CN106866498A - 有机化合物、有机电致发光器件及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及发光材料领域,具体而言,提供了一种有机化合物、有机电致发光器件及其应用。该有机化合物的结构式如下所示:

Description

有机化合物、有机电致发光器件及其应用
技术领域
本发明涉及发光材料领域,具体而言,涉及一种有机化合物、有机电致发光器件及其应用。
背景技术
有机电致发光器件(Organic Light-emitting Devices,OLED)是利用如下原理的自发性发光器件:当施加电场时,荧光物质通过正极注入的空穴和负极注入的电子的重新结合而发光。这种自发光器件,具有电压低、亮度高、视角宽、响应快、温度适应性好等特性,并且超薄,能制作在柔性面板上,广泛应用于手机、平板电脑、电视、照明等领域。
有机电致发光器件犹如三明治的结构,包括电极材料膜层,以及夹在不同电极膜层或者自荐的有机功能材料,各种不同功能材料根据用途相互叠加在一起共同组成有机电致发光器件。作为电流器件,当对有机电致发光器件的两端电极施加电压,并通过电场作用有机层功能材料膜层中正负电荷,正负电荷进一步在发光层中复合,即产生OLED电致发光。
对于有机电致发光器件提高性能的研究包括:降低器件的驱动电压,提高器件的发光效率,提高器件的使用寿命等。为了实现有机电致发光器件性能的不断提升,不但需要对有机电致发光器件的结构和制作工艺进行创新,更需要有机电致光电功能材料的不断研究和创新,创制出更高性能的有机电致功能材料。
就当前有机电致发光产业的实际需求而言,目前有机电致发光材料的发展还远远不够,落后于面板制造企业的要求,因此开发更高性能的有机功能材料显得尤为重要。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种有机化合物,该有机化合物可作为空穴传输层材料或电子阻隔层材料,也可以作为空穴阻隔层材料、电子传输层材料、主体材料、蓝色掺杂材料和覆盖层材料,用于有机电致发光器件中能够降低驱动电压,提高发光效率、亮度、热稳定性、色彩纯度及器件寿命。
本发明的第二目的在于提供一种上述有机化合物在制备发光器件中的应用,将上述有机化合物应用到发光器件中,能够提高发光器件的发光效率及器件寿命。
本发明的第三目的在于提供一种有机电致发光器件,该有机电致发光器件采用上述有机化合物作为空穴传输层材料或电子阻隔层材料,或者空穴阻隔层材料、电子传输层材料、主体材料、蓝色掺杂材料和覆盖层材料,使得该有机电致发光器件具有高效率和长寿命的优异性能。
为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供了一种有机化合物,所述化合物的结构式如下所示:
其中,R1和R2各自独立地为任选取代的C1~C10的烷基和/或任选取代的C6~C30的芳基;
R3、R4和R8各自独立地为氢、任选取代的C1~C20的直链烷基或支链烷基、任选取代的苯基、任选取代的吡啶基、任选取代的萘基、任选取代的菲基、任选取代的蒽基、任选取代的菲啶基、任选取代的联苯基、任选取代的嘧啶基或任选取代的三嗪基中的任意一种;
R5和R6各自独立地为重氢、任选取代的C1~C20的直链烷基或支链烷基、任选取代的苯基、任选取代的吡啶基、任选取代的萘基、任选取代的菲基、任选取代的蒽基、任选取代的菲啶基、任选取代的联苯基、任选取代的嘧啶基或任选取代的三嗪基中的任意一种;
R7为氢、重氢、卤素、任选取代的C1~C20的直链烷基或支链烷基、或任选取代的C6~C30的芳基中的任意一种;
n为1~4的整数。
作为进一步优选地技术方案,R1和R2相互连接形成脂肪族环或芳香族环。
作为进一步优选地技术方案,R1和R2各自独立地为甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对三联苯-4-基、对三联苯-3-基、对三联苯-2-基、间三联苯-4-基、间三联苯-3-基、间三联苯-2-基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基联苯基或4"-叔丁基-对三联苯-4-基。
作为进一步优选地技术方案,R3、R4、R5、R6或R8中的苯基、吡啶基、萘基、菲基、蒽基、菲啶基、联苯基、嘧啶基或三嗪基中,一个以上的氢原子独立地被C1~C20的直链烷基或支链烷基、C3~C24的环烷基、C1~C20的烷氧基、卤素、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、萘基、蒽基、菲基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、螺芴基或环原子数为5~20的杂芳基所取代。
作为进一步优选地技术方案,R7的C6~C30的芳基中,一个以上的氢原子独立地被重氢、卤素、C1~C10的烷基、C2~C10的烯基、C1~C10的烷氧基、C6~C30的芳基或C5~C30的杂芳基所取代。
作为进一步优选地技术方案,所述C1~C20的直链烷基或支链烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基。
作为进一步优选地技术方案,所述化合物为下列化合物中的任意一种:
第二方面,本发明提供了一种有机化合物在制备发光器件中的应用。
第三方面,本发明提供了一种有机电致发光器件,包括阳极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻隔层、发光层、空穴阻隔层、电子传输层、电子注入层和阴极,空穴传输层和/或电子阻隔层中包括上述的其中任意一种有机化合物或至少两种有机化合物的混合物。
本发明还提供了另外一种结构的有机电致发光器件,包括阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极,空穴传输层中包括上述的其中任意一种有机化合物或至少两种有机化合物的混合物。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
本发明提供的有机化合物可以作为空穴传输层材料或电子阻隔层材料,也可以作为空穴阻隔层材料、电子传输层材料、主体材料、蓝色掺杂材料和覆盖层材料,用于有机电致发光器件中能够降低驱动电压,提高发光效率、亮度、热稳定性、色彩纯度及器件寿命。
本发明提供的有机化合物应用到制备发光器件中,能够提高发光器件的发光效率及器件寿命。
本发明提供的有机电致发光器件采用上述有机化合物作为空穴传输层材料或电子阻隔层材料,或者空穴阻隔层材料、电子传输层材料、主体材料、蓝色掺杂材料和覆盖层材料,使得该有机电致发光器件具有高效率和长寿命的优异性能。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。
本发明提供的有机化合物结构式如下所示:
其中,R1和R2各自独立地为任选取代的C1~C10的烷基和/或任选取代的C6~C30的芳基;
R3、R4和R8各自独立地为氢、任选取代的C1~C20的直链烷基或支链烷基、任选取代的苯基、任选取代的吡啶基、任选取代的萘基、任选取代的菲基、任选取代的蒽基、任选取代的菲啶基、任选取代的联苯基、任选取代的嘧啶基或任选取代的三嗪基中的任意一种或至少两种的组合;
R5和R6各自独立地为重氢、任选取代的C1~C20的直链烷基或支链烷基、任选取代的苯基、任选取代的吡啶基、任选取代的萘基、任选取代的菲基、任选取代的蒽基、任选取代的菲啶基、任选取代的联苯基、任选取代的嘧啶基或任选取代的三嗪基中的任意一种或至少两种的组合;
R7为氢、重氢、卤素、任选取代的C1~C20的直链烷基或支链烷基、或任选取代的C6~C30的芳基中的任意一种或至少两种的组合;
n为1~4的整数,例如1、2、3或4。
以下为上述化合物典型但非限定性的可选实施方式:C1~C10的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、1,2-甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、1,1-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1,2,3-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、1-乙基2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2,2,3-三甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1,2-二乙基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基己基、1,4-二甲基己基、1,5-二甲基己基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、1,2,3-三甲基戊基、1,2,4-三甲基戊基、2,3,4-三甲基戊基、1,1,2-三甲基戊基、1,1,3-三甲基戊基、2,2,3-三甲基戊基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、1,1,2,2-四甲基丁基、1,2-二乙基丁基、1-乙基-2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基-2-乙基丁基、1-丙基-2-甲基丁基、正壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、1,1-二甲基庚基、1,2-二甲基庚基、1,3-二甲基庚基、1,4-二甲基庚基、1-乙基庚基、2-乙基庚基、3-乙基庚基、4-乙基庚基、1,1,2-三甲基己基、1,1,3-三甲基己基、2,2,3-三甲基己基、1,2,3-三甲基己基、1-乙基-2-甲基己基、1-乙基-3-甲基己基、1-丙基己基、2-丙基己基、3-丙基己基、1-异丙基己基、2-异丙基己基、3-异丙基己基、1,1,2,2-四甲基戊基、1,1,3,3-四甲基戊基、1,2,2,3-四甲基戊基、1,2,3,3-四甲基戊基、1-乙基-2,2-二甲基戊基、1-乙基-2,3-二甲基戊基、1,2-二甲基-1-乙基戊基、1-丙基-2-甲基戊基、1,1,2,2,3-三甲基丁基、3-甲基-1,2-二乙基丁基、正癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、3-甲基壬基、4-甲基壬基、5-甲基壬基、1,1-二甲基辛基、1,3-二甲基辛基、1,4-二甲基辛基、1,5-二甲基辛基、2,2-二甲基辛基、2,3-二甲基辛基、2,4-二甲基辛基、2,5-二甲基辛基、3,3-二甲基辛基、3,4-二甲基辛基、3,5-二甲基辛基、4,4-二甲基辛基、4,5-二甲基辛基、1-乙基辛基、2-乙基辛基、3-乙基辛基、4-乙基辛基、1,1,2-三甲基庚基、1,1,3-三甲基庚基、1,1,4-三甲基庚基、1-乙基-2-甲基庚基、1-甲基-2-乙基庚基、1-丙基庚基、2-丙基庚基、3-丙基庚基、1-异丙基庚基、2-异丙基庚基、3-异丙基庚基、1,1,2,2-四甲基己基、1,1,3,3-四甲基己基、1,2,2,3-四甲基己基、1,2,3,3-四甲基己基、1-乙基-2,2-二甲基己基、1-乙基-2,3-二甲基己基、1,2-二甲基-1-乙基己基或1-丙基-2-甲基己基;
C6~C30的芳基为苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对三联苯-4-基、对三联苯-3-基、对三联苯-2-基、间三联苯-4-基、间三联苯-3-基、间三联苯-2-基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基联苯基或4"-叔丁基-对三联苯-4-基;
C1~C20的直链烷基或支链烷基为C1、C2、C3、C4、C5、C6、C7、C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19或C20的直链烷基或支链烷基;具体地,C1~C20的直链烷基或支链烷基典型但非限定性的为以下烷基中的任意一种:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、1,2-甲基戊基、1,3-二甲基戊基、1,4-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、1,1-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、3,3-二甲基戊基、3,4-二甲基戊基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1,2,3-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1,1,3-三甲基丁基、1-乙基2-甲基丁基、1-乙基-3-甲基丁基、2,2,3-三甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1,2-二乙基丙基、1,1,2,2-四甲基丙基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基己基、1,4-二甲基己基、1,5-二甲基己基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、1,2,3-三甲基戊基、1,2,4-三甲基戊基、2,3,4-三甲基戊基、1,1,2-三甲基戊基、1,1,3-三甲基戊基、2,2,3-三甲基戊基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、1,1,2,2-四甲基丁基、1,2-二乙基丁基、1-乙基-2,2-二甲基丁基、1,1-二甲基-2-乙基丁基、1-丙基-2-甲基丁基、正壬基、1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、1,1-二甲基庚基、1,2-二甲基庚基、1,3-二甲基庚基、1,4-二甲基庚基、1-乙基庚基、2-乙基庚基、3-乙基庚基、4-乙基庚基、1,1,2-三甲基己基、1,1,3-三甲基己基、2,2,3-三甲基己基、1,2,3-三甲基己基、1-乙基-2-甲基己基、1-乙基-3-甲基己基、1-丙基己基、2-丙基己基、3-丙基己基、1-异丙基己基、2-异丙基己基、3-异丙基己基、1,1,2,2-四甲基戊基、1,1,3,3-四甲基戊基、1,2,2,3-四甲基戊基、1,2,3,3-四甲基戊基、1-乙基-2,2-二甲基戊基、1-乙基-2,3-二甲基戊基、1,2-二甲基-1-乙基戊基、1-丙基-2-甲基戊基、1,1,2,2,3-三甲基丁基、3-甲基-1,2-二乙基丁基、正癸基、1-甲基壬基、2-甲基壬基、3-甲基壬基、4-甲基壬基、5-甲基壬基、1,1-二甲基辛基、1,3-二甲基辛基、1,4-二甲基辛基、1,5-二甲基辛基、2,2-二甲基辛基、2,3-二甲基辛基、2,4-二甲基辛基、2,5-二甲基辛基、3,3-二甲基辛基、3,4-二甲基辛基、3,5-二甲基辛基、4,4-二甲基辛基、4,5-二甲基辛基、1-乙基辛基、2-乙基辛基、3-乙基辛基、4-乙基辛基、1,1,2-三甲基庚基、1,1,3-三甲基庚基、1,1,4-三甲基庚基、1-乙基-2-甲基庚基、1-甲基-2-乙基庚基、1-丙基庚基、2-丙基庚基、3-丙基庚基、1-异丙基庚基、2-异丙基庚基、3-异丙基庚基、1,1,2,2-四甲基己基、1,1,3,3-四甲基己基、1,2,2,3-四甲基己基、1,2,3,3-四甲基己基、1-乙基-2,2-二甲基己基、1-乙基-2,3-二甲基己基、1,2-二甲基-1-乙基己基、1-丙基-2-甲基己基、正十一烷基、1-甲基癸基、2-甲基癸基、3-甲基癸基、4-甲基癸基、5-甲基癸基、1,1-二甲基壬基、1,2-二甲基壬基、1,3-二甲基壬基、1,4-二甲基壬基、1,5-二甲基壬基、2,2-二甲基壬基、2,3-二甲基壬基、2,4-二甲基壬基、2,5-二甲基壬基、3,3-二甲基壬基、3,4-二甲基壬基、3,5-二甲基壬基、1-乙基壬基、2-乙基壬基、3-乙基壬基、4-乙基壬基、5-乙基壬基、1,1,2-三甲基辛基、1,1,3-三甲基辛基、1,1,4-三甲基辛基、1,1,5-三甲基辛基、1-甲基-1-乙基辛基、1-甲基-2-乙基辛基、1-甲基-3-乙基辛基、1-甲基-4-乙基辛基、2-甲基-2-乙基辛基、2-甲基-3-乙基辛基、3-甲基-4-乙基辛基、1-丙基辛基、2-丙基辛基、3-丙基辛基、4-丙基辛基、1-异丙基辛基、2-异丙基辛基、3-异丙基辛基、4-异丙基辛基、1,1,2,2-四甲基庚基、1,1,3,3-四甲基庚基、1,2,2,3-四甲基庚基、1,2,3,3-四甲基庚基、1-乙基-2,2-二甲基庚基、1-乙基-2,3-二甲基庚基、1,2-二甲基-1-乙基庚基、1-丙基-2-甲基庚基、正十二烷基、1-甲基十一烷基、2-甲基十一烷基、3-甲基十一烷基、4-甲基十一烷基、5-甲基十一烷基、6-甲基十一烷基、1,1-二甲基癸基、1,2-二甲基癸基、1,3-二甲基癸基、1,4-二甲基癸基、1,5-二甲基癸基、1,6-二甲基癸基、2,2-二甲基癸基、2,3-二甲基癸基、2,4-二甲基癸基、2,5-二甲基癸基、3,3-二甲基癸基、3,4-二甲基癸基、3,5-二甲基癸基、1-乙基癸基、2-乙基癸基、3-乙基癸基、4-乙基癸基、5-乙基癸基、1,1,2-三甲基壬基、1,1,3-三甲基壬基、1,1,4-三甲基壬基、1,1,5-三甲基壬基、1-甲基-1-乙基壬基、1-甲基-2-乙基壬基、1-甲基-3-乙基壬基、1-甲基-4-乙基壬基、2-甲基-2-乙基壬基、2-甲基-3-乙基壬基、3-甲基-4-乙基壬基、1-丙基壬基、2-丙基壬基、3-丙基壬基、4-丙基壬基、1-异丙基壬基、2-异丙基壬基、3-异丙基壬基、4-异丙基壬基、1,1,2,2-四甲基辛基、1,1,3,3-四甲基辛基、1,2,2,3-四甲基辛基、1,2,3,3-四甲基辛基、1-乙基-2,2-二甲基辛基、1-乙基-2,3-二甲基辛基、1,2-二甲基-1-乙基辛基、1-丙基-2-甲基辛基、正十三烷基、1-甲基十二烷基、2-甲基十二烷基、3-甲基十二烷基、4-甲基十二烷基、5-甲基十二烷基、6-甲基十二烷基、1,1-二甲基十一烷基、1,2-二甲基十一烷基、1,3-二甲基十一烷基、1,4-二甲基十一烷基、1,5-二甲基十一烷基、1,6-二甲基十一烷基、2,2-二甲基十一烷基、2,3-二甲基十一烷基、2,4-二甲基十一烷基、2,5-二甲基十一烷基、2,6-二甲基十一烷基、3,3-二甲基十一烷基、3,4-二甲基十一烷基、3,5-二甲基十一烷基、1-乙基十一烷基、2-乙基十一烷基、3-乙基十一烷基、4-乙基十一烷基、5-乙基十一烷基、1,1,2-三甲基癸基、1,1,3-三甲基癸基、1,1,4-三甲基癸基、1,1,5-三甲基癸基、1-甲基-1-乙基癸基、1-甲基-2-乙基癸基、1-甲基-3-乙基癸基、1-甲基-4-乙基癸基、2-甲基-2-乙基癸基、2-甲基-3-乙基癸基、3-甲基-4-乙基癸基、1-丙基癸基、2-丙基癸基、3-丙基癸基、4-丙基癸基、1-异丙基癸基、2-异丙基癸基、3-异丙基癸基、4-异丙基癸基、1,1,2,2-四甲基壬基、1,1,3,3-四甲基壬基、1,2,2,3-四甲基壬基、1,2,3,3-四甲基壬基、1-乙基-2,2-二甲基壬基、1-乙基-2,3-二甲基壬基、1,2-二甲基-1-乙基壬基、1-丙基-2-甲基壬基、正十四烷基、1-甲基十三烷基、2-甲基十三烷基、3-甲基十三烷基、4-甲基十三烷基、5-甲基十三烷基、6-甲基十三烷基、7--甲基十三烷基、1,1-二甲基十二烷基、1,2-二甲基十二烷基、1,3-二甲基十二烷基、1,4-二甲基十二烷基、1,5-二甲基十二烷基、1,6-二甲基十二烷基、1,7-二甲基十二烷基、2,2-二甲基十二烷基、2,3-二甲基十二烷基、2,4-二甲基十二烷基、2,5-二甲基十二烷基、2,6-二甲基十二烷基、2,7-二甲基十二烷基、3,3-二甲基十二烷基、3,4-二甲基十二烷基、3,5-二甲基十二烷基、3,6-二甲基十二烷基、3,7-二甲基十二烷基、1-乙基十二烷基、2-乙基十二烷基、3-乙基十二烷基、4-乙基十二烷基、5-乙基十二烷基、6-乙基十二烷基、1,1,2-三甲基十一烷基、1,1,3-三甲基十一烷基、1,1,4-三甲基十一烷基、1,1,5-三甲基十一烷基、1,1,6-三甲基十一烷基、1-甲基-1-乙基十一烷基、1-甲基-2-乙基十一烷基、1-甲基-3-乙基十一烷基、1-甲基-4-乙基十一烷基、2-甲基-2-乙基十一烷基、2-甲基-3-乙基十一烷基、3-甲基-4-乙基十一烷基、1-丙基十一烷基、2-丙基十一烷基、3-丙基十一烷基、4-丙基十一烷基、1-异丙基十一烷基、2-异丙基十一烷基、3-异丙基十一烷基、4-异丙基十一烷基、1,1,2,2-四甲基癸基、1,1,3,3-四甲基癸基、1,2,2,3-四甲基癸基、1,2,3,3-四甲基癸基、1-乙基-2,2-二甲基癸基、1-乙基-2,3-二甲基癸基、1,2-二甲基-1-乙基癸基、1-丙基-2-甲基癸基、正十五烷基、1-甲基十四烷基、2-甲基十四烷基、3-甲基十四烷基、4-甲基十四烷基、5-甲基十四烷基、6-甲基十四烷基、7-甲基十四烷基、1,1-二甲基十三烷基、1,2-二甲基十三烷基、1,3-二甲基十三烷基、1,4-二甲基十三烷基、1,5-二甲基十三烷基、1,6-二甲基十三烷基、1,7-二甲基十三烷基、2,2-二甲基十三烷基、2,3-二甲基十三烷基、2,4-二甲基十三烷基、2,5-二甲基十三烷基、2,6-二甲基十三烷基、2,7-二甲基十三烷基、3,3-二甲基十三烷基、3,4-二甲基十三烷基、3,5-二甲基十三烷基、3,6-二甲基十三烷基、3,7-二甲基十三烷基、1-乙基十三烷基、2-乙基十三烷基、3-乙基十三烷基、4-乙基十三烷基、5-乙基十三烷基、6-乙基十三烷基、1,1,2-三甲基十二烷基、1,1,3-三甲基十二烷基、1,1,4-三甲基十二烷基、1,1,5-三甲基十二烷基、1,1,6-三甲基十二烷基、1-甲基-1-乙基十二烷基、1-甲基-2-乙基十二烷基、1-甲基-3-乙基十二烷基、1-甲基-4-乙基十二烷基、2-甲基-2-乙基十二烷基、2-甲基-3-乙基十二烷基、3-甲基-4-乙基十二烷基、1-丙基十二烷基、2-丙基十二烷基、3-丙基十二烷基、4-丙基十二烷基、1-异丙基十二烷基、2-异丙基十二烷基、3-异丙基十二烷基、4-异丙基十二烷基、1,1,2,2-四甲基十一烷基、1,1,3,3-四甲基十一烷基、1,2,2,3-四甲基十一烷基、1,2,3,3-四甲基十一烷基、1-乙基-2,2-二甲基十一烷基、1-乙基-2,3-二甲基十一烷基、1,2-二甲基-1-乙基十一烷基、1-丙基-2-甲基十一烷基、正十六烷基、1-甲基十五烷基、2-甲基十五烷基、3-甲基十五烷基、4-甲基十五烷基、5-甲基十五烷基、6-甲基十五烷基、7-甲基十五烷基、8-甲基十五烷基、1,1-二甲基十四烷基、1,2-二甲基十四烷基、1,3-二甲基十四烷基、1,4-二甲基十四烷基、1,5-二甲基十四烷基、1,6-二甲基十四烷基、1,7-二甲基十四烷基、1,8-二甲基十四烷基、2,2-二甲基十四烷基、2,3-二甲基十四烷基、2,4-二甲基十四烷基、2,5-二甲基十四烷基、2,6-二甲基十四烷基、2,7-二甲基十四烷基、3,3-二甲基十四烷基、3,4-二甲基十四烷基、3,5-二甲基十四烷基、3,6-二甲基十四烷基、3,7-二甲基十四烷基、1-乙基十四烷基、2-乙基十四烷基、3-乙基十四烷基、4-乙基十四烷基、5-乙基十四烷基、6-乙基十四烷基、1,1,2-三甲基十三烷基、1,1,3-三甲基十三烷基、1,1,4-三甲基十三烷基、1,1,5-三甲基十三烷基、1,1,6-三甲基十三烷基、1-甲基-1-乙基十三烷基、1-甲基-2-乙基十三烷基、1-甲基-3-乙基十三烷基、1-甲基-4-乙基十三烷基、2-甲基-2-乙基十三烷基、2-甲基-3-乙基十三烷基、3-甲基-4-乙基十三烷基、1-丙基十三烷基、2-丙基十三烷基、3-丙基十三烷基、4-丙基十三烷基、1-异丙基十三烷基、2-异丙基十三烷基、3-异丙基十三烷基、4-异丙基十三烷基、1,1,2,2-四甲基十二烷基、1,1,3,3-四甲基十二烷基、1,2,2,3-四甲基十二烷基、1,2,3,3-四甲基十二烷基、1-乙基-2,2-二甲基十二烷基、1-乙基-2,3-二甲基十二烷基、1,2-二甲基-1-乙基十二烷基、1-丙基-2-甲基十二烷基、正十七烷基、1-甲基十六烷基、2-甲基十六烷基、3-甲基十六烷基、4-甲基十六烷基、5-甲基十六烷基、6-甲基十六烷基、7-甲基十六烷基、8-甲基十六烷基、1,1-二甲基十五烷基、1,2-二甲基十五烷基、1,3-二甲基十五烷基、1,4-二甲基十五烷基、1,5-二甲基十五烷基、1,6-二甲基十五烷基、1,7-二甲基十五烷基、1,8-二甲基十五烷基、2,2-二甲基十五烷基、2,3-二甲基十五烷基、2,4-二甲基十五烷基、2,5-二甲基十五烷基、2,6-二甲基十五烷基、2,7-二甲基十五烷基、3,3-二甲基十五烷基、3,4-二甲基十五烷基、3,5-二甲基十五烷基、3,6-二甲基十五烷基、3,7-二甲基十五烷基、1-乙基十五烷基、2-乙基十五烷基、3-乙基十五烷基、4-乙基十五烷基、5-乙基十五烷基、6-乙基十五烷基、1,1,2-三甲基十四烷基、1,1,3-三甲基十四烷基、1,1,4-三甲基十四烷基、1,1,5-三甲基十四烷基、1,1,6-三甲基十四烷基、1-甲基-1-乙基十四烷基、1-甲基-2-乙基十四烷基、1-甲基-3-乙基十四烷基、1-甲基-4-乙基十四烷基、2-甲基-2-乙基十四烷基、2-甲基-3-乙基十四烷基、3-甲基-4-乙基十四烷基、1-丙基十四烷基、2-丙基十四烷基、3-丙基十四烷基、4-丙基十四烷基、1-异丙基十四烷基、2-异丙基十四烷基、3-异丙基十四烷基、4-异丙基十四烷基、1,1,2,2-四甲基十三烷基、1,1,3,3-四甲基十三烷基、1,2,2,3-四甲基十三烷基、1,2,3,3-四甲基十三烷基、1-乙基-2,2-二甲基十三烷基、1-乙基-2,3-二甲基十三烷基、1,2-二甲基-1-乙基十三烷基、1-丙基-2-甲基十三烷基、正十八烷基、1-甲基十七烷基、2-甲基十七烷基、3-甲基十七烷基、4-甲基十七烷基、5-甲基十七烷基、6-甲基十七烷基、7-甲基十七烷基、8-甲基十七烷基、9-甲基十七烷基、1,1-二甲基十六烷基、1,2-二甲基十六烷基、1,3-二甲基十六烷基、1,4-二甲基十六烷基、1,5-二甲基十六烷基、1,6-二甲基十六烷基、1,7-二甲基十六烷基、1,8-二甲基十六烷基、2,2-二甲基十六烷基、2,3-二甲基十六烷基、2,4-二甲基十六烷基、2,5-二甲基十六烷基、2,6-二甲基十六烷基、2,7-二甲基十六烷基、3,3-二甲基十六烷基、3,4-二甲基十六烷基、3,5-二甲基十六烷基、3,6-二甲基十六烷基、3,7-二甲基十六烷基、1-乙基十六烷基、2-乙基十六烷基、3-乙基十六烷基、4-乙基十六烷基、5-乙基十六烷基、6-乙基十六烷基、1,1,2-三甲基十五烷基、1,1,3-三甲基十五烷基、1,1,4-三甲基十五烷基、1,1,5-三甲基十五烷基、1,1,6-三甲基十五烷基、1-甲基-1-乙基十五烷基、1-甲基-2-乙基十五烷基、1-甲基-3-乙基十五烷基、1-甲基-4-乙基十五烷基、2-甲基-2-乙基十五烷基、2-甲基-3-乙基十五烷基、3-甲基-4-乙基十五烷基、1-丙基十五烷基、2-丙基十五烷基、3-丙基十五烷基、4-丙基十五烷基、1-异丙基十五烷基、2-异丙基十五烷基、3-异丙基十五烷基、4-异丙基十五烷基、1,1,2,2-四甲基十四烷基、1,1,3,3-四甲基十四烷基、1,2,2,3-四甲基十四烷基、1,2,3,3-四甲基十四烷基、1-乙基-2,2-二甲基十四烷基、1-乙基-2,3-二甲基十四烷基、1,2-二甲基-1-乙基十四烷基、1-丙基-2-甲基十四烷基、正十九烷基、1-甲基十八烷基、2-甲基十八烷基、3-甲基十八烷基、4-甲基十八烷基、5-甲基十八烷基、6-甲基十八烷基、7-甲基十八烷基、8-甲基十八烷基、9-甲基十八烷基、1,1-二甲基十七烷基、1,2-二甲基十七烷基、1,3-二甲基十七烷基、1,4-二甲基十七烷基、1,5-二甲基十七烷基、1,6-二甲基十七烷基、1,7-二甲基十七烷基、1,8-二甲基十七烷基、2,2-二甲基十七烷基、2,3-二甲基十七烷基、2,4-二甲基十七烷基、2,5-二甲基十七烷基、2,6-二甲基十七烷基、2,7-二甲基十七烷基、3,3-二甲基十七烷基、3,4-二甲基十七烷基、3,5-二甲基十七烷基、3,6-二甲基十七烷基、3,7-二甲基十七烷基、1-乙基十七烷基、2-乙基十七烷基、3-乙基十七烷基、4-乙基十七烷基、5-乙基十七烷基、6-乙基十七烷基、1,1,2-三甲基十六烷基、1,1,3-三甲基十六烷基、1,1,4-三甲基十六烷基、1,1,5-三甲基十六烷基、1,1,6-三甲基十六烷基、1-甲基-1-乙基十六烷基、1-甲基-2-乙基十六烷基、1-甲基-3-乙基十六烷基、1-甲基-4-乙基十六烷基、2-甲基-2-乙基十六烷基、2-甲基-3-乙基十六烷基、3-甲基-4-乙基十六烷基、1-丙基十六烷基、2-丙基十六烷基、3-丙基十六烷基、4-丙基十六烷基、1-异丙基十六烷基、2-异丙基十六烷基、3-异丙基十六烷基、4-异丙基十六烷基、1,1,2,2-四甲基十五烷基、1,1,3,3-四甲基十五烷基、1,2,2,3-四甲基十五烷基、1,2,3,3-四甲基十五烷基、1-乙基-2,2-二甲基十五烷基、1-乙基-2,3-二甲基十五烷基、1,2-二甲基-1-乙基十五烷基、1-丙基-2-甲基十五烷基、正二十烷基、1-甲基十九烷基、2-甲基十九烷基、3-甲基十九烷基、4-甲基十九烷基、5-甲基十九烷基、6-甲基十九烷基、7-甲基十九烷基、8-甲基十九烷基、9-甲基十九烷基、10-甲基十九烷基、1,1-二甲基十八烷基、1,2-二甲基十八烷基、1,3-二甲基十八烷基、1,4-二甲基十八烷基、1,5-二甲基十八烷基、1,6-二甲基十八烷基、1,7-二甲基十八烷基、1,8-二甲基十八烷基、1,9-二甲基十八烷基、2,2-二甲基十八烷基、2,3-二甲基十八烷基、2,4-二甲基十八烷基、2,5-二甲基十八烷基、2,6-二甲基十八烷基、2,7-二甲基十八烷基、2,8-二甲基十八烷基、2,9-二甲基十八烷基、3,3-二甲基十八烷基、3,4-二甲基十八烷基、3,5-二甲基十八烷基、3,6-二甲基十八烷基、3,7-二甲基十八烷基、1-乙基十八烷基、2-乙基十八烷基、3-乙基十八烷基、4-乙基十八烷基、5-乙基十八烷基、6-乙基十八烷基、1,1,2-三甲基十七烷基、1,1,3-三甲基十七烷基、1,1,4-三甲基十七烷基、1,1,5-三甲基十七烷基、1,1,6-三甲基十七烷基、1-甲基-1-乙基十七烷基、1-甲基-2-乙基十七烷基、1-甲基-3-乙基十七烷基、1-甲基-4-乙基十七烷基、2-甲基-2-乙基十七烷基、2-甲基-3-乙基十七烷基、3-甲基-4-乙基十七烷基、1-丙基十七烷基、2-丙基十七烷基、3-丙基十七烷基、4-丙基十七烷基、1-异丙基十七烷基、2-异丙基十七烷基、3-异丙基十七烷基、4-异丙基十七烷基、1,1,2,2-四甲基十六烷基、1,1,3,3-四甲基十六烷基、1,2,2,3-四甲基十六烷基、1,2,3,3-四甲基十六烷基、1-乙基-2,2-二甲基十六烷基、1-乙基-2,3-二甲基十六烷基、1,2-二甲基-1-乙基十六烷基或1-丙基-2-甲基十六烷基。
在本发明提供的有机化合物的一种优选实施方式中,R1和R2相互连接形成脂肪族环或芳香族环。
在一种优选地实施方式中,R1和R2各自独立地为甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对三联苯-4-基、对三联苯-3-基、对三联苯-2-基、间三联苯-4-基、间三联苯-3-基、间三联苯-2-基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基联苯基或4"-叔丁基-对三联苯-4-基。
在一种优选地实施方式中,R3、R4、R5、R6或R8的苯基、吡啶基、萘基、菲基、蒽基、菲啶基、联苯基、嘧啶基或三嗪基中,一个以上的氢原子独立地被C1~C20的直链烷基或支链烷基、C3~C24的环烷基、C1~C20的烷氧基、卤素、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、萘基、蒽基、菲基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、螺芴基或环原子数为5~20的杂芳基所取代;
其中,C3~C24的环烷基为环丙基、环丁基、环戊基或环己基;
C1~C20的烷氧基为:甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基、正十三烷氧基、正十四烷氧基、正十五烷氧基、正十六烷氧基、正十七烷氧基、正十八烷氧基、正十九烷氧基或正二十烷氧基;
环原子数为5~20的杂芳基为1-吡咯基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡啶基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1,7-菲咯琳-2-基、1,7-菲咯琳-3-基、1,7-菲咯琳-4-基、1,7-菲咯琳-5-基、1,7-菲咯琳-6-基、1,7-菲咯琳-8-基、1,7-菲咯琳-9-基、1,7-菲咯琳-10-基、1,8-菲咯琳-2-基、1,8-菲咯琳-3-基、1,8-菲咯琳-4-基、1,8-菲咯琳-5-基、1,8-菲咯琳-6-基、1,8-菲咯琳-7-基、1,8-菲咯琳-9-基、1,8-菲咯琳-10-基、1,9-菲咯琳-2-基、1,9-菲咯琳-3-基、1,9-菲咯琳-4-基、1,9-菲咯琳-5-基、1,9-菲咯琳-6-基、1,9-菲咯琳-7-基、1,9-菲咯琳-8-基、1,9-菲咯琳-10-基、1,10-菲咯琳-2-基、1,10-菲咯琳-3-基、1,10-菲咯琳-4-基、1,10-菲咯琳-5-基、2,9-菲咯林-1-基、2,9-菲咯琳-3-基、2,9-菲咯琳-4-基、2,9-菲咯琳-5-基、2,9-菲咯琳-6-基、2,9-菲咯琳-7-基、2,9-菲咯琳-8-基、2,9-菲咯琳-10-基、2,8-菲咯琳-1-基、2,8-菲咯琳-3-基、2,8-菲咯琳-4-基、2,8-菲咯琳-5-基、2,8-菲咯琳-6-基、2,8-菲咯琳-7-基、2,8-菲咯琳-9-基、2,8-菲咯琳-10-基、2,7-菲咯琳-1-基、2,7-菲咯琳-3-基、2,7-菲咯琳-4-基、2,7-菲咯琳-5-基、2,7-菲咯琳-6-基、2,7-菲咯琳-8-基、2,7-菲咯琳-9-基、2,7-菲咯琳-10-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噁二唑基、5-噁二唑基、3-呋咱基,2-噻吩基、3-噻吩基、2-甲基吡啶-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基或3-甲基吡咯-5-基。
在一种优选地实施方式中,R7的C6~C30的芳基中,一个以上的氢原子独立地被重氢、卤素、C1~C10的烷基、C2~C10的烯基、C1~C10的烷氧基、C6~C30的芳基或C5~C30的杂芳基所取代;
其中,C1~C10的烷基为甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基或正癸基;
C2~C10的烯基为乙烯基、烯丙基、丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、2-甲基-1-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、2-乙基-1-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯、1-庚烯基、或1-辛烯基、1-壬烯基或1-癸烯基;
C1~C10的烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基或正癸氧基;
C6~C30的芳基为苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对三联苯-4-基、对三联苯-3-基、对三联苯-2-基、间三联苯-4-基、间三联苯-3-基、间三联苯-2-基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基联苯基或4"-叔丁基-对三联苯-4-基;
C5~C30的杂芳基为1-吡啶基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、1-吲哚基、2-吲哚基、3-吲哚基、4-吲哚基、5-吲哚基、6-吲哚基、7-吲哚基、1-异吲哚基、2-异吲哚基、3-异吲哚基、4-异吲哚基、5-异吲哚基、6-异吲哚基、7-异吲哚基、2-苯并呋喃基、3-苯并呋喃基、4-苯并呋喃基、5-苯并呋喃基、6-苯并呋喃基、7-苯并呋喃基、1-异苯并呋喃基、3-异苯并呋喃基、4-异苯并呋喃基、5-异苯并呋喃基、6-异苯并呋喃基、7-异苯并呋喃基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、7-喹啉基、8-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、4-异喹啉基、5-异喹啉基、6-异喹啉基、7-异喹啉基、8-异喹啉基、2-喹喔啉基、5-喹喔啉基、6-喹喔啉基、1-啡啶基、2-啡啶基、3-啡啶基、4-啡啶基、6-啡啶基、7-啡啶基、8-啡啶基、9-啡啶基、10-啡啶基、1,7-菲咯琳-2-基、1,7-菲咯琳-3-基、1,7-菲咯琳-4-基、1,7-菲咯琳-5-基、1,7-菲咯琳-6-基、1,7-菲咯琳-8-基、1,7-菲咯琳-9-基、1,7-菲咯琳-10-基、1,8-菲咯琳-2-基、1,8-菲咯琳-3-基、1,8-菲咯琳-4-基、1,8-菲咯琳-5-基、1,8-菲咯琳-6-基、1,8-菲咯琳-7-基、1,8-菲咯琳-9-基、1,8-菲咯琳-10-基、1,9-菲咯琳-2-基、1,9-菲咯琳-3-基、1,9-菲咯琳-4-基、1,9-菲咯琳-5-基、1,9-菲咯琳-6-基、1,9-菲咯琳-7-基、1,9-菲咯琳-8-基、1,9-菲咯琳-10-基、1,10-菲咯琳-2-基、1,10-菲咯琳-3-基、1,10-菲咯琳-4-基、1,10-菲咯琳-5-基、2,9-菲咯林-1-基、2,9-菲咯琳-3-基、2,9-菲咯琳-4-基、2,9-菲咯琳-5-基、2,9-菲咯琳-6-基、2,9-菲咯琳-7-基、2,9-菲咯琳-8-基、2,9-菲咯琳-10-基、2,8-菲咯琳-1-基、2,8-菲咯琳-3-基、2,8-菲咯琳-4-基、2,8-菲咯琳-5-基、2,8-菲咯琳-6-基、2,8-菲咯琳-7-基、2,8-菲咯琳-9-基、2,8-菲咯琳-10-基、2,7-菲咯琳-1-基、2,7-菲咯琳-3-基、2,7-菲咯琳-4-基、2,7-菲咯琳-5-基、2,7-菲咯琳-6-基、2,7-菲咯琳-8-基、2,7-菲咯琳-9-基、2,7-菲咯琳-10-基、2-甲基吡啶-1-基、2-甲基吡咯-3-基、2-甲基吡咯-4-基、2-甲基吡咯-5-基、3-甲基吡咯-1-基、3-甲基吡咯-2-基、3-甲基吡咯-4-基或3-甲基吡咯-5-基。
在一种优选地实施方式中,C1~C20的直链烷基或支链烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基。
下面结合实施例1-6对本发明提供的有机化合物做进一步详细的说明。
实施例1
一种有机化合物12,结构式如下:
化合物12由以下方法合成:
中间体-1的合成
[反应式1]
在干燥的2L三口烧瓶中加入28.29g(100mmol)间溴碘苯和24.43g(110mmol)1-溴-2-萘胺,再加入干燥并除气过的600ml甲苯作溶剂。加入28.83g(300mmol)叔丁醇钠,0.45g催化剂醋酸钯(2%mol)和2.5g配体1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP,4%mol)。升温至110℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到33.2g的中间体-1,产率在88%。
中间体-2的合成
[反应式2]
在干燥的2L三口烧瓶中加入33.2g(88mmol)的中间体-1,再加入干燥并除气过的600ml DMF作溶剂,通氮气15分钟,加入0.40g催化剂醋酸钯(2%mol)和25.9g(264mmol)乙酸钾。升温至160℃,反应14小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到24.5g的中间体-2,产率在90%。
中间体-3的合成
[反应式3]
在干燥的2L三口烧瓶中加入35.9g(100mmol)5-溴-2-碘联苯和24.12g(110mmol)N-苯基-2-萘胺,再加入干燥并除气过的700ml甲苯作溶剂,通氮气15分钟。加入28.83g(300mmol)叔丁醇钠,0.45g催化剂1.83g(2%mol)Pd2(dba)3和8.1ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升温至110℃,反应18小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到36.9g的中间体-3,产率在82%。
中间体-4的合成
[反应式4]
在干燥的2L三口烧瓶中加入33.9g(75.2mmol)的中间体-3和24.5g(82.7mmol)的中间体-2,再加入干燥并除气过的600ml甲苯作溶剂,通氮气15分钟。加入21.7g(225.6mmol)叔丁醇钠,0.45g催化剂1.38g(2%mol)Pd2(dba)3和6.1ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升温至110℃,反应17小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到42.5g的中间体-4,产率在85%。
中间体-5的合成
[反应式5]
将实验装置充分干燥,在2L三口烧瓶中加入42.5g(63.9mml,1.2eq.)的中间体-4,加入500ml干燥过的四氢呋喃,溶解后降温至-78℃,滴加25.6ml 2.5M(63.9mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加结束后在该温度下搅拌1小时,再在该温度下滴加9.7g(53.3mmol,1.0eq.)二苯甲酮,滴加结束后室温搅拌12小时。待反应结束,加入4M盐酸溶液,用二氯甲烷萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,干燥,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到33.2g的中间体-5,产率81%。
化合物12的合成
[反应式6]
将33.2g(41.2mmol)的中间体-5,投料到2L的干燥三口烧瓶中,加入300ml乙酸酐,升温至120℃,回流4小时,结束反应。冷却至室温,旋除溶剂,用二氯甲烷溶解,加入适量水3次,干燥,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到27.8g化合物12,产率为90%。
以下为化合物12的核磁共振氢谱:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=8.08-7.71(m,7H),7.69-7.56(m,2H),7.54-6.98(m,24H),6.91-6.74(m,2H),6.71-6.56(m,3H)。
MS(FAB):750(M+)。
实施例2
一种有机化合物29,结构式如下:
化合物29由以下方法合成:
中间体-6的合成
[反应式7]
在干燥的2L三口烧瓶中加入33.30g(100mmol)1-溴-2-碘萘和27.3g(110mmol)3-溴-5-联苯胺,再加入干燥并除气过的600ml甲苯作溶剂。加入28.83g(300mmol)叔丁醇钠,0.45g催化剂醋酸钯(2%mol)和2.5g配体1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP,4%mol)。升温至110℃,反应6小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到37.6g的中间体-6,产率在83%。
中间体-7的合成
[反应式8]
在干燥的2L三口烧瓶中加入37.6g(83mmol)的中间体-6,再加入干燥并除气过的800ml DMF作溶剂,通氮气15分钟,加入0.37g催化剂醋酸钯(2%mol)和24.4g(249mmol)乙酸钾。升温至160℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到28.4g中间体-7,产率在92%。
中间体-8的合成
[反应式9]
在干燥的2L三口烧瓶中加入24.7g(100mmol)2-溴二苯呋喃和18.6g(110mmol)对苯基苯胺,再加入干燥并除气过的500ml甲苯作溶剂。加入28.83g(300mmol)叔丁醇钠,0.45g催化剂醋酸钯(2%mol)和2.5g配体1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP,4%mol)。升温至110℃,反应14小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到30.9g的中间体-8,产率在92%。
中间体-9的合成
[反应式10]
在干燥的2L三口烧瓶中加入14.7g(83.8mmol)对溴氟苯和30.9g(92.1mmol)的中间体-8,再加入干燥并除气过的500ml甲苯作溶剂,通氮气15分钟。加入24.2g(251.4mmol)叔丁醇钠,0.45g催化剂1.53g(2%mol)Pd2(dba)3和6.8ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升温至110℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到33.5g的中间体-9,产率在93%。
中间体-10的合成
[反应式11]
在干燥的2L三口烧瓶中加入28.4g(76.3mmol)的中间体-7和32.8g(76.3mmol)的中间体-9,再加入干燥并除气过的600ml DMF作溶剂,再缓慢加入74.6g(228.9mmol)。升温至160℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到59.7g的中间体-10,产率在91%。
化合物29的合成
[反应式12]
将实验装置充分干燥,在2L三口烧瓶中加入59.7g(69.4mml,1.1eq.)的中间体-10,加入500ml干燥过的四氢呋喃,溶解后降温至-78℃,滴加30.3ml 2.5M(75.7mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加结束后在该温度下搅拌1小时,再在该温度下滴加11.5g(63.1mmol,1.0eq.)二苯甲酮,滴加结束后室温搅拌12小时。待反应结束,加入4M盐酸溶液,用二氯甲烷萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,干燥,旋除溶剂,充分干燥,再投料到2L的干燥三口烧瓶中,加入400ml乙酸酐,升温至120℃,回流5小时,结束反应。冷却至室温,旋除溶剂,用二氯甲烷溶解,加入适量水3次,干燥,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到43.2g化合物29,产率为79%。
以下为化合物29的核磁共振氢谱:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=8.37-8.23(s,1H),7.96-7.83(m,2H),7.81-7.62(m,4H),7.60-7.16(m,25H),7.14-7.03(m,4H),7.01-6.87(d,1H),6.75-6.58(m,4H),6.46-6.28(d,1H)
MS(FAB):867(M+)
实施例3
一种有机化合物48,结构式如下:
化合物48由以下方法合成:
中间体-11的合成
[反应式13]
在干燥的2L三口烧瓶中加入28.3g(100mmol)间溴碘苯和24.4g(110mmol)1-溴-2-萘胺,再加入干燥并除气过的600ml甲苯作溶剂。加入28.8g(300mmol)叔丁醇钠,0.45g催化剂醋酸钯(2%mol)和2.5g配体1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP,4%mol)。升温至110℃,反应6小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到32.8g的中间体-11,产率在87%。
中间体-12的合成
[反应式14]
在干燥的2L三口烧瓶中加入32.8g(87mmol)的中间体-11,再加入干燥并除气过的600ml DMF作溶剂,通氮气15分钟,加入0.39g催化剂醋酸钯(2%mol)和25.6g(261mmol)乙酸钾。升温至160℃,反应14小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到23.7g的中间体-12,产率在92%。
中间体-13的合成
[反应式15]
将实验装置充分干燥,在2L三口烧瓶中加入23.7g(80.0mmol)的中间体-12,加入400ml干燥过的四氢呋喃,溶解后降温至-78℃,滴加44ml 2M的LDA(88.0mmol,1.1eq.)的THF溶液。滴加结束后在该温度下搅拌1小时,再在该温度下加入30.5g碘(120mmol,1.5eq.),滴加结束后室温搅拌12小时。待反应结束,加入4M盐酸溶液,用二氯甲烷萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,干燥,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到30.1g的中间体-13,产率为89%。
中间体-14的合成
[反应式16]
在干燥的2L三口烧瓶中,投入33.3g(100mmol)4-(3-溴苯基)菲和27.9g(110mmol)联硼酸频哪醇酯,用600ml 1,4-二氧六环作溶剂,通氮气15分钟,再加入1.5g(2%mol)Pd(dppf)Cl2和29.4g(300mmol)乙酸钾,升温至120℃,回流反应6小时,反应结束,降至室温,加活性炭,过硅胶短柱,抽滤,滤液旋干,过层析柱,得到33.8g的中间体-14,产率89%。
中间体-15的合成
[反应式17]
将30.1g(71.3mmol)中间体-13和29.8g(78.4mmol)的中间体-14,加入到2L的三口烧瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入102ml K2CO3(213.9mmol,2M)的水溶液,最后加入1.64g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到34.4g的中间体-15,产率在88%。
中间体-16的合成
[反应式18]
将30.1g(100mmol)1-溴-4-氟-2-碘苯和18.9g(110mmol)2-萘硼酸,加入到2L的三口烧瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到27.7g的中间体-16,产率在92%。
中间体-17的合成
[反应式19]
在干燥的2L三口烧瓶中加入27.7g(92mmol)的中间体-16和27.3g(101.2mmol)9-苯胺基菲,再加入干燥并除气过的600ml DMF作溶剂,再缓慢加入89.9g(276mmol)碳酸铯。升温至160℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到44.6g的中间体-17,产率在88%。
中间体-18的合成
[反应式20]
将30.1g(100mmol)4-溴-1-氟-2-碘苯和18.9g(110mmol)2-萘硼酸,加入到2L的三口烧瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到26.2g中间体-18,产率在87%。
中间体-19的合成
[反应式21]
在干燥的2L三口烧瓶中,投料26.2g(87mmol)的中间体-18和24.3g(95.7mmol)联硼酸频哪醇酯,用500ml 1,4-二氧六环作溶剂,通氮气15分钟,再加入1.3g(2%mol)Pd(dppf)Cl2和25.6g(261mmol)乙酸钾,升温至120℃,回流反应6小时,反应结束,降至室温,加活性炭,过硅胶短柱,抽滤,滤液旋干,过层析柱,得到24.8g的中间体-19,产率82%。
中间体-20的合成
[反应式22]
将35.7g(64.7mmol)的中间体-17和24.8g(71.2mmol)的中间体-19,加入到2L的三口烧瓶中,加入800ml甲苯和200ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入97.1ml K2CO3(194.1mmol,2M)的水溶液,最后加入1.5g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到39.8g的中间体-20,产率在89%。
中间体-21的合成
[反应式23]
在干燥的2L三口烧瓶中加入39.8g(57.5mmol)的中间体-20和31.6g(57.5mmol)的中间体-15,再加入干燥并除气过的800ml DMF作溶剂,再缓慢加入56.2g(172.5mmol)碳酸铯。升温至160℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到57.5g的中间体-21,产率在82%。
化合物48的合成
[反应式24]
将实验装置充分干燥,在2L三口烧瓶中加入57.5g(47.2mml,1.1eq.)的中间体-21,加入1200ml干燥过的四氢呋喃,溶解后降温至-78℃,滴加20.6ml 2.5M(51.5mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加结束后在该温度下搅拌1小时,再在该温度下滴加11.1g(42.9mmol,1.0eq.)4-苯基二苯甲酮,滴加结束后室温搅拌12小时。待反应结束,加入4M盐酸溶液,用二氯甲烷萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,干燥,旋除溶剂,充分干燥,再投料到2L的干燥三口烧瓶中,加入400ml乙酸酐,升温至120℃,回流5小时,结束反应。冷却至室温,旋除溶剂,用二氯甲烷溶解,加入适量水3次,干燥,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到39.1g的化合物48,产率为66%。
以下为化合物48的核磁共振氢谱:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=9.04-8.71(m,3H),8.49-8.32(d,1H),8.27-7.62(m,27H),7.60-7.16(m,29H),7.14-6.84(m,3H),6.82-6.73(m,2H),6.71-6.53(m,3H)
MS(FAB):1381(M+)
实施例4
一种有机化合物63,结构式如下:
化合物63有以下方法合成:
中间体-22的合成
[反应式25]
在干燥的2L三口烧瓶中加入28.3g(100mmol)间溴碘苯和24.4g(110mmol)1-溴-2-萘胺,再加入干燥并除气过的600ml甲苯作溶剂。加入28.8g(300mmol)叔丁醇钠,0.45g催化剂醋酸钯(2%mol)和2.5g配体1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP,4%mol)。升温至110℃,反应6小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到32.8g的中间体-22,产率在87%。
中间体-23的合成
[反应式26]
在干燥的2L三口烧瓶中加入32.8g(87mmol)的中间体-22,再加入干燥并除气过的600ml DMF作溶剂,通氮气15分钟,加入0.39g催化剂醋酸钯(2%mol)和25.6g(261mmol)乙酸钾。升温至160℃,反应14小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到23.7g的中间体-23,产率在92%。
中间体-24的合成
[反应式27]
将实验装置充分干燥,在2L三口烧瓶中加入23.7g(80.0mmol)的中间体-23,加入400ml干燥过的四氢呋喃,溶解后降温至-78℃,滴加44ml 2M的LDA(88.0mmol,1.1eq.)的THF溶液。滴加结束后在该温度下搅拌1小时,再在该温度下加入30.5g碘(120mmol,1.5eq.),滴加结束后室温搅拌12小时。待反应结束,加入4M盐酸溶液,用二氯甲烷萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,干燥,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到30.1g的中间体-24,产率为89%。
中间体-25的合成
[反应式28]
将25.7g(100mmol)2-溴蒽和18.9g(110mmol)1-萘硼酸,加入到2L的三口烧瓶中,加入500ml甲苯和100ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到28.3g的中间体-25,产率在93%。
中间体-26的合成
[反应式29]
将28.3g(93mmol)的中间体-25投入到2L的三口烧瓶中,用600ml DMF作溶剂,再在室温避光条件下加入18.2g(102.3mmol)NBS,室温避光反应18小时。待反应结束,加入饱和Na2SO3溶液,析出大量固体,搅拌1小时,抽滤,用水多次冲洗,再用乙醇冲洗1次,干燥后用甲苯和乙醇重结晶,得到30.3g的中间体-26,产率85%。
中间体-27的合成
[反应式30]
将实验装置充分干燥,在2L三口烧瓶中加入30.3g(79.1mmol)的中间体-26,加入600ml干燥过的四氢呋喃,溶解后降温至-78℃,滴加34.8ml 2.5M(87mmol,1.1eq.)的n-BuLi。滴加结束后在该温度下搅拌1小时,再在该温度下滴加10.7g(102.8mmol,1.3eq.)硼酸三甲酯,滴加结束后室温搅拌12小时。待反应结束,加入4M盐酸溶液,用二氯甲烷萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,干燥,旋除溶剂,用乙酸乙酯煮得到的粗产物,过滤,滤饼即为硼酸产物,23.7g的中间体-27,产率为86%。
中间体-28的合成
[反应式31]
将26.1g(61.9mmol)的中间体-24和23.7g(68.1mmol)的中间体-27,加入到2L的三口烧瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入92.9ml K2CO3(185.7mmol,2M)的水溶液,最后加入1.43g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到30g的中间体-28,产率在81%。
中间体-29的合成
[反应式32]
将33.6g(100mmol)3,6-二溴菲和4.9g(100mmol)氰化钠投入2L的三口烧瓶中,用600ml N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,加热到120℃,反应15小时。待反应结束,降至室温,加入水,会有大量固体析出,搅拌1小时,抽滤,多次水洗,干燥,用乙醇重结晶,得到25.1g的中间体-29,产率89%。
中间体-30的合成
[反应式33]
在干燥的2L三口烧瓶中加入25.1g(89mmol)的中间体-29和24.3g(97.9mmol)4-溴苯基苯胺,再加入干燥并除气过的500ml甲苯作溶剂,通氮气15分钟。加入25.7g(267mmol)叔丁醇钠,1.63g(2%mol)催化剂Pd2(dba)3和7.2ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升温至110℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到34.4g的中间体-30,产率在86%。
中间体-31的合成
[反应式34]
在干燥的2L三口烧瓶中加入30g(50.1mmol)的中间体-28和20.5g(45.6mmol)的中间体-30,再加入干燥并除气过的400ml甲苯作溶剂,通氮气15分钟。加入13.1g(136.8mmol)叔丁醇钠,0.84g(2%mol)催化剂Pd2(dba)3和3.7ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升温至110℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到37.5g的中间体-31,产率在85%。
化合物63的合成
[反应式35]
将实验装置充分干燥,在2L三口烧瓶中加入37.5g(38.8mml,1.1eq.)的中间体-31,加入700ml干燥过的四氢呋喃,溶解后降温至-78℃,滴加16.9ml 2.5M(42.2mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加结束后在该温度下搅拌1小时,再在该温度下滴加8.1g(35.2mmol,1.0eq.)11H-苯并[B]芴-11-酮,滴加结束后室温搅拌12小时。待反应结束,加入4M盐酸溶液,用二氯甲烷萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,干燥,旋除溶剂,充分干燥,再投料到2L的干燥三口烧瓶中,加入400ml乙酸酐,升温至120℃,回流5小时,结束反应。冷却至室温,旋除溶剂,用二氯甲烷溶解,加入适量水3次,干燥,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到26.7g的化合物63,产率为69%。
以下为化合物63的核磁共振氢谱:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=9.28-9.07(s,1H),8.62-8.51(d,1H),8.49-8.37(m,2H),8.35-8.23(m,3H),8.21-7.86(m,12H),7.82-7.70(m,3H),7.67-7.30(m,15H),7.28-7.07(m,4H),7.04-6.93(m.2H),6,85-6.72(m,2H),6.67-6.54(m,4H)
MS(FAB):1100(M+)
实施例5
一种有机化合物89,结构式如下:
化合物89由以下方法合成:
中间体-31的合成
[反应式36]
将33.3g(100mmol)1-溴-5-碘萘和21.8g(110mmol)2-联苯硼酸,加入到2L的三口烧瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应过夜结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到31.3g的中间体-31,产率在87%。
中间体-32的合成
[反应式37]
在2L的三口烧瓶中投入31.3g(87mmol,1.0eq.)的中间体-31,用三氟乙酸作溶剂(600ml),再加入6.6g(1.2eq.)浓硝酸,加热到80℃,回流12小时。待反应结束,冷却至室温,加入1L水,有固体生成,待温度降下来,抽滤,得到的滤饼多次水洗,用乙醇重结晶,干燥,得到31.0g的中间体-32,产率88%。
中间体-33的合成
[反应式38]
将31.0g(76.6mmol)的中间体-32加入到2L的三口烧瓶中,用三通,抽放氮气三次,用乙醇/THF=600ml/120ml作溶剂,抽放氮气三次,再通氢气,之后称取5%的钯碳1.6g,常温反应5小时。待反应完成,准备抽滤(硅藻土),注意不要抽干(可适当加些水),待最后一次,将湿润的钯碳用水封装。滤液旋干,干燥,用乙醇重结晶,得到24.7g的中间体-33,产率86%。
中间体-34的合成
[反应式39]
在干燥的2L三口烧瓶中加入24.7g(65.9mmol)的中间体-33和16.9g(59.9mmol)苯胺,再加入干燥并除气过的400ml甲苯作溶剂。加入17.3g(179.7mmol)叔丁醇钠,0.27g催化剂醋酸钯(2%mol)和1.5g配体1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP,4%mol)。升温至110℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到26.3g的中间体-34,产率在83%。
中间体-35的合成
[反应式40]
在干燥的2L三口烧瓶中加入26.3g(49.7mmol)的中间体-34,再加入干燥并除气过的500ml DMF作溶剂,通氮气15分钟,加入0.22g催化剂醋酸钯(2%mol)和14.6g(149.1mmol)乙酸钾。升温至160℃,反应14小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到19.8g的中间体-35,产率在89%。
中间体-36的合成
[反应式41]
在干燥的2L三口烧瓶中加入19.8g(44.2mmol)的中间体-35和22.2g(40.2mmol)N,N-二联苯基-4-(4'-溴苯基)苯胺,再加入干燥并除气过的400ml甲苯作溶剂,通氮气15分钟。加入11.6g(120.6mmol)叔丁醇钠,0.45g催化剂0.74g(2%mol)Pd2(dba)3和3.3ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升温至110℃,反应17小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到33.7g的中间体-36,产率在91%。
化合物89的合成
[反应式42]
将实验装置充分干燥,在2L三口烧瓶中加入33.7g(36.6mmol,1.1eq.)的中间体-36,加入600ml干燥过的四氢呋喃,溶解后降温至-78℃,滴加16ml 2.5M(40.0mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加结束后在该温度下搅拌1小时,再在该温度下滴加6.1g(33.3mmol,1.0eq.)二苯甲酮,滴加结束后室温搅拌12小时。待反应结束,加入4M盐酸溶液,用二氯甲烷萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,干燥,旋除溶剂,充分干燥,再投料到2L的干燥三口烧瓶中,加入400ml乙酸酐,升温至120℃,回流5小时,结束反应。冷却至室温,旋除溶剂,用二氯甲烷溶解,加入适量水3次,干燥,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到25.4g的化合物89,产率为76%。
以下为化合物89的核磁共振氢谱:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=8.03-7.75(m,8H),7.73-7.61(m,4H),7.59-7.26(m,28H),7.24-7.01(m,5H),6.82-6.71(d,1H),6.69-6.52(m,6H)
MS(FAB):1005(M+)
实施例6
一种有机化合物114,结构式如下:
化合物114由以下方法合成:
中间体-37的合成
[反应式43]
将28.3g(100mmol)间溴碘苯和39.6g(110mmol)9,9’-螺二芴-4-硼酸,加入到2L的三口烧瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到38.2g中间体-37,产率在81%。
中间体-38的合成
[反应式44]
在干燥的2L三口烧瓶中,投入38.2g(81mmol)的中间体-37和22.6g(89.1mmol)联硼酸频哪醇酯,用800ml 1,4-二氧六环作溶剂,通氮气15分钟,再加入1.2g(2%mol)Pd(dppf)Cl2和23.8g(243mmol)乙酸钾,升温至120℃,回流反应6小时,反应结束,降至室温,加活性炭,过硅胶短柱,抽滤,滤液旋干,过层析柱,得到35.7g的中间体-38,产率85%。
中间体-39的合成
[反应式45]
将35.7g(68.9mmol)的中间体-38和20.8g(110mmol)1-溴-5-碘萘,加入到2L的三口烧瓶中,加入400ml甲苯和100ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入94ml K2CO3(187.8mmol,2M)的水溶液,最后加入1.45g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到31.0g的中间体-39,产率在83%。
中间体-40的合成
[反应式46]
在2L的三口烧瓶中投入31g(52mmol)的中间体-39,用三氟乙酸作溶剂(600ml,1.0eq.),再加入3.9g(62.3mmol,1.2eq.)浓硝酸,加热到80℃,回流12小时。待反应结束,冷却至室温,加入1L水,有固体生成,待温度降下来,抽滤,得到的滤饼多次水洗,用乙醇重结晶,干燥,得到30.4g的中间体-40,产率91%。
中间体-41的合成
[反应式47]
将30.4g(47.3mmol)的中间体-40加入到2L的三口烧瓶中,用三通,抽放氮气三次,用乙醇/THF=300ml/60ml作溶剂,抽放氮气三次,再通氢气,之后称取5%的钯碳1.5g,常温反应6小时。待反应完成,准备抽滤(硅藻土),注意不要抽干(可适当加些水),待最后一次,将湿润的钯碳用水封装。滤液旋干,干燥,用乙醇重结晶,得到27.5g的中间体-41,产率95%。
中间体-42的合成
[反应式48]
在干燥的2L三口烧瓶中加入11.5g(40.8mmol)间溴碘苯和27.5g(44.9mmol)的中间体-41,再加入干燥并除气过的600ml甲苯作溶剂。加入11.8g(122.4mmol)叔丁醇钠,0.18g催化剂醋酸钯(2%mol)和1.0g配体1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP,4%mol)。升温至110℃,反应15小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到27.6g的中间体-42,产率在88%。
中间体-43的合成
[反应式49]
在干燥的2L三口烧瓶中加入27.6g(35.9mmol)的中间体-42,再加入干燥并除气过的600ml DMF作溶剂,通氮气15分钟,加入0.16g催化剂醋酸钯(2%mol)和10.6g(107.7mmol)乙酸钾。升温至160℃,反应12小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到22.4g的中间体-43,产率在91%。
中间体-44的合成
[反应式50]
在干燥的2L的三口烧瓶中加入4.9g Mg(200mmol),20ml THF,0.5g I2,加热引发反应,再在室温条件下滴加18.4g 2-溴丙烷(150mmol)和180ml THF的混合溶液,滴加结束后再在51℃下反应2小时,静置5分钟,将上清液滴加到28.6g(100mmol)1,6-二溴萘和600mlTHF溶液中,之后回流15小时。待反应结束,冷却至室温,滴加水淬灭,用二氯甲烷和水萃取,水洗,干燥,旋除溶剂,用层析柱提纯,得到21.4g的中间体-44,产率在86%。
中间体-45的合成
[反应式51]
将22.2g(100mmol)6-溴-1-萘胺和23.3g(110mmol)二苯并呋喃-4-硼酸,加入到2L的三口烧瓶中,加入400ml甲苯和100ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入150ml K2CO3(300mmol,2M)的水溶液,最后加入2.3g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到27.5g的中间体-45,产率在89%。
中间体-46的合成
[反应式52]
在干燥的2L三口烧瓶中加入24.3g(80.9mmol)2-溴-1-氟-4-碘苯和27.5g(89mmol)的中间体-45,再加入干燥并除气过的500ml甲苯作溶剂。加入23.3g(242.7mmol)叔丁醇钠,0.36g催化剂醋酸钯(2%mol)和2.0g配体1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP,4%mol)。升温至110℃,反应15小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到34.7g的中间体-46,产率在89%。
中间体-47的合成
[反应式53]
将34.7g(72mmol)的中间体-46和12g(79.2mmol)2-甲氧基苯基硼酸,加入到2L的三口烧瓶中,加入600ml甲苯和150ml乙醇溶解,通氮气15分钟,再加入108ml K2CO3(216mmol,2M)的水溶液,最后加入1.7g Pd(PPh3)4(2mol%)。升温至110℃,反应12小时结束。加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到30.1g的中间体-47,产率在82%。
中间体-48的合成
[反应式54]
在干燥的2L三口烧瓶中加入30.1g(59mmol)的中间体-47和13.4g(53.7mmol)的中间体-44,再加入干燥并除气过的600ml甲苯作溶剂,通氮气15分钟。加入15.5g(161.1mmol)叔丁醇钠,0.98g(2%mol)催化剂Pd2(dba)3和4.3ml(4%mol)P(t-bu)3的甲苯溶液(m/v,10%)。升温至110℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加活性炭吸附,抽滤,旋除溶剂,用甲苯和乙醇重结晶,得到32.8g的中间体-48,产率在90%。
中间体-49的合成
[反应式55]
在干燥的2L三口烧瓶中加入22.4g(32.6mmol)的中间体-43和22.1g(32.6mmol)的中间体-48,再加入干燥并除气过的400ml DMF作溶剂,再缓慢加入31.9g(97.8mmol)碳酸铯。升温至160℃,反应16小时。待反应结束,冷却至室温,加水搅拌1小时,有固体生成,抽滤,加少量乙醇冲洗,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到39.6g中间体-49,产率在85%。
化合物114的合成
[反应式56]
将实验装置充分干燥,在2L三口烧瓶中加入37.3g(27.7mmol,1.1eq.)的中间体-49,加入600ml干燥过的四氢呋喃,溶解后降温至-78℃,滴加12.1ml 2.5M(30.2mmol,1.2eq.)的n-BuLi。滴加结束后在该温度下搅拌1小时,再在该温度下滴加4.5g(25.2mmol,1.0eq.)9-芴酮,滴加结束后室温搅拌12小时。待反应结束,加入4M盐酸溶液,用二氯甲烷萃取,有机相用饱和食盐水洗至中性,干燥,旋除溶剂,充分干燥,再投料到2L的干燥三口烧瓶中,加入400ml乙酸酐,升温至120℃,回流5小时,结束反应。冷却至室温,旋除溶剂,用二氯甲烷溶解,加入适量水3次,干燥,旋除溶剂,干燥,用甲苯和乙醇重结晶,得到25.5g的化合物114,产率为71%。
以下为化合物114的核磁共振氢谱:1H NMR(DMSO,300Hz):δ(ppm)=8.26-8.08(d,1H),8.05-7.96(d,1H),7.93-7.53(m,25H)7.51-6.88(m,31H),6.86-6.75(d,1H),6.64-6.51(d,1H),3.93-3.51(s,3H),3.01-2.52(q,1H),1.38-1.03(d,6H)
MS(FAB):1427(M+)
上述各实施例中的“常温”或“室温”指18℃-28℃。
利用上述反应式1-56的方法,可以合成本发明所提供的所有有机化合物。
本发明的有机电致发光器件的结构典型的但不限于以下几种:
(1)阳极/发光层/阴极;
(2)阳极/空穴注入层/发光层/阴极;
(3)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极;
(4)阳极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻隔层/发光层/阴极;
(5)阳极/发光层/电子注入层/阴极;
(6)阳极/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极;
(7)阳极/发光层/空穴阻隔层/电子传输层/电子注入层/阴极;
(8)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极;
(9)阳极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻隔层/发光层/空穴阻隔层/电子传输层/电子注入层/阴极/覆盖层。
对于结构为(9)的有机电致发光器件的制造方法,包括以下步骤:
步骤1,将阳极材料过塑在基板表面形成阳极,所采用的基板选择具有良好透明性、表面平滑性、操作性及防水性的玻璃基板或透明塑料基板,阳极材料可以使用透明且传导性优越的ITO、IZO、SnO2、ZnO等。
步骤2,将空穴注入层材料(HIL)真空热沉积或旋涂在阳极表面,空穴注入层材料可以为CuPc、m-MTDATA、m-MTDAPB、星型胺类的TCTA、2-TNATA或从日本出光兴产株式会社能够购买到的IDE406等。
步骤3,将空穴传输层材料(HTL)真空热沉积或旋涂在空穴注入层表面形成空穴传输层。
步骤4,将电子阻隔层材料(EBL)真空热沉积或旋涂在空穴传输层表面形成电子阻隔层。
步骤5,将发光层材料(EML)真空热沉积或旋涂在空穴传输层表面,形成发光层。
步骤6,将电子传输层材料(ETL)真空热沉积或旋涂在发光层表面形成电子传输层。电子传输层材料没有特别的限定,优选使用Alq3
步骤7,将电子注入层材料(EIL)真空热沉积或旋涂在电子传输层表面,形成电子注入层。电子注入层物质可以是LiF,Liq,Li2O,BaO,NaCl,CsF等。
步骤8,将阴极材料真空热沉积或旋涂在电子注入层,形成阴极。阴极材料,可以为Li,Al,Al-Li,Ca,Mg,Mg-In,Mg-Ag等。另外,也可以使用氧化铟锡(ITO)或氧化铟锌(IZO)制成光透射的透明阴极。
步骤9,在阴极表面还可以进一步形成覆盖层(CPL)。覆盖层材料没有特别的限定,可以使用本发明涉及的有机化合物。
步骤10,在发光层和电子传输层之间还可以添加空穴阻隔层(HBL),同时在发光层一起使用磷光掺杂,可以实现防止三线态激子或空穴扩散到电子传输层的效果。采用常规方法将空穴阻隔层材料(HBL)真空热沉积或旋涂在发光层表面,形成空穴阻隔层。空穴阻隔层材料没有特别的限定,优选本发明的有机化合物、Liq、2-甲基-8-羟基喹啉对羟基联苯合铝、BCP及LiF等。
下面结合实施例7-18和对照例1对本发明提供的有机电致发光器件做进一步详细的说明。
实施例7
一种有机电致发光器件,包括依次设置的阳极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻隔层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极和覆盖层,空穴传输层的材料为化合物2。
上述有机电致发光器件由以下步骤制备而成:在已有反射层的基板上,形成ITO阳极,用N2离子或UV-Ozone进行表面处理。在此之上,用HAT-CN作为空穴注入层(HIL)材料蒸镀10nm的厚度。接下来在上述空穴注入层上部,用本发明的化合物中,选择化合物2进行真空蒸镀,形成120nm厚度的空穴传输层(HTL)。在上述空穴传输层上方真空蒸镀TCTA,形成15nm的电子阻隔层(EBL)。在上述电子阻隔层上方的发光层(EML)中,使用9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)作为主体物质蒸镀25nm的厚度,同时使用t-Bu-Perylene作为掺杂物掺杂约5%左右。在此之上以1:1的重量比混合蒽的衍生物和Liq,蒸镀35nm厚度的电子传输层(ETL),在其上方蒸镀2nm的Liq作为电子注入层(EIL)。之后,用镁(Mg)和银(Ag)按9:1的比例进行混合的混合物作为阴极蒸镀15nm的厚度,在上述阴极上方蒸镀65nm的N4,N4′-双[4-[双(3-甲基苯基)氨]苯基]-N4,N4′-二苯-[1,1′-联苯]-4,4′-二胺(DNTPD)作为覆盖层(CPL)。最终,在其纸上用含有UV硬化性粘合剂吸水材料密封,以保护有机电致发光器件不被大气中的氧气或水分所影响。
本实施例中所涉及到的化合物的结构式如下:
实施例8~18
分别以化合物9、12、18、29、33、48、63、71、89、95和114作为空穴传输层(HTL)物质,其他部分与实施例7一致,据此制作出实施例8~18的有机电致发光器件。
对照例1
与实施例7的区别在于,使用NPD代替本发明的有机化合物作为空穴传输层物质,其余与实施例7相同。
将实施例7~18和对照例1制备获得的有机电致发光器件在电流密度10mA/cm2的条件下进行性能测试,结果如下表所示。
从上表可知,采用本发明的有机化合物作为空穴传输层的物质制备的有机电致发光器件的实施例7~18与对照例1相比,发光效率明显提高,驱动电压明显降低。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,然而应意识到,在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此,这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (10)

1.一种有机化合物,其特征在于,所述化合物的结构式如下所示:
其中,R1和R2各自独立地为任选取代的C1~C10的烷基和/或任选取代的C6~C30的芳基;
R3、R4和R8各自独立地为氢、任选取代的C1~C20的直链烷基或支链烷基、任选取代的苯基、任选取代的吡啶基、任选取代的萘基、任选取代的菲基、任选取代的蒽基、任选取代的菲啶基、任选取代的联苯基、任选取代的嘧啶基或任选取代的三嗪基中的任意一种或至少两种的组合;
R5和R6各自独立地为重氢、任选取代的C1~C20的直链烷基或支链烷基、任选取代的苯基、任选取代的吡啶基、任选取代的萘基、任选取代的菲基、任选取代的蒽基、任选取代的菲啶基、任选取代的联苯基、任选取代的嘧啶基或任选取代的三嗪基中的任意一种或至少两种的组合;
R7为氢、重氢、卤素、任选取代的C1~C20的直链烷基或支链烷基、或任选取代的C6~C30的芳基中的任意一种或至少两种的组合;
n为1~4的整数。
2.根据权利要求1所述的有机化合物,其特征在于,R1和R2相互连接形成脂肪族环或芳香族环。
3.根据权利要求1所述的有机化合物,其特征在于,R1和R2各自独立地为甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-并四苯基、2-并四苯基、9-并四苯基、1-芘基、2-芘基、4-芘基、2-联苯基、3-联苯基、4-联苯基、对三联苯-4-基、对三联苯-3-基、对三联苯-2-基、间三联苯-4-基、间三联苯-3-基、间三联苯-2-基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、对叔丁基苯基、对-(2-苯基丙基)苯基、3-甲基-2-萘基、4-甲基-1-萘基、4-甲基-1-蒽基、4'-甲基联苯基或4"-叔丁基-对三联苯-4-基。
4.根据权利要求1所述的有机化合物,其特征在于,R3、R4、R5、R6或R8中的苯基、吡啶基、萘基、菲基、蒽基、菲啶基、联苯基、嘧啶基或三嗪基中,一个以上的氢原子独立地被C1~C20的直链烷基或支链烷基、C3~C24的环烷基、C1~C20的烷氧基、卤素、氰基、三氟甲基、三甲基硅基、萘基、蒽基、菲基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、芴基、咔唑基、螺芴基或环原子数为5~20的杂芳基所取代。
5.根据权利要求1所述的有机化合物,其特征在于,R7的C6~C30的芳基中,一个以上的氢原子独立地被重氢、卤素、C1~C10的烷基、C2~C10的烯基、C1~C10的烷氧基、C6~C30的芳基或C5~C30的杂芳基所取代。
6.根据权利要求1-5任一项所述的有机化合物,其特征在于,C1~C20的直链烷基或支链烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基或正辛基。
7.根据权利要求1所述的有机化合物,其特征在于,所述化合物为下列化合物中的任意一种:
8.权利要求1-7任一项所述的有机化合物在制备发光器件中的应用。
9.一种有机电致发光器件,其特征在于,包括阳极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻隔层、发光层、空穴阻隔层、电子传输层、电子注入层和阴极,空穴传输层和/或电子阻隔层中包括权利要求1-7任一项所述的其中任意一种有机化合物或至少两种有机化合物的混合物。
10.一种有机电致发光器件,其特征在于,包括阳极、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层和阴极,空穴传输层中包括权利要求1-7任一项所述的其中任意一种有机化合物或至少两种有机化合物的混合物。
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