CN106917030A - 一种低磁场驱动取向Mn‑Ni‑Sn磁制冷合金材料及其薄带制备方法 - Google Patents
一种低磁场驱动取向Mn‑Ni‑Sn磁制冷合金材料及其薄带制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106917030A CN106917030A CN201710267649.3A CN201710267649A CN106917030A CN 106917030 A CN106917030 A CN 106917030A CN 201710267649 A CN201710267649 A CN 201710267649A CN 106917030 A CN106917030 A CN 106917030A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- magnetic
- magnetic refrigeration
- refrigeration alloy
- alloy thin
- downfield
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C30/00—Alloys containing less than 50% by weight of each constituent
- C22C30/04—Alloys containing less than 50% by weight of each constituent containing tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22D—CASTING OF METALS; CASTING OF OTHER SUBSTANCES BY THE SAME PROCESSES OR DEVICES
- B22D11/00—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths
- B22D11/06—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into moulds with travelling walls, e.g. with rolls, plates, belts, caterpillars
- B22D11/0611—Continuous casting of metals, i.e. casting in indefinite lengths into moulds with travelling walls, e.g. with rolls, plates, belts, caterpillars formed by a single casting wheel, e.g. for casting amorphous metal strips or wires
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
- C09K5/14—Solid materials, e.g. powdery or granular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/012—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials adapted for magnetic entropy change by magnetocaloric effect, e.g. used as magnetic refrigerating material
- H01F1/015—Metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
- H01F41/02—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
- H01F41/0253—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C2202/00—Physical properties
- C22C2202/02—Magnetic
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
一种低磁场驱动取向Mn‑Ni‑Sn磁制冷合金材料及其薄带制备方法,属于磁制冷合金材料及其薄带的制备工艺技术领域,解决了磁制冷机需要较大的外加磁场才能使磁制冷材料磁滞损耗降低的技术问题,使得制备的磁制冷合金材料在普通稀土永磁范围8‑12kOe内大规模广泛使用,使材料本身在室温附近获得较大的制冷能力,有效降低磁滞损耗影响。解决方案为:所述Mn‑Ni‑Sn磁制冷合金材料的化学分子式为:MnxNiySnz,式中,x、y、z为元素的摩尔比,43.0≤x≤47.0,41.0≤y≤45.0,10.0≤z≤13.0,x+y+z=100。本发明通过原料配比、制备多晶铸锭、熔体快淬法制备Mn‑Ni‑Sn磁制冷合金薄带坯料、制备Mn‑Ni‑Sn磁制冷合金薄带,最终制得Mn‑Ni‑Sn磁制冷合金薄带样品。
Description
技术领域
本发明属于磁制冷合金材料及其薄带的制备工艺技术领域,特别涉及一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料及其薄带制备方法。
背景技术
物质的基本属性有很多,而磁性是其最重要的性质之一,大到宏观的浩淼宇宙小到微观组成物质的基本粒子,都在某种程度上可以说具有磁性。现代社会人类生活越来越离不开制冷技术,小到人们的日常生活,大到工农业生产,国防科技都离不开制冷技术。传统压缩制冷氟利昂制冷工质对生态环境尤其是对大气臭氧层造成的破坏日趋严重,威胁到人类自身的生存与安全,加之气体压缩制冷效率低,能耗大,使传统压缩制冷技术面临困境。磁制冷技术是一种新型绿色制冷技术,相比于传统的气体压缩制冷,首先,它是以固体磁性材料为工质,借助磁性材料的磁卡效应实现制冷,不使用氟利昂从而避免了由氟利昂造成的环境污染,而且其不使用压缩机噪音也大幅度的下降。其次,高效节能,磁制冷的效率能达到卡诺循环效率的60~70%,然而气体压缩制冷一般只有5~10%,可见节能效果非常明显。而且其寿命长、可靠性高、便于维修。
在磁制冷技术的发展过程中,人们先后发现了一系列磁制冷工质。Gd-Si-Ge、Mn-Fe-P-As、La-Fe-Si以及Ni-Mn基Heusler合金。在这些合金中,不含稀土元素并且低成本的Ni-Mn基Heusler合金得到了广泛的研究。研究人员在其马氏体相变附近发现了大的磁性转变,通过研究发现产生这种大的磁性转变的原因是这些合金的晶体结构和磁性耦合。另外,马氏体相变温度可以通过调整合金组分,制备条件以及额外参数等来控制。通过调节马氏体相变温度可以改善合金的磁性能。磁制冷材料需要同时具有大的磁熵变和大的制冷能力。通过溶体快淬技术制造的合金薄带比较容易获得大的磁熵变,而且,与退火热处理方法不同的是,它可以得到结构复杂的多晶条带。最近,研究人员对Ni-Mn基Heusler合金条带的磁热效应进行了研究,将磁场分别沿着合金薄带面延伸方向和垂直于薄带面方向对Mn50Ni40In10(30kOe)和Ni46Co4Mn38Sb12(50kOe)合金的磁热效应进行了系统的研究。研究表明,在高磁场下合金的磁热性能并不依赖于磁场的取向。然而这一结论是否适用于Mn-Ni-Sn合金还不清楚,尤其是低磁场对合金磁热性能的影响还没有得到系统的研究。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:针对现有技术中,磁制冷机需要较大的外加磁场,已经超过目前传统NdFeB永磁材料所能提供的磁场强度,传统磁制冷合金磁热性能发挥需要20kOe以上的磁场强度,大大制约了该类材料的实际应用,本发明提供一种可以在普通稀土永磁范围内(8-12kOe)大规模广泛使用,且价格便宜的低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料及其薄带的制备方法。
本发明通过以下技术方案予以实现。
一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料,其特征在于:所述Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料的化学分子式为:MnxNiySnz,式中,x、y、z为元素的摩尔比,43.0≤x≤47.0,41.0≤y≤45.0,10.0≤z≤13.0,x+y+z=100。
进一步地,所述Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料的化学式为Mn45Ni43Sn12。
制备一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带的方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)原料配比:按化学式MnxNiySnz的摩尔比配料,式中,43.0≦x≦47.0,41.0≦y≦45.0,10.0≦z≦13.0,x+y+z=100;
(2)制备多晶铸锭:将步骤(1)称取的原料盛放至水冷铜坩埚中,随后置于真空电弧熔炼炉中采用真空电弧熔炼,熔炼条件为:抽取熔炼炉内空气使真空度达到1×10-3Pa以下时,向熔炼炉中通入氩气,开启控制电源产生电弧,待原料表面完全熔化后将原料翻转180°仍置于水冷铜坩埚中,使得铸锭表面与底部均匀熔化;待铸锭中各组分元素混合均匀后,关闭控制电源,铸锭随水冷铜坩埚冷却,获得Mn-Ni-Sn磁制冷合金铸锭;其中熔炼电流200~300安培,铸锭反复熔炼3~5次;
(3)熔体快淬法制备Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带坯料:
将前步(2)制得的Mn-Ni-Sn磁制冷合金铸锭放入底部带有小孔的石英管内,再将石英管开口端朝上安放于甩带机炉腔内,抽取甩带机炉腔内的空气待真空度达到1.0×10- 3Pa时,向甩带机炉腔内通入高纯氩气,直至甩带机炉腔内压力为0.04-0.05MPa,启动感应高频加热,调节电流大小,增加感应加热的功率,使Mn-Ni-Sn磁制冷合金铸锭处于熔融状态,然后从石英管开口端吹入压力为3~5Pa的高纯氩气,使熔融Mn-Ni-Sn磁制冷合金液体从小孔中喷射到线速度为15-25m/s的高速旋转的铜轮上,由铜轮甩出Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带样品坯料,
(4)制备Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带:
将前步(3)制得的Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带坯料放入真空退火炉中在973~1123K温度下退火10-60min,然后随炉冷却至室温,最终制得Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带样品。
进一步地,所述步骤(3)中石英管直径为10mm,石英管上的小孔直径为1.5mm。
进一步地,所述步骤(4)中制得的Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带样品的宽度为3-4mm,厚度为40-50μm,相变温度范围250K-340K。
进一步地,垂直于Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带样品平面方向施加由普通稀土永磁体提供的外加磁场,获得薄带等温磁熵变ΔSM为8.8J/kg K。
进一步地,所述外加磁场的磁场强度为8~12千奥斯特。
进一步地,Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带为多晶熔体快淬薄带。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果。
(1)通过调整合金成分的配比,使得Mn-Ni-Sn合金薄带能够在马氏体相变前后材料的磁性表现出较大的差异,在外磁场驱动下,发生磁场驱动马氏体相变,表现出大的磁热效应。
(2)本发明在确定了磁性合金成分以后,通过调节甩带工艺参数,制备合金薄带可以在普通稀土永磁磁场强度情况下使用(8-12kOe),在室温附近获得较大的制冷能力,有效降低磁滞损耗影响。
(3)本发明提供的磁性合金所需原材料Ni、Sn、Mn价格低廉、储量丰富。同时该类合金无毒且导热性能好,制冷能力较好,性能稳定性好。
(4)本发明采用常规的熔炼和熔体快淬(甩带)设备制备磁制冷合金材料薄带,工艺过程简单易行,易于工业化生产。
附图说明
图1为Mn45Ni43Sn12合金薄带热处理后断面扫描电镜图。
图2为室温下Mn45Ni43Sn12合金薄带未做热处理及1073K热处理1小时X射线衍射谱图。
图3为Mn45Ni43Sn12合金薄带外加平行带面100Oe磁场下的磁-热(M-T)曲线图。
图4为Mn45Ni43Sn12合金薄带外加垂直带面100Oe磁场下的磁-热(M-T)曲线图。
图5为Mn45Ni43Sn12合金薄带在平行带面10kOe磁场下不同温度的等温磁化曲线(M-H)图。
图6为Mn45Ni43Sn12合金薄带在垂直带面10kOe磁场下不同温度的等温磁化曲线(M-H)图。
图7为Mn45Ni43Sn12合金薄带在平行带面15kOe磁场下不同温度的等温磁化曲线(M-H)图。
图8为Mn45Ni43Sn12合金薄带在垂直带面15kOe磁场下不同温度的等温磁化曲线(M-H)图。
图9为Mn45Ni43Sn12合金薄带在不同磁场方向10kOe磁场下的等温磁熵变ΔSM随温度变化曲线图。
图10为Mn45Ni43Sn12合金薄带在不同磁场方向15kOe磁场下的等温磁熵变ΔSM随温度变化曲线图。
图11为Mn45Ni43Sn12合金薄带在不同磁场方向10kOe磁场下不同温度的磁滞损耗变化曲线图。
图12为Mn45Ni43Sn12合金薄带在不同磁场方向15kOe磁场下不同温度的磁滞损耗变化曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做详细说明:本实施例是以本发明技术方案为前提进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下面的实施例。
说明:本说明书中涉及的英文字母的汉语意思如下:
Oe 磁场强度,单位为奥斯特;
M 磁化强度,单位为emu/g;
K 热力学温度,单位为卡尔文;
k 千的英文简称;
H∥ 磁场方向平行薄带表面;
H⊥ 磁场方向垂直薄带表面;
ΔSM 等温磁熵变值;
HL 磁滞损耗Hysteresis loss简写;
RC 磁制冷能力Refrigeration Capacity简写;
M-T 磁-热曲线;
M-H 等温磁化曲线;
FC 磁场下冷却,即Field Cooling;
FH 磁场下加热,即Field Heating。
实施例一
本实施例一提供一种低磁场驱动取向Mn45Ni43Sn12磁制冷合金材料薄带的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)按Mn45Ni43Sn12化学式配料,分别称量纯度为99.9%的Ni、Mn、Sn金属原料;合金中各元素摩尔比分别是:Ni为43%,Sn为12%,Mn为45%;
(2)将称好的原料放入水冷坩埚中,抽取真空达到1×10-3Pa以下时,通入氩气,产生电弧,熔炼电流200A,每个样品翻转3次,共熔炼4次以保证成分均匀;
(3)将得到的多晶铸锭放入底部带有小孔的石英管内,再将石英管开口端朝上安放到甩带机炉腔内,抽真空,待真空度达到1.0×10-3Pa时,向甩带机炉腔内通入高纯氩气,采用感应加热,不断调节感应加热的功率,使合金处于熔融状态,然后从石英管开口端吹入具有一定压力的高纯氩气,使熔融合金液体从小孔中喷射到线速度为15-25m/s的高速旋转的铜轮上,获得宽度为3-4mm,厚度为40-50μm的条带。
(4)将得到的合金条带放置在真空退火炉中在1073K温度下退火一小时并随炉冷却最后制得所需样品。
(5)得到Mn-Ni-Sn多晶快淬条带并测量其各种物理性能。经扫描电子显微镜观察发现了具有明显取向生长的微观结构,如图1所示。经过X射线衍射对比热处理前后的条带均表现为为单相立方的奥氏体相如图2所示,其中(400)取向明显优于已有研究成果中薄带试样。用振动样品磁强计(VersaLab,Quantum Design)测量Mn45Ni43Sn12合金条带分别在平行条带面外加磁场100Oe和垂直条带面外加电场为10KOe的热磁曲线,如图3,4所示。可以发现马氏体以及奥氏体相变的起始终止温度和该材料的居里温度。然后在马氏体相变温度附近分别测量平行和垂直条带面方向外加磁场强度从0到10kOe对Mn45Ni43Sn12合金薄带的等温磁化曲线,如图5,6所示。从图5中可以发现典型的磁场诱导相变得变磁性行为。对比图5和图6可以发现,沿不同的磁场方向测量,薄带的变磁性行为具有明显的区别。随后对同一样品经居里温度退磁后,在马氏体相变温度附近分别测量平行和垂直条带面方向外加磁场强度从0到15kOe对Mn45Ni43Sn12合金薄带的等温磁化曲线,如图7,8所示。从图7中可以发现典型的磁场诱导相变得变磁性行为。对比图7和图8可以发现,沿不同的磁场方向测量,薄带的变磁性行为的区别随着外加磁场强度的增大而减弱。
根据等温磁化曲线,利用麦克斯韦关系计算得到不同磁场下的磁熵变值。图9,10所示为Mn45Ni43Sn12合金条带分别在10kOe和15kOe磁场强度下的磁熵变与温度的依赖关系以及损耗与温度的关系。在平行薄带方向上分别获得了9.1J/kgK(H∥,10kOe),15.7J/kg K(H∥,15kOe)的磁熵变值(ΔSM),在垂直薄带方向ΔSM为8.8J/kg K(H⊥,10kOe),15.1J/kg K(H⊥,15kOe)。图11、12中,磁滞损耗Hysteresis loss(HL)柱状图反映了相变过程中,不同温区时初始磁化曲线与退磁曲线之间所包围区域的面积。图11中可以发现,在外加磁场10kOe情况下,磁场方向对磁滞损耗影响有着明显的差异,特别是在接近相变结束温度附近,柱状图(H∥)所围的面积远远大于同一温度时垂直方向(H⊥)的面积,这与等温磁化曲线以及试样具有磁各向异性有关。图12中,当外加磁场15kOe情况下,磁场方向对磁滞损耗影响差异明显降低,特别是在接近相变结束温度270K附近,柱状图(H∥)的面积反而出现了小于同一温度时垂直方向的面积,这与等温磁化曲线相一致。
磁制冷能力Refrigeration Capacity(RC)计算采用图9,10中的ΔSM曲线进行计算,其中积分限温度选取曲线中的最大等温磁熵变曲线半高宽所对应的温度。由于铁磁相变过程中磁滞损耗的存在,因此在计算磁制冷能力时必须扣除由于磁滞损耗而消耗的能量。磁滞损耗计算采用图11,12中的HL曲线进行计算,其中积分限温度选取ΔSM曲线中的半高宽所对应的温度。当磁场强度在低磁场(10kOe)时,外加磁化过程中,磁场方向对磁制冷能力有着明显的影响。对于Mn45Ni43Sn12合金薄带试样,磁制冷能力分别为17.1(H⊥)和18.0J/kg(H∥),平均磁滞损耗分别为1.8(H⊥)和4.7J/kg(H∥)。因此净磁化能力即扣除磁滞损耗后的结果转变为15.3(H⊥)和13.3J/kg(H∥)。由磁滞造成的制冷能力降低大约为10%(垂直条带方向)和30%(平行条带方向)。可见制备取向Mn-Ni-Sn合金薄带对于目前工业化应用中稀土永磁磁体的磁化强度,磁制冷工质取向生长将对该类合金应用以及将磁制冷应用推广具有非常现实的研究价值。
实施例二
本实施例二提供一种低磁场驱动取向Mn42.7Ni44.1Sn13.2磁制冷合金材料薄带的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)按Mn42.7Ni44.1Sn13.2化学式配料,分别称量纯度为99.9%的Ni、Mn、Sn金属原料;原子百分比分别是:Ni是44.1%,Mn是42.7%,Sn是13.2%;
(2)将称好的原料放入水冷坩埚中,抽取真空达到1×10-3Pa以下时,通入氩气,产生电弧,熔炼电流300A,每个样品翻转3次,共熔炼4次以保证成分均匀;
(3)将得到的多晶铸锭放入底部带有小孔的石英管内,再将石英管开口端朝上安放到甩带机炉腔内,抽真空,待真空度达到1.0×10-3Pa时,向甩带机炉腔内通入高纯氩气,采用感应加热,不断调节感应加热的功率,使合金处于熔融状态,然后从石英管开口端吹入具有一定压力的高纯氩气,使熔融合金液体从小孔中喷射到线速度为30m/s的高速旋转的铜轮上,获得宽度为3-4mm,厚度为40-50μm的条带。
(4)将得到的合金条带放置在真空退火炉中在973K温度下退火一小时并随炉冷却最后制得所需样品。
(5)测量样品各种物理性能。用振动样品磁强计(VersaLab,Quantum Design)测量Mn42.7Ni44.1Sn13.2合金在10kOe、15kOe磁场不同取向下的磁化强度随温度变化的曲线。获取类似如图5,6,7,8所测试情况,可以发现,在15kOe下取向对磁化强度影响很小,而在10kOe下影响则比较明显。10kOe磁场强度下马氏体相变温度为285K,ΔSM为9.3J/kg K(H⊥,10kOe)。有效抑制由于磁滞损耗造成的实际磁制冷能力降低问题,由磁滞造成的制冷能力降低大约为10.9%(垂直条带方向)和27%(平行条带方向)。
实施例三
制备成分为Mn44.1Ni44.5Sn11.4的合金快淬条带:除样品的组成成分为Mn44.1Ni44.5Sn11.4,原子百分比分别是:Ni是44.5%,Mn是44.4%,Sn是11.4%;以及退火温度为1023K外,其余步骤同实施例一。制备取向薄带试样中,明显可以看到大的整颗晶粒贯穿薄带方向。10kOe磁场强度下马氏体相变温度为295K,ΔSM为8.9J/kg K(H⊥,10kOe)。有效抑制由于磁滞损耗造成的实际磁制冷能力降低问题,由磁滞造成的制冷能力降低大约为11.4%(垂直条带方向)和28%(平行条带方向)。
实施例四
制备成分为Mn45.0Ni45.0Sn10.0的合金快淬条带:除样品的组成成分为Mn45.0Ni45.0Sn10.0,原子百分比分别是:Ni是45.0%,Mn是45.0%,Sn是10.0%;以及退火温度为973K外,其余步骤同实施例一。10kOe磁场强度下马氏体相变温度为308K,ΔSM为7.9J/kgK(H⊥,10kOe)。有效抑制由于磁滞损耗造成的实际磁制冷能力降低问题,由磁滞造成的制冷能力降低大约为11.7%(垂直条带方向)和26.5%(平行条带方向)。
实施例五
制备成分为Mn46.6Ni42.2Sn11.2的合金快淬条带:除样品的组成成分为Mn46.6Ni42.2Sn11.2,
Ni是42.2%,Mn是46.6%,Sn是11.2%;以及甩带过程中铜轮的速度为10m/s外,其余步骤同实施例一。10kOe磁场强度下马氏体相变温度为311K,ΔSM为7.3J/kg K(H⊥,10kOe)。有效抑制由于磁滞损耗造成的实际磁制冷能力降低问题,由磁滞造成的制冷能力降低大约为11.5%(垂直条带方向)和24.5%(平行条带方向)。
实施例六
制备成分为Mn47.3Ni40.2Sn12.5的合金快淬条带:除样品的组成成分为Mn47.3Ni40.2Sn12.5,
Ni是40.2%,Mn是47.3%,Sn是12.5%;以及甩带过程中铜轮的速度为20m/s外,其余步骤同实施例一。10kOe磁场强度下马氏体相变温度为323K,ΔSM为6.9J/kg K(H⊥,10kOe)。有效抑制由于磁滞损耗造成的实际磁制冷能力降低问题,由磁滞造成的制冷能力降低大约为13.7%(垂直条带方向)和25.5%(平行条带方向)。
实施例七
制备成分为Mn46.5Ni42.1Sn11.4的合金快淬条带:样品的组成成分为Mn46.5Ni42.1Sn11.4,Ni是42.1%,Mn是46.5%,Sn是11.4%;以及甩带过程中铜轮的速度为25m/s外,其余步骤同同实施例一。10kOe磁场强度下马氏体相变温度为325K,ΔSM为6.3J/kg K(H⊥,10kOe)。有效抑制由于磁滞损耗造成的实际磁制冷能力降低问题,由磁滞造成的制冷能力降低大约为15.8%(垂直条带方向)和25.5%(平行条带方向)。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (8)
1.一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料,其特征在于:所述Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料的化学分子式为:MnxNiySnz,式中,x、y、z为元素的摩尔比,43.0≤x≤47.0,41.0≤y≤45.0,10.0≤z≤13.0,x+y+z=100。
2.根据权利要求1所述的一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料,其特征在于:所述Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料的化学式为Mn45Ni43Sn12。
3.制备如权利要求1所述的一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带的方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)原料配比:按化学式MnxNiySnz的摩尔比配料,式中,43.0≦x≦47.0,41.0≦y≦45.0,10.0≦z≦13.0,x+y+z=100;
(2)制备多晶铸锭:将步骤(1)称取的原料盛放至水冷铜坩埚中,随后置于真空电弧熔炼炉中采用真空电弧熔炼,熔炼条件为:抽取熔炼炉内空气使真空度达到1×10-3Pa以下时,向熔炼炉中通入氩气,开启控制电源产生电弧,待原料表面完全熔化后将原料翻转180°仍置于水冷铜坩埚中,使得铸锭表面与底部均匀熔化;待铸锭中各组分元素混合均匀后,关闭控制电源,铸锭随水冷铜坩埚冷却,获得Mn-Ni-Sn磁制冷合金铸锭;其中熔炼电流200~300安培,铸锭反复熔炼3~5次;
(3)熔体快淬法制备Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带坯料:
将前步(2)制得的Mn-Ni-Sn磁制冷合金铸锭放入底部带有小孔的石英管内,再将石英管开口端朝上安放于甩带机炉腔内,抽取甩带机炉腔内的空气待真空度达到1.0×10-3Pa时,向甩带机炉腔内通入高纯氩气,直至甩带机炉腔内压力为0.04-0.05MPa,启动感应高频加热,调节电流大小,增加感应加热的功率,使Mn-Ni-Sn磁制冷合金铸锭处于熔融状态,然后从石英管开口端吹入压力为3~5Pa的高纯氩气,使熔融Mn-Ni-Sn磁制冷合金液体从小孔中喷射到线速度为15-25m/s的高速旋转的铜轮上,由铜轮甩出Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带样品坯料,
(4)制备Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带:
将前步(3)制得的Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带坯料放入真空退火炉中在973~1123K温度下退火10-60min,然后随炉冷却至室温,最终制得Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带样品。
4.根据权利要求3所述的制备一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带的方法,其特征在于:所述步骤(3)中石英管直径为10mm,石英管上的小孔直径为1.5mm。
5.根据权利要求3所述的制备一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带的方法,其特征在于:所述步骤(4)中制得的Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带样品的宽度为3-4mm,厚度为40-50μm,相变温度范围250K-340K。
6.根据权利要求3所述的制备一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带的方法,其特征在于:垂直于Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带样品平面方向施加由普通稀土永磁体提供的外加磁场,获得薄带等温磁熵变ΔSM为8.8J/kg K。
7.根据权利要求6所述的制备一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带的方法,其特征在于:所述外加磁场的磁场强度为8~12千奥斯特。
8.根据权利要求3所述的制备一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带的方法,其特征在于:Mn-Ni-Sn磁制冷合金薄带为多晶熔体快淬薄带。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710267649.3A CN106917030B (zh) | 2017-04-21 | 2017-04-21 | 一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料及其薄带制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710267649.3A CN106917030B (zh) | 2017-04-21 | 2017-04-21 | 一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料及其薄带制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106917030A true CN106917030A (zh) | 2017-07-04 |
CN106917030B CN106917030B (zh) | 2018-08-28 |
Family
ID=59567351
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710267649.3A Active CN106917030B (zh) | 2017-04-21 | 2017-04-21 | 一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料及其薄带制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106917030B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108330372A (zh) * | 2018-02-28 | 2018-07-27 | 华南理工大学 | 一种Ni-Co-Mn-Sn磁制冷材料及其制备方法 |
CN108380852A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-10 | 上海大学 | 磁场和冷速调控Mg-Nd合金物相的方法 |
CN109881074A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-06-14 | 湖北大学 | 一种Ni-Co-Mn-Sb-Al磁致冷材料及其制备方法 |
CN110423934A (zh) * | 2019-08-27 | 2019-11-08 | 哈尔滨理工大学 | 一种高温高韧大磁热效应的Ni-Co-Mn-Sn-Cu合金、制备方法及其应用 |
CN112216458A (zh) * | 2020-09-28 | 2021-01-12 | 杭州电子科技大学 | 一种增强磁热效应材料及其制备方法 |
CN112368790A (zh) * | 2018-02-22 | 2021-02-12 | 通用工程与研究有限责任公司 | 用于磁制冷应用的磁热合金 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101826385A (zh) * | 2010-04-30 | 2010-09-08 | 中国科学院物理研究所 | 一种具有交换偏置效应的磁性材料及其制备方法 |
CN103611896A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-03-05 | 南昌航空大学 | 一种通过电弧熔炼和熔体快淬制备MnCo(Ni)Ge基合金薄带的方法 |
CN103981397A (zh) * | 2014-05-12 | 2014-08-13 | 太原理工大学 | 一种Ni-Fe-Mn-Al合金材料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-04-21 CN CN201710267649.3A patent/CN106917030B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101826385A (zh) * | 2010-04-30 | 2010-09-08 | 中国科学院物理研究所 | 一种具有交换偏置效应的磁性材料及其制备方法 |
CN103611896A (zh) * | 2013-12-04 | 2014-03-05 | 南昌航空大学 | 一种通过电弧熔炼和熔体快淬制备MnCo(Ni)Ge基合金薄带的方法 |
CN103981397A (zh) * | 2014-05-12 | 2014-08-13 | 太原理工大学 | 一种Ni-Fe-Mn-Al合金材料及其制备方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108380852A (zh) * | 2018-02-12 | 2018-08-10 | 上海大学 | 磁场和冷速调控Mg-Nd合金物相的方法 |
CN112368790A (zh) * | 2018-02-22 | 2021-02-12 | 通用工程与研究有限责任公司 | 用于磁制冷应用的磁热合金 |
CN112368790B (zh) * | 2018-02-22 | 2024-04-26 | 通用工程与研究有限责任公司 | 用于磁制冷应用的磁热合金 |
CN108330372A (zh) * | 2018-02-28 | 2018-07-27 | 华南理工大学 | 一种Ni-Co-Mn-Sn磁制冷材料及其制备方法 |
CN109881074A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-06-14 | 湖北大学 | 一种Ni-Co-Mn-Sb-Al磁致冷材料及其制备方法 |
CN110423934A (zh) * | 2019-08-27 | 2019-11-08 | 哈尔滨理工大学 | 一种高温高韧大磁热效应的Ni-Co-Mn-Sn-Cu合金、制备方法及其应用 |
CN112216458A (zh) * | 2020-09-28 | 2021-01-12 | 杭州电子科技大学 | 一种增强磁热效应材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106917030B (zh) | 2018-08-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106917030B (zh) | 一种低磁场驱动取向Mn-Ni-Sn磁制冷合金材料及其薄带制备方法 | |
ES2638445T3 (es) | Aleación Fe-Si-La que presenta excelentes propiedades magnetocalóricas | |
KR20130051440A (ko) | 자기열량 재료 | |
CN103981397B (zh) | 一种Ni-Fe-Mn-Al合金材料及其制备方法 | |
KR101804062B1 (ko) | Mn계 자기열량합금 및 이의 제조 방법 | |
TW201145319A (en) | Magnetocaloric materials | |
CN109108227B (zh) | 一种LaFeSi基磁制冷材料的高通量制备方法 | |
CN103502497B (zh) | 磁制冷材料 | |
EP3031058A1 (en) | Magnetocaloric materials containing b | |
CN101368243B (zh) | 室温磁制冷工质材料Y2Fe17的制备方法 | |
CN110616386B (zh) | 一种高磁热效应稀土基高熵非晶合金及其制备方法 | |
EP2730673B1 (en) | Magnetic refrigeration material and magnetic refrigeration device | |
CN105671396A (zh) | 用于室温磁制冷的铽-锗-锑材料及其制备方法 | |
CN105834407A (zh) | 具有NaZn13型结构的稀土铁基合金化合物的制备方法 | |
CN105296894B (zh) | 一种铁基非晶合金及其制备方法 | |
CN100489137C (zh) | 具有一级磁相变特征的稀土-铁-硅基化合物及其制备方法 | |
CN107881394A (zh) | 一种Ni‑Co‑Mn‑In‑Ge磁制冷合金材料及制备方法 | |
CN105986177B (zh) | 高导热的室温磁制冷内生复合材料、其制备方法及应用 | |
CN105861860A (zh) | 一种铽-锗-铋材料、制备方法及其应用 | |
CN109576530B (zh) | 一种巨交换偏置Mn基合金及其制备方法和应用 | |
Zhang et al. | Large magnetic entropy change and broad working temperature span in CoMnSi0. 88Ge0. 12 alloy | |
Zhang et al. | Microstructure and Magnetocaloric Properties of LaFe 11.8–x Co x Si 1.2 Strip-Cast Flakes | |
CN110453132B (zh) | 一种Ni-Mn-Sn-Co-Si磁制冷材料 | |
CN108286004A (zh) | 一种稀土-镍-铝材料、制备方法及其应用 | |
Aru | Structure and magnetocaloric effect in melt-spun La (Fe, Si) 13 and MnFePGe compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |