可以是硫酸铝和偏铝酸钠，其中优选为硫酸铝，以更好控制体系中的Na含量。
本发明提供的方法中，所说的聚丙烯酰胺加入量为晶化液I中硅源重量的0.01～0.2、优选0.02～0.1、更优选0.03～0.06。
所说的聚丙烯酰胺的数均分子量为1000～50000，优选3000～20000，更优选5000～12000。
本发明提供的方法中，在步骤(3)晶化液I中进一步加入化合物W，所说的化合物W选自含有季铵基团的小分子化合物，其通式为(R1)(R2)CH3-N-Rx-N-(R3)(R4),R1，R2，R3，R4为具有1～18个碳原子的烷基，烷基中可含有硫、氧和硅杂原子，N为氮原子，Rx为具有-(CH2)y-结构的0～18个碳原子的烷基，当Rx为具有-(CH2)y-1-CH3结构时，所得化合物仅含有单季铵基团。
在步骤(3)晶化液I中还可以进一步加入化合物W。所说的化合物W加入量为晶化液I中硅源重量的0.01～0.2，优选0.02～0.1，更优选0.03～0.07。所说的化合物W优选自N,N—二甲基—N-[3-(三甲氧硅)丙基]十八烷基氯化铵(TPOACL)和/或1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐(DNB)，其中优选的化合物W为N,N—二甲基—N-[3-(三甲氧硅)丙基]十八烷基氯化铵(TPOACL)和1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐(DNB)混合物。
所说的回收产物的过程为本领域技术人员所熟知，在此不再繁述，通常是指干燥、焙烧的过程。
根据脱附BJH模型计算得到的孔径分布曲线，说明本发明的介孔Y型分子筛存在较窄的介孔孔径分布，其平均孔径为3.0nm。所说的介孔Y型分子筛，其孔径分布集中于1.5～3nm，其BJH脱附峰中孔径为1.5～3nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值大于1cc/g。
本发明方法进行介孔Y型分子筛的制备，提出通过利用季铵类化合物和聚丙烯酰胺(PAA)双模板剂并能合成出纯度较高的介孔Y型分子筛，结晶度可达60％以上，XRD显示无其它杂晶存在。
本发明以聚丙烯酰胺(PAA)、进一步选自季铵类化合物W作为制备原料，它们可有效键接到晶化液中的硅铝物种表面，并呈现强正电荷的阳离子相互作用，形成一定的键合作用，有效发挥了在Y型分子筛中的填充物作用，经晶化产物回收步骤中的焙烧可得到介孔Y型分子筛。
本发明方法制备得到的介孔Y型分子筛可用于催化剂及催化剂载体，用于石油馏分的异构降凝、加氢精制、加氢裂化和催化裂化等加工过程。
附图说明
图1为本发明方法制备的分子筛样品的XRD谱图。
图2为本发明方法制备的分子筛样品的低温氮气吸附-脱附曲线图。
图3为本发明方法制备的分子筛样品的BJH孔径分布曲线图。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明，但并不因此而限制本发明的内容。
在各实施例中，产品晶体结构用X射线衍射(XRD)确定，记录2θ角为5至35°的谱图。产品比表面和孔结构参数由低温氮气吸脱附测量得到。
实施例1
按照1Al2O3：15SiO2：16Na2O：320H2O的摩尔比，将8.2g NaOH加入到55ml去离子水中，搅拌至澄清溶液，将3.0g偏铝酸钠加入到上述溶液中，然后加入35.8g水玻璃(模数2.5)，室温继续搅拌至全部溶解，然后在40℃陈化8小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数2.5)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在95℃烘箱中晶化8小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入N,N—二甲基—N-[3-(三甲氧硅)丙基]十八烷基氯化铵(TPOACL)0.4g和分子量为5000的聚丙烯酰胺(PAA)1g，于100℃下继续晶化22h后，过滤，洗涤，滤饼于120℃干燥8h，再于600℃下焙烧4h。
所得分子筛样品的XRD谱图见图1。图1表明所得Y型分子筛表现为纯相的FAU晶体结构，无杂晶形成。
低温氮气吸附-脱附曲线图见图2。图2所示此等温线属于IUPAC分类中的IV型，H1滞后环。
BJH孔径分布曲线见图3。图3说明所得样品存在较窄的介孔孔径分布，其孔径分布集中于3.0nm，其BJH脱附峰中孔径为3.0nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值大于1.5cc/g。
结构参数见表1。
实施例2
按照1Al2O3：15SiO2：16.5Na2O：320H2O的摩尔比，将9.4g水玻璃(模数3.3)加入到6.9g偏铝酸钠溶液中，搅拌溶解，然后在30℃陈化20小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数3.3)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在95℃烘箱中晶化5小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入N,N—二甲基—N-[3-(三甲氧硅)丙基]十八烷基氯化铵(TPOACL)2.7g和分子量为10000的聚丙烯酰胺(PAA)6g，于100℃下继续晶化25h后，过滤，洗涤，滤饼于120℃干燥8h，再于600℃下焙烧4h得到介孔Y型分子筛。
所得分子筛样品的XRD谱图的特征同图1。低温氮气吸附-脱附曲线图的特征同图2。BJH孔径分布曲线特征同图3，其孔径分布集中于3.0nm，其BJH脱附峰中孔径为3.0nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值大于2.4cc/g。
结构参数见表1。
实施例3
按照1Al2O3：15SiO2：16.5Na2O：320H2O的摩尔比，将9.4g水玻璃(模数3.3)加入到6.9g偏铝酸钠溶液中，搅拌溶解，然后在45℃陈化5小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数3.3)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在95℃烘箱中晶化12小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入N,N—二甲基—N-[3-(三甲氧硅)丙基]十八烷基氯化铵(TPOACL)5g和分子量为10000的聚丙烯酰胺(PAA)8g，于100℃下继续晶化15h后，过滤，洗涤，滤饼于80℃干燥11h，再于550℃下焙烧6h得到介孔Y型分子筛。
所得分子筛样品的XRD谱图的特征同图1。低温氮气吸附-脱附曲线图的特征同图2。BJH孔径分布曲线特征同图3，其孔径分布集中于3.0nm，其BJH脱附峰中孔径为3.0nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值大于2.0cc/g。
结构参数见表1。
实施例4
同实施例3，不同之处在于在晶化液I中加入和分子量为20000聚丙烯酰胺(PAA)8g。
按照1Al2O3：15SiO2：16.5Na2O：320H2O的摩尔比，将9.4g水玻璃(模数3.3)加入到6.9g偏铝酸钠溶液中，搅拌溶解，然后在45℃陈化5小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数3.3)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在95℃烘箱中晶化12小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入N,N—二甲基—N-[3-(三甲氧硅)丙基]十八烷基氯化铵(TPOACL)5g和分子量为20000聚丙烯酰胺(PAA)8g，于100℃下继续晶化15h后，过滤，洗涤，滤饼于80℃干燥11h，再于550℃下焙烧6h得到介孔Y型分子筛。
所得分子筛样品的XRD谱图的特征同图1。低温氮气吸附-脱附曲线图的特征同图2。BJH孔径分布曲线特征同图3，其孔径分布集中于3.0nm，其BJH脱附峰中孔径为3.0nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值大于2.0cc/g。
结构参数见表1。
实施例5
按照1Al2O3：15SiO2：16Na2O：320H2O的摩尔比，将8.2g NaOH加入到55ml去离子水中，搅拌至澄清溶液，将3.0g偏铝酸钠加入到上述溶液中，然后加入35.8g水玻璃(模数2.5)，室温继续搅拌至全部溶解，然后在40℃陈化8小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数2.5)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在95℃烘箱中晶化8小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐(DNB)0.4g和分子量为10000聚丙烯酰胺(PAA)2g，于100℃下继续晶化22h后，过滤，洗涤，滤饼于120℃干燥8h，再于600℃下焙烧4h得到介孔Y型分子筛。
所得分子筛样品的XRD谱图的特征同图1。低温氮气吸附-脱附曲线图的特征同图2。BJH孔径分布曲线特征同图3，其孔径分布集中于2.3nm，其BJH脱附峰中孔径为2.3nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值大于1.4cc/g。
结构参数见表1。
实施例6
同实施例2，不同之处在于在晶化液I中加入1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐(DNB)4g。
按照1Al2O3：15SiO2：16.5Na2O：320H2O的摩尔比，将9.4g水玻璃(模数3.3)加入到6.9g偏铝酸钠溶液中，搅拌溶解，然后在30℃陈化20小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数3.3)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在95℃烘箱中晶化5小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐(DNB)4g和分子量为10000的聚丙烯酰胺(PAA)6g，于100℃下继续晶化25h后，过滤，洗涤，滤饼于120℃干燥8h，再于600℃下焙烧4h得到介孔Y型分子筛。
所得分子筛样品的XRD谱图的特征同图1。低温氮气吸附-脱附曲线图的特征同图2。BJH孔径分布曲线同图3，其孔径分布集中于2.6nm，其BJH脱附峰中孔径为2.6nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值大于1.6cc/g。
结构参数见表1。
实施例7
按照1Al2O3：15SiO2：16Na2O：320H2O的摩尔比，将8.2g NaOH加入到55ml去离子水中，搅拌至澄清溶液，将3.0g偏铝酸钠加入到上述溶液中，然后加入35.8g水玻璃(模数2.5)，室温继续搅拌至全部溶解，然后在30℃陈化20小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数2.5)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在100℃烘箱中晶化10小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐(DNB)0.4g和分子量为20000聚丙烯酰胺(PAA)4g，于100℃下继续晶化18h后，过滤，洗涤，滤饼于100℃干燥10h，再于700℃下焙烧3h得到介孔Y型分子筛。
所得分子筛样品的XRD谱图的特征同图1。低温氮气吸附-脱附曲线图的特征同图2。BJH孔径分布曲线同图3，其孔径分布集中于2.7nm，其BJH脱附峰中孔径为2.7nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值大于1.8cc/g。
结构参数见表1。
实施例8
同实施例2，不同之处在于在晶化液I中加入N,N—二甲基—N-[3-(三甲氧硅)丙基]十八烷基氯化铵(TPOACL)2.7g和1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐(DNB)2g。
按照1Al2O3：15SiO2：16.5Na2O：320H2O的摩尔比，将9.4g水玻璃(模数3.3)加入到6.9g偏铝酸钠溶液中，搅拌溶解，然后在30℃陈化20小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数3.3)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在95℃烘箱中晶化5小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入N,N—二甲基—N-[3-(三甲氧硅)丙基]十八烷基氯化铵(TPOACL)2.7g、1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐(DNB)2g和分子量为10000的聚丙烯酰胺(PAA)6g，于100℃下继续晶化25h后，过滤，洗涤，滤饼于120℃干燥8h，再于600℃下焙烧4h得到介孔Y型分子筛。
所得分子筛样品的XRD谱图的特征同图1。低温氮气吸附-脱附曲线图的特征同图2。BJH孔径分布曲线同图3，其孔径分布集中于2.9nm，其BJH脱附峰中孔径为2.9nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值大于2.8cc/g。
结构参数见表1。
对比例1
本对比例说明在晶化液I中只加入聚丙烯酰胺晶化所得Y型分子筛的过程和结果。
同实施例7，不同之处在于本对比例在晶化液I中只加入分子量为10000的聚丙烯酰胺晶化的结果。
按照1Al2O3：15SiO2：16Na2O：320H2O的摩尔比，将8.2g NaOH加入到55ml去离子水中，搅拌至澄清溶液，将3.0g偏铝酸钠加入到上述溶液中，然后加入35.8g水玻璃(模数2.5)，室温继续搅拌至全部溶解，然后在30℃陈化20小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数2.5)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在100℃烘箱中晶化10小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入分子量为10000的聚丙烯酰胺(PAA)4g，于100℃下继续晶化18h后，过滤，洗涤，滤饼于100℃干燥10h，再于700℃下焙烧3h得到介孔Y型分子筛。
所得分子筛样品的XRD谱图的特征同图1。其BJH脱附峰中孔径为3.7nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值为0.3cc/g。
结构参数见表1。
对比例2
本对比例说明在晶化液I中只加入聚丙烯酰胺晶化所得Y型分子筛的过程和结果。
同实施例7，不同之处在于本对比例在晶化液I中只加入分子量为30000的聚丙烯酰胺晶化的结果。
按照1Al2O3：15SiO2：16Na2O：320H2O的摩尔比，将8.2g NaOH加入到55ml去离子水中，搅拌至澄清溶液，将3.0g偏铝酸钠加入到上述溶液中，然后加入35.8g水玻璃(模数2.5)，室温继续搅拌至全部溶解，然后在30℃陈化20小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数2.5)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在100℃烘箱中晶化10小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入分子量为30000的聚丙烯酰胺(PAA)4g，于100℃下继续晶化18h后，过滤，洗涤，滤饼于100℃干燥10h，再于700℃下焙烧3h得到介孔Y型分子筛。
所得分子筛样品的XRD谱图的特征同图1。其BJH脱附峰中孔径为3.7nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值为0.2cc/g。
结构参数见表1。
对比例3
本对比例说明按照CN103214003A中公开的方法和产品。
同实施例7，不同之处在于本对比例在晶化液I中只加入N，N-二甲基-N-[3-(三甲氧硅)丙基]氯化十八烷基铵(TPOACL)0.4g。
按照1Al2O3：15SiO2：16Na2O：320H2O的摩尔比，将8.2g NaOH加入到55ml去离子水中，搅拌至澄清溶液，将3.0g偏铝酸钠加入到上述溶液中，然后加入35.8g水玻璃(模数2.5)，室温继续搅拌至全部溶解，然后在30℃陈化20小时后得到晶化导向剂。
再将上述10g导向剂，加入到40g水玻璃(模数2.5)中，搅拌0.5小时，然后将6.3g偏铝酸钠和18g硫酸铝加入到反应体系中，加入28ml水，加完后继续搅拌1.5小时，最后将混合物放入聚四氟乙烯衬里的不锈钢晶化釜中，密闭后在100℃烘箱中晶化10小时，得到晶化液I。
在晶化液I中加入N，N-二甲基-N-[3-(三甲氧硅)丙基]氯化十八烷基铵(TPOACL)0.4g，于100℃下继续晶化18h后，过滤，洗涤，滤饼于100℃干燥10h，再于700℃下焙烧3h得到介孔Y型分子筛。
所得样品的XRD谱图的特征同图1。其BJH脱附峰中孔径为3.8nm处峰顶的(dV/dlogD)孔容/孔径对数坐标数值为0.4cc/g。
结构参数见表1。
表1
由表1可见，本发明方法制备得到的介孔Y型分子筛具有较高的介孔面积和结晶度，实施例1～8中样品的介孔体积明显高于对比例1～3的样品，其中更优选的是实施例8的样品，其表现为更大的介孔体积，有TPOACL、DNB、PAA参与的过程，发挥了TPOACL单季铵化合物和DNB双季铵化合物的双重介孔导向作用，可以在所得分子筛中得到更大的介孔孔容。

Claims (19)

1.一种制备介孔Y型分子筛的方法，其特征在于该方法包括：(1)按照Al2O3：(1～30)SiO2：(12～30)Na2O：(200～450)H2O的摩尔比将硅源、铝源和水混合，然后在室温～80℃的温度下陈化0.2～40小时后得到晶化导向剂；(2)按照Al2O3：(2～20)SiO2：(1～5)Na2O：(150～400)H2O的摩尔比，先混合晶化导向剂和硅源，然后加入铝源和水，制得反应性硅铝溶胶，将反应性硅铝溶胶于80～105℃下晶化15～20h，得到晶化液I，所说的反应性硅铝溶胶中，晶化导向剂的添加量占反应性硅铝溶胶总质量的0.5～5％；(3)在晶化液I中加入聚丙烯酰胺和化合物W，于80～105℃下继续晶化10～15h后回收产物，所说的化合物W选自含有季铵基团的小分子化合物，其通式为(R1)(R2)CH3-N-Rx-N-(R3)(R4),R1，R2，R3，R4为具有1～18个碳原子的烷基，烷基中含有硫、氧和硅杂原子，N为氮原子，Rx为具有-(CH2)y-结构的0～18个碳原子的烷基；所述的介孔Y型分子筛，结晶度为60％以上，其孔径分布集中于1.5～3nm，其BJH脱附峰中孔径为1.5～3nm处峰顶的孔容/孔径对数坐标数值dV/dlogD大于1cc/g。
2.按照权利要求1的方法，其中，步骤(1)中摩尔比为Al2O3：(12～20)SiO2：(12～20)Na2O：(260～350)H2O。
3.按照权利要求1的方法，其中，步骤(2)中的摩尔比为Al2O3：(5～10)SiO2：(1～3)Na2O：(180～300)H2O。
4.按照权利要求1的方法，其中，所说的硅源是水玻璃、硅溶胶、硅胶、硅铝胶和白炭黑中的一种或几种。
5.按照权利要求1的方法，其中，所说的铝源为硫酸铝和偏铝酸钠。
6.按照权利要求1的方法，其中，步骤(3)所说的聚丙烯酰胺，其加入量为晶化液I中硅源重量的0.01～0.2。
7.按照权利要求6的方法，其中，步骤(3)所说的聚丙烯酰胺，其加入量为晶化液I中硅源重量的0.02～0.1。
8.按照权利要求7的方法，其中，步骤(3)所说的聚丙烯酰胺，其加入量为晶化液I中硅源重量的0.03～0.06。
9.按照权利要求1、6～8之一的方法，其中，所说的聚丙烯酰胺的分子量为1000～50000。
10.按照权利要求9的方法，其中，所说的聚丙烯酰胺的分子量为3000～20000。
11.按照权利要求10的方法，其中，所说的聚丙烯酰胺的分子量为5000～12000。
12.按照权利要求1的方法，其中，当所说的Rx具有-(CH2)y-1-CH3结构时，所得化合物仅含有单季铵基团。
13.按照权利要求1的方法，其中，所说的化合物W选自N,N—二甲基—N-[3-(三甲氧硅)丙基]十八烷基氯化铵和/或1,5-双(N-甲基吡咯烷)戊烷溴盐。
14.按照权利要求1、12、13之一的方法，其中，所说的化合物W的加入量为晶化液I中硅源重量的0.01～0.2。
15.按照权利要求1、12、13之一的方法，其中，所说的化合物W的加入量为晶化液I中硅源重量的0.02～0.1。
16.按照权利要求1、12、13之一的方法，其中，所说的化合物W的加入量为晶化液I中硅源重量的0.03～0.07。
17.按照权利要求1的方法，其中，所说的硅源为水玻璃，模数为1.5～4之间。
18.按照权利要求17的方法，其中，所说的水玻璃，模数为2～3之间。
19.按照权利要求1的方法，其中，所说的铝源为硫酸铝。
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