CN106866742A - 金属配合物及发光器件 - Google Patents

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CN106866742A CN201710049260.1A CN201710049260A CN106866742A CN 106866742 A CN106866742 A CN 106866742A CN 201710049260 A CN201710049260 A CN 201710049260A CN 106866742 A CN106866742 A CN 106866742A
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谢再锋
马腾达
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周洁
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Abstract

本发明公开一种发光器件。所述发光器件中的至少一层有机层含有所述金属配合物，所述金属配合物通过引入三氟甲基吡啶结构作为主配体，并引入新型辅助配体，提高电子迁移率，从而降低使所述发光器件的开启电压小，发光寿命长。本发明还提供一种金属配合物。

Description

金属配合物及发光器件
【技术领域】
本发明涉及发光二极管技术领域，具体涉及一种金属配合物及应用该金属配合物的发光器件。
【背景技术】
早在1936年，科学家Destriau就将有机荧光化合物分散在聚合物中制成薄膜，被认为是最早的有机电致发光(OLED)器件。
1987年，美国伊斯曼柯达公司的邓青云研究小组在应用物理快报杂志上(Appl.Phys.Lett.,1987,51,913)提出了双层器件结构的设计方式。他们以透明氧化铟-氧化锡(Indium Tin Oxide，ITO)导电玻璃为阳极，芳香胺4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)为空穴传输层，8-羟基喹啉铝(Alq3)为发光层，镁银合金(Mg:Ag＝10:1)为阴极，实现了较低驱动电压下(10V)，辉度为1000cd/m2的绿光发射，器件效率达到了1.5lm/W，寿命在100小时以上，器件量子效率达到了1％。邓青云博士这项突破性的研究工作，解决了击穿电压的问题，揭示了器件设计需要关注空穴电子载流子的注入平衡和复合效率。
首次公开报道的磷光器件是由我国的马於光教授在1998年在期刊合成金属上提出(Synthetic Metals,1998,94:245-248)。2006年发表的利用蓝色荧光和绿色红色磷光的杂化器件(Nature,2006,440,908-912)，充分发挥了蓝色荧光寿命长，绿色红色磷光效率高的优势，巧妙的避免了蓝色磷光寿命短，绿色红色荧光效率低的难题。但是，这样的器件结构过于复杂，不利于商业化。
良好的可以工业化的器件性能，除了需要满足开启电压、发光效率和稳定性等这些器件性能之外，还要求器件结构简单，便于实施。荧光磷光杂化器件结构复杂，无法达到理想的性能。2013年发表了基于热活性型延迟荧光(TADF)材料的全荧光器件(Nature,2012,492,234-238)，虽然发光效率很高，器件结构简单，但是具有严重的效率滚降现象。因此，高效率的器件还是以磷光器件为主。
磷光器件可以通过改变主体材料的性能提高器件性能，如文献化学学会评论(Chem.Soc.Rev.,2011,40,2943–2970)所介绍的一系列主体材料。主体材料的载流子迁移率和稳定性对器件影响很大。在一些学者的研究工作中，尝试将TADF材料作为主体材料应用到磷光器件中，如先进材料(Adv.Mater.,2012,24,3410-3414)报道的一种基于三苯胺砜类的TADF材料，经过改良后成为咔唑砜类TADF材料(化学材料，Chem.Mater.,2013,25,2630-2637)，被进一步用于磷光器件的主体材料(ACS Appl.Mater.Interfaces 2014,6,8964-8970)，不失为一种有意义的尝试。
也可以通过改变客体磷光材料的性能提高器件性能，如(Chem.Soc.Rev.,2014,43,6439-6469)所介绍的一系列磷光材料。当能量通过电流注入到发光层时，通常有两种方式，一种是能量先转移到主体材料，然后经由主体材料转移到掺杂磷光材料，一种是能量直接转移到掺杂的磷光材料。当掺杂浓度较低、电流较弱时，以前一种能量传递的形式为主，当掺杂浓度较高、电流较强时，以后一种能量传递为主。可以看到，具有良好的电子传输性能的磷光材料能够适应不同掺杂浓度的要求。
专利CN105859790A公开了一系列具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，其另一个配体仅为四苯基膦酰亚胺配体。
专利CN105859791A公开了一系列具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，其另一个配体仅为四吡啶基膦酰亚胺配体。
专利CN105777812A公开了一系列具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，其另一个配体仅为四氟苯基膦酰亚胺配体。
专利CN105777813A公开了一系列具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，其另一个配体仅为四三氟甲基苯基膦酰亚胺配体。
专利CN105777814A公开了一系列具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，其另一个配体仅为四含氮杂环芳基膦酰亚胺配体。
专利CN105693777A公开了一系列具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，其另一个配体仅为乙酰丙酮配体。
专利CN105732724A公开了一系列具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，其另一个配体仅为含噁二唑结构的配体。
专利CN105859789A公开了一系列具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，其另一个配体仅为含噁二唑结构的配体。
专利CN105884836A公开了一系列具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，其三个配体完全相同。
专利US20150322102A1公开了涉及具有三氟甲基吡啶结构的一系列金属Ir配合物，其中具有二三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物三个配体完全相同。
具有三氟甲基吡啶结构的金属Ir配合物，具有良好的电荷传输性能，是具有很好工业化前景的磷光材料。现有的公开器件，均采用4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)作为空穴传输层，TAPC的玻璃化温度较低，仅为78℃，无法满足工业器件中长期稳定的要求。
因此，迫切需要一种长寿命低电压的适于工业化的磷光器件。
【发明内容】
本发明的目的是克服上述技术问题，提供一种开启电压小，发光寿命长的发光器件。
本发明的技术方案是：
一种发光器件，包括阳极、阴极及设于所述阳极和阴极之间的多个有机层，多个所述有机层中的一层含有通式(I)所示的金属配合物：
其中，
环A表示含氮六元杂环；
R表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基或取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基；
M表示金属Ir、Pt、Re、Ru、Os、Cu、Au、Ag、Ti、Co、Tb、Eu、Er、Nd、Ho、Al、Zn、Li或Be；
L表示其他与金属M配位的配体；
x表示数字0、1、2、3或4；
y表示数字1、2或3；
z表示数字0、1或2；
另一所述有机层含有芳香胺衍生物，选自以下通式所示结构组成的群组：
其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立的表示芳香基团、含氮芳香基团、含氧芳香基团、含硫芳香基团、含硼芳香基团、含硅芳香基团或含磷芳香基团；所述芳香基团为取代芳香基团，所述取代基为氢、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳香烷基、烷氧基、芳烷基、硅烷基、炔基、烯基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、酯基、氰基或其组合。
优选的，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9选自苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、甲苯基、叔丁基苯基、甲氧基、萘基、蒽基、菲基、芘基、苯并菲基、咔唑基、噻吩基、芴基。
优选的，芳香胺的玻璃化温度大于90℃。
本发明的一些实施方式中，所述配体L选自以下通式所示结构组成的群组：
其中，
环A1、A2各自独立的表示苯环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环和三嗪环；
B1、B2、B3、B4各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环或苯并含氮五元杂环；
C1、C2、C3各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环、苯并含氮五元杂环；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代芳香基、取代或未取代的杂环芳香基；
a、b、c、d、e、f、g、h、i各自独立的表示0、1、2、3或4；
Z1表示氧原子或硫原子。
本发明的一些实施方式中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氟原子、甲基、乙基、丙基、丁基、三氟甲基或甲氧基；B1、B2、B3、B4各自独立的表示吡啶环、嘧啶环、吡嗪环或三嗪环；所述金属配合物的金属M为Ir。
本发明的一些实施方式中，所述金属配合物选自以下结构组成的群组：
本发明的一些实施方式中，所述金属配合物选自以下通式所示结构组成的群组：
本发明的一些实施方式中，所述金属配合物选自以下通式所示结构组成的群组：
本发明的一些实施方式中，所述金属配合物选自以下通式所示结构组成的群组：
本发明的一些实施方式中，所述Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立的表示苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、芴基或咔唑基。
本发明的一些实施方式中，芳香胺化合物优选自如下结构：
本发明的另一目的，在于提供一种金属配合物，如通式(I)所示：
其中，
环A表示含氮六元杂环；
R表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基、取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基；
M表示金属Ir；
x表示数字0、1、2、3或4；
y表示数字2；
z表示数字1；
配体L选自以下通式所示的结构：
其中，
环A1、A2各自独立的表示苯环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环或三嗪环；
B1、B2、B3、B4各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环或苯并含氮五元杂环；
C1、C2、C3各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环或苯并含氮五元杂环；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代芳香基、取代或未取代的杂环芳香基；
a、b、c、d、e、f、g、h、i各自独立的表示0、1、2、3或4；
Z1表示氧原子或硫原子。
优选的，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氟原子、甲基、乙基、丙基、丁基、三氟甲基或甲氧基；环A1表示取代或未取代的2-吡啶基、取代或未取代的3-吡啶基、非氢原子取代的4-吡啶基；环B1、B2、B3、B4各自独立的表示取代或未取代的2-烷基苯基、取代或未取代的3-烷基苯基、取代或未取代的2-卤代苯基、取代或未取代的3-卤代苯基、非氢原子取代的4-卤代苯基、取代或未取代的2-吡啶基、取代或未取代的3-吡啶基、非氢原子取代的4-吡啶基，取代或未取代吡嗪基、取代或未取代嘧啶基、取代或未取代的三嗪基。
与相关技术相比，本发明提供的发光器件，有益效果在于：所述发光器件中的至少一有机层含有所述金属配合物，所述金属配合物通过引入三氟甲基吡啶结构作为主配体，并引入新型辅助配体，提高电子迁移率，从而降低使所述发光器件的开启电压小，发光寿命长。
【附图说明】
图1为本发明提供的发光器件的实施例1的结构示意图；
图2为本发明提供的发光器件的实施例2的结构示意图；
图3为本发明提供的发光器件的实施例3的结构示意图；
图4为本发明提供的发光器件的实施例4的结构示意图。
【具体实施方式】
下面将结合附图和实施方式对本发明作进一步说明。
实施例1
请参阅图1，为本发明提供的发光器件的实施例1的结构示意图。所述发光器件100包括依次沉积形成的阳极11、发光层13、电子传输层15及阴极17。所述发光层13、电子传输层15为有机层，所述阳极11与所述阴极17为无机层，所述阳极11与所述阴极17电连接。
所述阳极11用于引入空穴，且表面可以蒸镀其他材料改变阳极的功函数；所述发光层13通过蒸镀的方式沉积于所述阳极11表面，具有空穴传输和发光功能；所述电子传输层15通过蒸镀的方式沉积于所述发光层13表面，用于传输电子的作用；所述阴极17通过蒸镀的放置沉积于所述电子传输层15表面，用于引入电子。
单层有机层的厚度为10-100nm。所述发光层13为混合层，含有主体材料和磷光材料，混合层的掺杂比例为1-20％。
所述发光层13或电子传输层15中一层含有金属配合物，另一层含有芳香胺衍生物。其中，
所述金属配合物的通式(I)为：
其中，
环A表示含氮六元杂环；
R表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基或取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基；
M表示金属Ir、Pt、Re、Ru、Os、Cu、Au、Ag、Ti、Co、Tb、Eu、Er、Nd、Ho、Al、Zn、Li或Be；
L表示其他与金属M配位的配体；
x表示数字0、1、2、3或4；
y表示数字1、2或3；
z表示数字0、1或2；
所述芳香胺衍生物，选自以下通式所示结构组成的群组：
其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立的表示芳香基团、含氮芳香基团、含氧芳香基团、含硫芳香基团、含硼芳香基团、含硅芳香基团或含磷芳香基团；所述芳香基团为取代芳香基团，所述取代基为氢、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳香烷基、烷氧基、芳烷基、硅烷基、炔基、烯基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、酯基、氰基或其组合。
所述芳香胺的玻璃化温度大于90℃。
本发明的一些实施方式中，所述配体L选自以下通式所示结构组成的群组：
其中，
环A1、A2各自独立的表示苯环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环和三嗪环；
B1、B2、B3、B4各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环或苯并含氮五元杂环；
C1、C2、C3各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环、苯并含氮五元杂环；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代芳香基、取代或未取代的杂环芳香基；
a、b、c、d、e、f、g、h、i各自独立的表示0、1、2、3或4；
Z1表示氧原子或硫原子。
本发明的一些实施方式中，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氟原子、甲基、乙基、丙基、丁基、三氟甲基或甲氧基；B1、B2、B3、B4各自独立的表示吡啶环、嘧啶环、吡嗪环或三嗪环；所述金属配合物的金属M为Ir。
本发明的一些实施方式中，所述金属配合物选自以下结构组成的群组：
本发明的一些实施方式中，所述金属配合物选自以下通式所示结构组成的群组：
本发明的一些实施方式中，所述金属配合物选自以下通式所示结构组成的群组：
本发明的一些实施方式中，所述金属配合物选自以下通式所示结构组成的群组：
所述芳香胺化合物中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立的表示苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、芴基或咔唑基。
所述芳香胺化合物优选自如下结构：
实施例2
请参阅图2，为本发明提供的发光器件的实施例2的结构示意图。所述发光器件200包括依次沉积形成的阳极21、空穴传输层22、发光层23、电子传输层25及阴极27。所述空穴传输层22、发光层23、电子传输层25为有机层，所述阳极21与所述阴极27为无机层，所述阳极21与所述阴极27电连接。
所述阳极21用于引入空穴，且表面可以蒸镀其他材料改变阳极的功函数；所述空穴传输层22通过蒸镀的方式沉积于所述阳极21；所述发光层23通过蒸镀的方式沉积于所述空穴传输层22表面，具有空穴传输和发光功能；所述电子传输层25通过蒸镀的方式沉积于所述发光层23表面，用于传输电子的作用；所述阴极27通过蒸镀的放置沉积于所述电子传输层25表面，用于引入电子。
单层有机层的厚度为10-100nm。所述发光层23为混合层，含有主体材料和磷光材料，混合层的掺杂比例为1-20％。
所述空穴传输层22、所述发光层23或所述电子传输层25中一层含有金属配合物，另一层含有芳香胺衍生物。其中，所述金属配合物的结构、芳香胺衍生物的结构参照实施例1，与实施例1相同。
实施例3
请参阅图3，为本发明提供的发光器件的实施例3的结构示意图。所述发光器件300包括依次沉积形成的阳极31、空穴传输层32、发光层33及阴极37。所述空穴传输层32、发光层33为有机层，所述阳极31与所述阴极37为无机层，所述阳极31与所述阴极37电连接。
所述阳极31用于引入空穴，且表面可以蒸镀其他材料改变阳极的功函数；所述空穴传输层32通过蒸镀的方式沉积于所述阳极31；所述发光层33通过蒸镀的方式沉积于所述空穴传输层32表面，具有发光功能和电子传输功能；所述阴极37通过蒸镀的放置沉积于所述发光层33表面，用于引入电子。
单层有机层的厚度为10-100nm。所述发光层33为混合层，含有主体材料和磷光材料，混合层的掺杂比例为1-20％。
所述空穴传输层32或所述发光层33中一层含有金属配合物，另一层含有芳香胺衍生物。其中，所述金属配合物的结构、芳香胺衍生物的结构参照实施例1，与实施例1相同。
实施例4
请参阅图4，为本发明提供的发光器件的实施例4的结构示意图。所述发光器件300包括依次沉积形成的阳极41、空穴注入层42、空穴传输层43、发光层44、电子传输层45、电子注入层46及阴极47。所述空穴注入层42、空穴传输层43、发光层44、电子传输层45、电子注入层46为有机层，所述阳极41与所述阴极47为无机层，所述阳极41与所述阴极47电连接。
所述阳极41、空穴注入层42、空穴传输层43、发光层44、电子传输层45、电子注入层46及阴极47分别通过蒸镀的方式形成。所述空穴注入层42用于提高空穴的注入效率，所述电子注入层45用于提高电子注入效率。
所述空穴注入层42、空穴传输层43、发光层44、电子传输层45、电子注入层46可以为一层，也可以为多层。单层有机层的厚度为10-100nm。所述发光层为混合层，含有主体材料和磷光材料，混合层的掺杂比例为1-20％。
所述空穴注入层42、空穴传输层43、发光层44、电子传输层45、电子注入层46中一层含有金属配合物，另一层含有芳香胺衍生物。其中，所述金属配合物的结构、芳香胺衍生物的结构参照实施例1，与实施例1相同。
为了进一步阐述本发明提供的发光器件的结构及性能，以下选定所述发光器件的结构：阳极/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极。其中阳极为铟锡氧(ITO)；空穴传输材料厚度为60nm；电子传输层材料厚度为60nm；阴极采用LiF/Al，LiF厚度为1nm，Al厚度为100nm；发光层采用掺杂结构，主体材料是用1,3-二(9H-咔唑-9-基)苯(mCP)，客体材料为本发明提供的金属配合物，发光层厚度为40nm，掺杂浓度为8％。通过将空穴传输层、发光层、电子传输层选用不同材料，形成实施例5-20，以及对比实施例1-3。
空穴传输材料选自以下结构：
采用业内通用的测试方法，测试本发明的发光器件性能。下表为本发明所展示的发光器件及器件性能，其中发光寿命为在1000cd/m2的条件下测试得到。本发明所述的发光器件，为经过简单封装的器件；且本发明的发光器件未做完全优化，只是为示意性证明本发明发光器件所用材料的性能与工业应用前景。
实施例5-21、对比实施例1-3的测试结构如下表：
对比实施例3中，Ir(ppy)3的结构式为：
与相关技术相比，本发明提供的发光器件，有益效果在于：所述发光器件中的至少一有机层含有所述金属配合物，所述金属配合物通过引入三氟甲基吡啶结构作为主配体，并引入新型辅助配体，提高电子迁移率，从而降低使所述发光器件的开启电压小，发光寿命长。
本发明配合物的合成方法可按照现有报道的方法进行，如先进材料(Adv.Mater.,2011,23,4041-4046)和材料化学(J.Mater.Chem.C,2015,3,3694)所描述的方法。
反应路线(a)和反应路线(b)条件一致。以反应路线(a)为例，生成中间体(dimerA)的条件为，配体(La)与三水合三氯化铱按照2.4:1-2.0:1的摩尔比例加入到乙氧基乙醇和水的混合溶剂(比例为3:1的体积比)中，回流24小时，冷却后有固体析出，过滤，用水、乙醇依次洗涤。产物真空干燥，得到相应的中间体(dimerA)，收率为80-95％。无水无氧条件下，将1mmol的中间体(dimerA)和2.5mmol的四苯基膦酰胺，溶解到15mL乙氧基乙醇溶液中，120℃下反应24小时，减压蒸馏出去溶剂，用混合溶剂进行柱层析，混合溶剂可选石油醚：乙酸乙酯(体积比6:1-2:1)，得到化合物(Ir1)。经过升华提纯，可得到纯度更高的(Ir1)。化合物通过MALDI-TOF检测。MDLAI-TOF为基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱法(Matrix-Assiste Laser Desorption Ionization Time of Flight Mass Spectrometry，简称为MALDI-TOF)，用于检测实验化合物是否为目标化合物的分子量。
实施例21
Ir1-001的合成
将1mmol中间体(dimerA)和2.5mmol的2-(4-吡啶基)-5-苯基噁二唑加入到15mL乙氧基乙醇中，无水无氧条件下120℃下反应24小时，减压蒸馏出去溶剂，用混合溶剂(石油醚：乙酸乙酯＝3:1，体积比)，得到化合物(Ir1-001)。MALDI-TOF检测m/z＝1014.3。
实施例22
Ir2-001的合成
将1mmol中间体(dimerA)和2.5mmol的四(4-甲基苯基)膦酰胺加入到15mL乙氧基乙醇中，无水无氧条件下120℃下反应24小时，减压蒸馏出去溶剂，用混合溶剂(石油醚：乙酸乙酯＝3:1，体积比)，得到化合物(Ir2-001)。MALDI-TOF检测m/z＝1248.3。
实施例23
Ir2-009的合成
将配体(2,4-二三氟甲基-4-(6-三氟甲基-2-吡啶基)吡啶)与三水合三氯化铱按照2.2:1的摩尔比例加入到乙氧基乙醇和水的混合溶剂(比例为3:1的体积比)中，回流24小时，冷却后有固体析出，过滤，用水、乙醇依次洗涤。产物真空干燥，得到相应的中间体，收率为85％。无水无氧条件下，将1mmol的中间体和2.5mmol的四(4-甲基苯基)膦酰胺，溶解到15mL乙氧基乙醇溶液中，120℃下反应24小时，减压蒸馏出去溶剂，用混合溶剂进行柱层析，混合溶剂选择石油醚：乙酸乙酯(体积比2:1)，得到化合物(Ir2-009)。MALDI-TOF检测m/z＝1284.1。
实施例24
Ir4-017的合成
将配体(2,4-二三氟甲基-3-(5-甲基-2-吡啶基)吡啶)与三水合三氯化铱按照2.2:1的摩尔比例加入到乙氧基乙醇和水的混合溶剂(比例为3:1的体积比)中，回流24小时，冷却后有固体析出，过滤，用水、乙醇依次洗涤。产物真空干燥，得到相应的中间体，收率为90％。无水无氧条件下，将1mmol的中间体和2.5mmol的四(3-三氟甲基苯基)膦酰胺，溶解到15mL乙氧基乙醇溶液中，120℃下反应24小时，减压蒸馏出去溶剂，用混合溶剂进行柱层析，混合溶剂选择石油醚：乙酸乙酯(体积比2:1)，得到化合物(Ir4-017)。MALDI-TOF检测m/z＝1493.5。
实施例25
Ir5-002的合成
将1mmol的中间体(dimerB)和2.5mmol的四(3-吡啶基)膦酰胺，溶解到15mL乙氧基乙醇溶液中，120℃下反应24小时，减压蒸馏出去溶剂，用混合溶剂进行柱层析，混合溶剂选择石油醚：乙酸乙酯(体积比2:1)，得到化合物(Ir5-002)。MALDI-TOF检测m/z＝1196.4。
以上所述的仅是本发明的实施方式，在此应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出改进，但这些均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种发光器件，包括阳极、阴极及设于所述阳极和阴极之间的多个有机层，其特征在于，多个所述有机层中的一层含有通式(I)所示的金属配合物：
其中，
环A表示含氮六元杂环；
R表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基或取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基；
M表示金属Ir、Pt、Re、Ru、Os、Cu、Au、Ag、Ti、Co、Tb、Eu、Er、Nd、Ho、Al、Zn、Li或Be；
L表示其他与金属M配位的配体；
x表示数字0、1、2、3或4；
y表示数字1、2或3；
z表示数字0、1或2；
另一所述有机层含有芳香胺衍生物，选自以下通式所示结构组成的群组：
其中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立的表示芳香基团、含氮芳香基团、含氧芳香基团、含硫芳香基团、含硼芳香基团、含硅芳香基团或含磷芳香基团；所述芳香基团为取代芳香基团，所述取代基为氢、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、芳香烷基、烷氧基、芳烷基、硅烷基、炔基、烯基、芳基、杂芳基、酰基、羰基、酯基、氰基或其组合。
2.根据权利要求1所述的发光器件，其特征在于，所述配体L选自以下通式所示结构组成的群组：
其中，
环A1、A2各自独立的表示苯环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环和三嗪环；
B1、B2、B3、B4各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环或苯并含氮五元杂环；
C1、C2、C3各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环、苯并含氮五元杂环；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代芳香基、取代或未取代的杂环芳香基；
a、b、c、d、e、f、g、h、i各自独立的表示0、1、2、3或4；
Z1表示氧原子或硫原子。
3.根据权利要求2所述的发光器件，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氟原子、甲基、乙基、丙基、丁基、三氟甲基或甲氧基；B1、B2、B3、B4各自独立的表示吡啶环、嘧啶环、吡嗪环或三嗪环；所述金属配合物的金属M为Ir。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的发光器件，其特征在于，所述金属配合物选自以下结构组成的群组：
5.根据权利要求1-3中任一项所述的发光器件，其特征在于，所述金属配合物选自以下通式所示结构组成的群组：
6.根据权利要求1-3中任一项所述的发光器件，其特征在于，所述金属配合物选自以下通式所示结构组成的群组：
7.根据权利要求1-3中任一项所述的发光器件，其特征在于，所述金属配合物选自以下通式所示结构组成的群组：
8.根据权利要求1所述的发光器件器件，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、Ar7、Ar8、Ar9各自独立的表示苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、芴基或咔唑基。
9.一种金属配合物，通式(I)为：
其中，
环A表示含氮六元杂环；
R表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数为C1-C6的烷基、取代或未取代的碳数为C6-C12的芳香基；
M表示金属Ir；
x表示数字0、1、2、3或4；
y表示数字2；
z表示数字1；
配体L选自以下通式所示的结构：
其中，
环A1、A2各自独立的表示苯环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环或三嗪环；
B1、B2、B3、B4各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环或苯并含氮五元杂环；
C1、C2、C3各自独立的表示苯环、含氮六元杂环、含氮五元杂环、苯并含氮六元杂环或苯并含氮五元杂环；
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代芳香基、取代或未取代的杂环芳香基；
a、b、c、d、e、f、g、h、i各自独立的表示0、1、2、3或4；
Z1表示氧原子或硫原子。
10.根据权利要求9所述的金属配合物，其特征在于，所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9各自独立的表示氟原子、甲基、乙基、丙基、丁基、三氟甲基或甲氧基；环A1表示取代或未取代的2-吡啶基、取代或未取代的3-吡啶基、非氢原子取代的4-吡啶基；环B1、B2、B3、B4各自独立的表示取代或未取代的2-烷基苯基、取代或未取代的3-烷基苯基、取代或未取代的2-卤代苯基、取代或未取代的3-卤代苯基、非氢原子取代的4-卤代苯基，取代或未取代的2-吡啶基、取代或未取代的3-吡啶基、非氢原子取代的4-吡啶基、取代或未取代吡嗪基、取代或未取代嘧啶基、取代或未取代的三嗪基。
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