CN106902655B - 一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用 - Google Patents
一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106902655B CN106902655B CN201710164390.XA CN201710164390A CN106902655B CN 106902655 B CN106902655 B CN 106902655B CN 201710164390 A CN201710164390 A CN 201710164390A CN 106902655 B CN106902655 B CN 106902655B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mercapto
- separation film
- polymer separation
- film
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/82—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74 characterised by the presence of specified groups, e.g. introduced by chemical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/34—Use of radiation
- B01D2323/345—UV-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/35—Use of magnetic or electrical fields
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/36—Introduction of specific chemical groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/12—Adsorbents being present on the surface of the membranes or in the pores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/36—Organic compounds containing halogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用。它包括下述步骤:通过不同化学处理方式,在聚合物膜上引入反应基团,如羟基或羧基等,再与不同端基、不同结构的巯基化合物进行反应,从而最终在聚合物膜上偶合巯基官能团,得到巯基功能化的聚合物分离膜。本发明所制备的巯基功能化聚合物分离膜对于重金属、非金属及有机污染物具有较好的吸附功能,同时制备较简单。该专利技术在化工废水等污水处理行业具有较好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于分离膜技术领域,具体涉及一种用于污水处理的巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用。
背景技术
膜分离技术是指借助于膜的选择渗透作用,以外界能量或化学位差作为推动力,从而实现液料不同组分的分离、提纯和浓缩的过程。
膜技术由于易操作,无相变低能耗,可与其它过程集成等优势而广泛应用于水处理、生物医药、化学工业等领域。
由于我国工业生产的发展,水污染问题日趋严重。工业生产产生的大量污水无节制的排放,污水中的有机溶剂和重金属离子也随之进入自然界中,对自然界和人类健康都造成了不可估量的危害。为了得到较好的水处理结果,人们已经采用了许许多多各种各样的方法,其中膜处理方法已经被证实是一种高效,便捷且低能耗的方式。中国专利CN201110254106.0采用PVDF平板膜参杂改性凹凸棒土,该平板分离膜产品对分离电解液、电镀液等废水中的铅、隔、镍、钼等重金属离子具有很好的作用。类似的,中国专利CN201410218353.9公开了一种在无纺布上负载醋酸纤维素多孔支撑层,并在其上涂敷海藻酸钠,用于去除过滤重金属离子的分离膜的制备方法,对水溶液中的重金属离子(如Cd(II),Cu(II),Fe(III))有良好的截留作用,可应用于化工行业废水处理。此外,中国专利CN200710056397.6报道了一种一种重金属离子吸附膜及制备方法,即在聚乙烯醇水溶液中引入胺基聚合物,通过交联剂交联形成三维聚合物网络。该方法简单易行,制备过程中不使用有机溶剂。胺基的引入有效的增强了聚乙烯醇膜的水溶胀性,同时使得膜对重金属离子的吸附能力有很大的提高。上述专利均是将具有吸附重金属功能的化合物引入到聚合物分离膜中,从而将分离膜优势与传统吸附剂高效结合,实现吸附与水的纯化的有机统一。
巯基化合物不仅能与Au、Ag、Co、Cu、Pb等重金属离子进行吸附分离,同时对非金属元素As、Se,放射性元素铀、钍、锶以及有机污染物氯苯酚等均具有较好的吸附能,具有广泛的适用性。
类似的,若将巯基化合物负载至聚合物膜,同样会同步实现重金属、有机污染物的去除与水的纯化,将巯基化合物的功能与膜技术的优势有机统一。而显然,目前未有这方面的论文或专利报道。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题,本发明提供了一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用,它通过相应的化学反应的途径,将巯基功能团负载到聚合物膜分离膜上,得到巯基功能化的聚合物分离膜,能够有效去除污水中的重金属及其有机污染物等,同时实现水的净化处理。该技术具有较好的工业应用前景。
所述的一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法,其特征在于先在聚合物膜表面引入反应基团,聚合物膜上的反应基团与巯基化合物进行偶合反应,在膜表面负载巯基官能团,得到巯基功能化的聚合物分离膜。
所述的一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法,其特征在于巯基化合物为巯基乙胺、巯基丙醇或三巯乙基乙醇中的任意一种,其结构式如下:本发明所述的巯基化合物,其结构式如下:
。
所述的一种巯基功能化聚合物分离膜制备方法,其特征在于聚合物分离膜材质为聚丙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈或聚砜;该聚合物分离膜为平板膜或中空纤维膜;该聚合物分离膜种类为微滤膜、超滤膜或纳滤膜。
所述的一种巯基功能化聚合物分离膜制备方法,其特征在于聚合物分离膜表面引入反应基团的方法包括酸碱浸润、紫外光辐照、等离子体放电、表面沉积或化学共聚,引入的反应基团为羧基、羟基、氨基或过氧基。
所述的一种巯基功能化聚合物分离膜制备方法,其特征在于具体包括如下步骤:
1)将聚合物分离膜进行预处理,在其表面引入反应基团,预处理方法包括酸碱浸润、紫外光辐照、等离子体放电、表面沉积或化学共聚,引入的反应基团为羧基、羟基、氨基或过氧基。
2)将巯基化合物加入有机溶剂中配制成质量浓度为5-50%的溶液,用PBS缓冲溶液调节溶液pH为6-9;
3)以EDC/NHS作为活化聚合物分离膜中反应基团的催化体系,将该催化体系加入水中配置质量浓度为0.01-1%的水溶液,EDC与NHS的摩尔比5:1-5;
4)将步骤1)预处理过的聚合物分离膜浸没至步骤3)的催化体系溶液中,室温振荡10-60分钟,进行反应基团的活化,取出后用去离子水洗涤;
5) 将步骤4)得到的聚合物分离膜浸没至步骤2)的巯基化合物溶液中,在25-60℃振荡1-8小时进行偶合反应,得到改性的聚合物分离膜;
6)将步骤5)改性后的聚合物分离膜用有机溶剂洗去多余的巯基化合物溶液,最终得到巯基功能化的聚合物分离膜。
所述的一种巯基功能化聚合物分离膜制备方法,其特征在于步骤2)中的有机溶剂为甲醇、二氧六环或四氢呋喃。
所述的一种巯基功能化聚合物分离膜制备方法,其特征在于步骤6)中的有机溶剂为甲醇、二氧六环或四氢呋喃。
所述的制备方法得到的巯基功能化聚合物分离膜在废水净化中的应用。
通过采用上述技术,本发明的有益效果如下:
1)本发明通过采用多种不同结构的巯基化合物,通过相应的反应途径,如巯基化合物中胺基与聚合物膜表面羧基的缩合反应;或巯基化合物中羟基与聚合物膜表面羧基的缩合反应等;或巯基化合物中羧基与聚合物膜羟基之间的反应等,将巯基功能团负载至聚合物膜上制备的巯基功能化的聚合物分离膜,将膜分离技术与重金属吸附相结合,能够有效去除污水中的Hg、Pb、Cr等重金属离子,As、Se等有害非金属元素以及氯苯酚等有机污染物,大幅提高了水净化效率;
2)本发明的巯基功能化的聚合物分离膜,其制备方法简单,该分离膜结构稳定。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的描述,但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1巯基功能化聚丙烯分离膜的制备方法如下:
1)将聚丙烯分离膜用功率为30瓦的紫外光进行辐照10分钟;紫外灯管距离聚丙烯膜20cm;
2)上述紫外光处理的聚丙烯分离膜用去离子水洗涤3次;
3)将紫外光处理过的聚丙烯膜浸没至EDC/NHS催化体系的水溶液中,室温振荡10分钟,EDC/NHS摩尔比为1:1,EDC/NHS的质量浓度为0.01%;
4)将上述活化过的聚丙烯膜浸没至5 wt%的巯基乙胺溶液中,调节pH为6,60℃振荡反应1小时;
5)将上述巯基功能化的聚丙烯膜用乙醇洗涤3次,洗去未反应的巯基乙胺;
6)巯基功能化的聚丙烯膜去除重金属性能的数据,测试仪器为原子吸收分光光度计,Hg2+、Pb2+、Cr6+的吸附率分别为94%、91%和85%;
7)改性前后水通量提高了15%。
实施例2 巯基功能化聚丙烯腈分离膜的制备:
1) 将聚丙烯腈分离膜浸没于pH为1的强酸溶液中,振荡反应4小时;
2)将强酸处理的聚丙烯腈膜用去离子水洗涤3次,去除吸附的强酸溶液;
3)将强酸处理的聚丙烯腈浸没至在EDC/NHS催化体系的水溶液中,室温振荡反应60分钟;EDC/NHS摩尔比为5:1,EDC/NHS的质量浓度为1%;
4)将上述活化过的聚丙烯腈分离膜浸没至50 wt%的巯基丙醇的溶液中,调节pH为9,室温振荡反应8小时;
5) 将上述巯基功能化的聚丙烯腈分离膜用乙醇洗涤3次,洗去未反应的巯基丙醇。
6)巯基功能化的聚丙烯腈膜去除重金属性能的数据:测试仪器为原子吸收分光光度计,Hg2+、Pb2+、Cr6+的吸附率分别为92%、88%和82%;
7)改性前后水通量提高了19%。
实施例3 巯基功能化聚偏氟乙烯分离膜的制备:
1) 将聚偏氟乙烯分离膜置于常压等离子体进行表面处理,处理条件为放电电压为4.5千伏;气氛为氩气,处理时间30秒;
2)将常压等离子体处理过的聚偏氟乙烯分离膜用去离子水洗涤3次。
3)将上述聚偏氟乙烯分离膜浸没至在EDC/NHS催化体系的水溶液中,室温振荡反应30分钟;EDC/NHS摩尔比为2:1,EDC/NHS的质量浓度为0.5%;
4)将上述活化过的聚偏氟乙烯分离膜浸没至25 wt%的三巯乙基乙醇,调节pH为8,60℃振荡反应4小时;
5)将上述巯基功能化的聚偏氟乙烯分离膜用乙醇洗涤3次,洗去未反应的三巯乙基乙醇;
6)巯基功能化的聚偏氟乙烯去除重金属性能的数据:测试仪器为原子吸收分光光度计,Hg2+、Pb2+、Cr6+的吸附率分别为94%、90%和85%;
7)改性前后水通量提高了21%。
实施例4巯基功能化聚砜分离膜的制备
将聚砜分离膜用功率为60瓦的紫外光进行辐照5分钟;紫外灯管距聚砜膜20cm;
2)上述紫外光处理的聚砜分离膜用去离子水洗涤3次;
3)将紫外光处理过的聚砜膜浸没至EDC/NHS催化体系的水溶液中,室温振荡60分钟,EDC/NHS摩尔比为1:1,EDC/NHS的质量浓度为0.01%;
4)将上述活化过的聚砜膜浸没至10 wt%的巯基乙胺溶液中,调节pH为7,60℃振荡反应4小时;
5) 将上述巯基功能化的聚砜膜用乙醇洗涤3次,洗去未反应的巯基乙胺;
6)巯基功能化的聚砜膜去除重金属性能的数据,测试仪器为原子吸收分光光度计,Hg2+、Pb2+、Cr6+的吸附率分别为91%、87%和85%;
7)改性前后水通量提高了18%。
Claims (6)
1.一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法,先在聚合物膜表面引入反应基团,聚合物膜上的反应基团与巯基化合物进行偶合反应,在膜表面负载巯基官能团,得到巯基功能化的聚合物分离膜,其特征在于具体包括如下步骤:
1)将聚合物分离膜进行预处理,在其表面引入反应基团,预处理方法包括酸碱浸润、紫外光辐照、等离子体放电、表面沉积或化学共聚,引入的反应基团为羧基、羟基、氨基或过氧基;
2)将巯基化合物加入有机溶剂中配制成质量浓度为5-50%的溶液,用PBS缓冲溶液调节溶液pH为6-9;
3)以EDC/NHS作为活化聚合物分离膜中反应基团的催化体系,将该催化体系加入水中配置质量浓度为0.01-1%的水溶液,EDC与NHS的摩尔比5:1-5;
4)将步骤1)预处理过的聚合物分离膜浸没至步骤3)的催化体系溶液中,室温振荡10-60分钟,进行反应基团的活化,取出后用去离子水洗涤;
5) 将步骤4)得到的聚合物分离膜浸没至步骤2)的巯基化合物溶液中,在25-60℃振荡1-8小时进行偶合反应,得到改性的聚合物分离膜;
6)将步骤5)改性后的聚合物分离膜用有机溶剂洗去多余的巯基化合物溶液,最终得到巯基功能化的聚合物分离膜。
2.根据权利要求1所述的一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法,其特征在于巯基化合物为巯基乙胺、巯基丙醇或三巯乙基乙醇中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的一种巯基功能化聚合物分离膜制备方法,其特征在于聚合物分离膜材质为聚丙烯、聚偏氟乙烯、聚丙烯腈或聚砜;该聚合物分离膜为平板膜或中空纤维膜;该聚合物分离膜种类为微滤膜、超滤膜或纳滤膜。
4.根据权利要求1所述的一种巯基功能化聚合物分离膜制备方法,其特征在于步骤2)中的有机溶剂为甲醇、二氧六环或四氢呋喃。
5.根据权利要求1所述的一种巯基功能化聚合物分离膜制备方法,其特征在于步骤6)中的有机溶剂为甲醇、二氧六环或四氢呋喃。
6.一种根据权利要求1所述的制备方法得到的巯基功能化聚合物分离膜在废水净化中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710164390.XA CN106902655B (zh) | 2017-03-20 | 2017-03-20 | 一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710164390.XA CN106902655B (zh) | 2017-03-20 | 2017-03-20 | 一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106902655A CN106902655A (zh) | 2017-06-30 |
CN106902655B true CN106902655B (zh) | 2019-07-02 |
Family
ID=59186580
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710164390.XA Active CN106902655B (zh) | 2017-03-20 | 2017-03-20 | 一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106902655B (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108159902B (zh) * | 2017-09-13 | 2020-11-27 | 青岛大学 | 一种螯合型聚丙烯腈中空纤维膜的制备方法 |
CN107998897B (zh) * | 2017-11-29 | 2020-10-27 | 北京化工大学 | 一种聚偏氟乙烯中空纤维膜的表面亲水化改性方法 |
CN108311112B (zh) * | 2018-03-16 | 2021-01-01 | 嘉兴学院 | 基于低温等离子体技术的表面巯基化碳纤维制备方法 |
CN108277635B (zh) * | 2018-03-16 | 2020-08-21 | 嘉兴学院 | 基于低温等离子体技术的表面巯基化蚕丝纤维制备方法 |
CN108654396A (zh) * | 2018-05-25 | 2018-10-16 | 南京佳乐净膜科技有限公司 | 具有吸附重金属和有机污染物功能的聚合物膜及制备方法 |
CN109985609B (zh) * | 2019-04-24 | 2021-08-31 | 山东大学 | 一种琥珀酰-β-环糊精修饰的PAN膜吸附材料及其制备方法 |
CN110508136B (zh) * | 2019-09-11 | 2021-08-17 | 南通大学 | 一种高通量反渗透膜的制备方法 |
CN110652890B (zh) * | 2019-10-14 | 2021-08-31 | 曲靖师范学院 | 一种聚丙烯腈分离膜表面亲水化改性方法 |
CN111501339A (zh) * | 2020-05-25 | 2020-08-07 | 南京彼洲生物科技有限公司 | 一种废水处理用复合材料及其制备方法 |
CN114632426A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-06-17 | 清华大学 | 铜单原子负载型膜及其制备方法和应用 |
CN117448100B (zh) * | 2023-12-25 | 2024-03-08 | 鲁东大学 | 采用膜过滤的干红葡萄酒的酿造工艺 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101703527A (zh) * | 2009-11-11 | 2010-05-12 | 北京欧凯纳斯科技有限公司 | 功能高分子膜在去除中药中重金属的应用 |
CN105817204A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-03 | 宁波高新区夏远科技有限公司 | 一种重金属离子吸附膜及其制备方法 |
CN106423072A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-02-22 | 广东环境保护工程职业学院 | 一种吸附重金属离子的氧化石墨烯‑巯基化合物复合材料及其制备方法 |
-
2017
- 2017-03-20 CN CN201710164390.XA patent/CN106902655B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101703527A (zh) * | 2009-11-11 | 2010-05-12 | 北京欧凯纳斯科技有限公司 | 功能高分子膜在去除中药中重金属的应用 |
CN105817204A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-03 | 宁波高新区夏远科技有限公司 | 一种重金属离子吸附膜及其制备方法 |
CN106423072A (zh) * | 2016-09-21 | 2017-02-22 | 广东环境保护工程职业学院 | 一种吸附重金属离子的氧化石墨烯‑巯基化合物复合材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106902655A (zh) | 2017-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106902655B (zh) | 一种巯基功能化聚合物分离膜的制备方法及应用 | |
CN106943894B (zh) | 一种氧化石墨烯改性的高性能超滤复合膜及其制备方法 | |
CN108816058B (zh) | 一种大黄素分子印迹二氧化钛纳米粒子复合膜及其制备方法与应用 | |
Xing et al. | MOFs self-assembled molecularly imprinted membranes with photoinduced regeneration ability for long-lasting selective separation | |
JP2008506519A5 (zh) | ||
CN112973653B (zh) | 基于聚偕胺肟的Mxene膜吸附材料的制备方法及提铀方法 | |
CN113019137B (zh) | MXene@COF复合膜的制备及其应用 | |
CN102068912A (zh) | 一种等离子体辐射引发接枝制备荷负电纳滤膜的方法 | |
CN105617882A (zh) | 一种壳聚糖修饰氧化石墨烯纳米复合正渗透膜及其制备方法 | |
CN103212306A (zh) | 一种环糊精修饰的石墨烯滤膜及其制备方法 | |
CN110485157A (zh) | 壳聚糖接枝介孔二氧化硅纳米纤维膜制备方法及其应用 | |
CN107096510A (zh) | 一种超分子吸附剂的制备方法及其应用 | |
CN115106105A (zh) | 一种三元异质结光催化膜的制备方法及应用 | |
CN109364774B (zh) | 一种离子型聚合物和氧化石墨烯纳米复合膜及其制备方法和应用 | |
CN105771695A (zh) | 一种表面改性提高聚酰胺反渗透膜性能的方法 | |
CN109081430A (zh) | 可加速水处理过程的还原性氧化石墨烯改性膜的制备方法 | |
CN103113605B (zh) | 特异性吸附汞离子pva/pei-t纳米纤维膜的制备方法 | |
WO2012173590A1 (en) | Reliable point of use membrane modification | |
CN108159902A (zh) | 一种螯合型聚丙烯腈中空纤维膜的制备方法 | |
CN109647359B (zh) | 一种离子液体功能化聚丙烯腈纳米纤维膜的制备及其应用 | |
US6787117B1 (en) | Porous hollow fiber membrane having chelate formability and method for recovery of germanium oxide using the porous hollow fiber membrane | |
CN110813111A (zh) | 一种用于液相抗生素脱除的纯二维共价有机骨架材料膜的研究 | |
CN115779685A (zh) | 一种基于金属有机骨架材料的光芬顿膜的制备方法 | |
CN108837710B (zh) | 一种大黄素分子印迹二氧化硅纳米粒子复合膜及其制备方法与应用 | |
CN115041027A (zh) | 一种双重调控的二维MXene复合膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |