CN106865826A - 脱硫废水循环利用的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及废水处理领域,公开了一种脱硫废水循环利用的方法。所述方法包括:(1)将脱硫废水进行预处理除去重金属离子和钙离子、镁离子;(2)将步骤(1)得到的预处理出水进行超滤处理;(3)将步骤(2)得到的超滤出水进行纳滤处理,纳滤处理所得浓水作为脱硫系统的补水回用。采用本发明的方法,能够实现脱硫废水的循环利用,节约水资源。

Description

脱硫废水循环利用的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及废水处理领域,具体涉及一种脱硫废水循环利用的方法。
背景技术
[0002] 近年来,随着国民经济的日益增长以及国家工业化进程的日益加快,社会对电力 的需求逐年增加,我国主要以煤炭作为发电能源,全国有众多火力发电厂,燃煤用量非常巨 大,而煤炭中含有的硫等有害元素会伴随着燃烧以硫氧化物的形式排放至空气中,从而造 成酸雨等环境,因此各火力发电厂均投入烟气脱硫系统,通过烟气脱硫技术控制硫氧化物 的排放。
[0003] 目前,火力发电厂主要采用石灰石-石膏湿法脱硫,此方法脱硫效率高,成本较低, 但是在运行过程会产生大量脱硫废水,废水中含有大量杂质离子,直接外排不仅污染环境, 且造成大量水资源的浪费,如何有效的实现脱硫废水的循环利用成为当前亟需解决的问 题。
发明内容
[0004] 本发明是为了克服现有技术中脱硫废水不能循环利用的缺陷,提供了一种脱硫废 水循环利用的方法,采用本发明的方法,能够实现脱硫废水的循环利用,节约水资源。
[0005] 通过对脱硫废水水质的分析,结合湿法脱硫催化系统可以看出脱硫废水杂质中的 Mg2+以及CF的浓度是影响废水循环利用的主要原因。氯离子比碳酸根离子活性强,使得极 易和溶解的钙离子结合生产氯化钙。由于氯离子比碳酸根离子活性强,也抑制了二氧化硫 形成亚硫酸根,既阻止了石膏晶体的形成和成长,又降低了对二氧化硫的吸收,此外cr还 能抑制吸收塔内的化学反映,改变PH值,消耗石灰石等吸收剂;更为严重的是其能引起脱硫 系统金属腐蚀和应力腐蚀从而影响设备的安全稳定运行。石膏浆液中Mg2+含量过高时,共离 子效应会影响到石灰石的溶解反应和氧化反应。Mg2+活性远好于Ca2+,在浓度较高的情况下 首先结合阴离子,阻碍Ca2+与HSO32' SOf等离子的结合,从而抑制石灰石溶解速度;同时,其 与SO32I吉合生成的可溶性MgSO3溶解度很高,使HSOf电离为S032,副反应比例增加,从而 间接地阻碍了氧化反应的进行。另外,浆液中的S0,浓度升高,同样也会抑制石灰石溶解, 同时还导致CaSO3 · 1/2H20含量上升,而溶解氧要氧化CaSO3 · 1/2H20和S032—实际上是很困 难的。此外镁离子的存在还会影响结晶石膏的晶体形状,严重恶化固体副产物的脱水性能, Mg2+等杂质会夹杂在晶粒之间,被晶体包裹,留在晶体内部,影响石膏结晶过程,使石膏晶格 发生畸变,产生出更多的晶核,晶体多样化、颗粒小不利于其脱水。同时可溶性的镁盐,主要 以MgSO4和MgCl2等形式存在,此类物质在浆液中大大增加了溶液的粘度阻碍了塔内各种化 学物质的传质过程,影响了各个环节的化学反应速度,造成脱硫过程受抑制,PH值无法提 升,脱硫率较低,同时石膏由于粘度高固体颗粒小造成脱水困难。因此,为实现脱硫废水的 资源化再利用,必须对其进行处理,而首要的是降低废水中的Cr以及Mg2+的浓度。基于此, 发明人完成了本发明。
[0006] 具体地,本发明提供了一种脱硫废水循环利用的方法,该方法包括:
[0007] (1)将脱硫废水进行预处理除去重金属离子和钙离子、镁离子;
[0008] (2)将步骤⑴得到的预处理出水进行超滤处理;
[0009] (3)将步骤(2)得到的超滤出水进行纳滤处理,纳滤处理所得浓水作为脱硫系统的 补水回用。
[0010] 采用本发明的方法,降低废水中杂质离子含量,尤其是对系统及设备影响较大的 Cr与Mg2+含量,从而达到脱硫废水的循环利用,实现了水资源的节约。另外,采用本发明的 优选的实施方式,能够得到高纯度的氯化钠,具有重要的实际价值。
附图说明
[0011] 图1是脱硫废水循环利用的方法的一种优选的实施方式。
[0012] 附图标记说明
[0013] A脱硫废水 B纳滤处理所得浓水
[0014] C纳滤产水 D氯化钠
具体实施方式
[0015] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或 值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各 个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个 新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0016] 本发明提供了一种脱硫废水循环利用的方法,该方法包括:
[0017] (1)将脱硫废水进行预处理除去重金属离子和钙离子、镁离子;
[0018] (2)将步骤⑴得到的预处理出水进行超滤处理;
[0019] (3)将步骤(2)得到的超滤出水进行纳滤处理,纳滤处理所得浓水作为脱硫系统的 补水回用。
[0020] 在本发明中,所述脱硫废水可以是来自石灰石-石膏湿法脱硫系统的废水,其中主 要组分有固体悬浮物、硝酸盐、硫酸盐、氯化物、钠离子、钙离子、镁离子以及其他杂质。
[0021] 在本发明中,所述预处理的过程和条件没有特别的限定,例如,所述预处理可以包 括:将脱硫废水进行中和、沉淀和絮凝,然后进行固液分离。控制预处理出水中的镁离子浓 度低于l〇〇mg/L,优选为0-90mg/L。优选地,控制预处理的出水的pH (例如pH值可以为5-10), 出水硬度低于10mm〇l/L,优选为0-5mmol/L。所述出水硬度可以根据GB/T 6909-2008进行测 定。
[0022] 所述预处理优选采用“三联箱”法,所述三联箱指的是中和箱、沉淀箱和絮凝箱串 联使用。在中和箱中进行中和,在沉淀箱中进行沉淀,在絮凝箱中进行絮凝。
[0023] 具体的,预处理可以包括以下步骤:采用碱性物质进行中和,并除去大部分的重金 属离子,优选控制中和后出水的pH为10-12;加入有机硫、硫酸钠和碳酸钠中的至少一种进 行沉淀。所述有机硫是一种含硫化合物,是常用的废水重金属沉降剂。所述有机硫可以通过 商购获得,例如可以为海乐尔(中国)有限公司,牌号为TMT-15的产品。沉淀之后可以加入絮 凝剂与助凝剂进行絮凝处理。
[0024] 所述碱性物质的种类没有特别的限定,只要能够调节脱硫废水的PH值即可,例如 可以为石灰和/或氢氧化钠,优选为石灰。所述碱性物质的加入量可以根据出水的PH值进行 确定。在预处理过程中,有机硫可以用于除去废水中残留的重金属离子,硫酸钠和石灰可以 用于除去废水中的钙离子和镁离子,碳酸钠用于除去废水中的钙离子,降低出水硬度。上述 物质的具体加入种类可以根据废水水质进行确定,具体为本领域技术人员所熟知。加入量 根据钙离子、镁离子、重金属离子浓度进行确定。絮凝剂和助凝剂的种类可以为本领域的常 规选择,例如,絮凝剂可以为聚合氯化铝、聚合氯化铁和聚合硫酸铁中的一种或多种,所述 助凝剂可以为聚丙烯酰胺、活化硅酸和海藻酸钠中的一种或多种。絮凝剂和助凝剂的加入 量可以根据以下方法确定:根据污水的硬度和浊度以及最终达标的水的要求计算出污泥产 生量,然后根据污泥产生量确定絮凝剂和助凝剂的加入量。具体计算方法为本领域技术人 员所熟知。本发明的中和、沉淀和絮凝优选均在搅拌下进行。
[0025] 根据本发明的一种具体的实施方式,相对于Im3的脱硫废水,所述有机硫的加入量 可以为0.002-0.006kg,优选为0.003-0.005kg。相对于Im3的脱硫废水,所述硫酸钠的加入 量可以为32-40kg,优选为33-36kg。相对于Im3的脱硫废水,所述碳酸钠的加入量可以为 0.8-1.8kg,优选为1-1.5kg。所述絮凝剂的加入量可以为0.06-0. lkg,优选为0.07-0.09kg。 所述助凝剂的加入量可以为〇. 0002-0.0008kg,优选为0.0004-0.0006kg。
[0026] 根据本发明,预处理过程中的固液分离可以通过静置沉淀进行分离。优选在斜板 沉淀池中,通过斜板进行沉淀分离。上清液通过加酸调节PH值为5-10 (优选6-9)后进行后续 处理,底部的污泥进行处理例如压滤机压滤后外运。
[0027] 经过预处理的出水仍有较多难以沉降的悬浮物,通过采用中空浸没式超滤膜进行 超滤处理,去除悬浮物的同时可以截留部分大分子有机物,使得超滤出水满足进一步处理 (纳滤处理)的要求。超滤处理可以在超滤单元2中进行。所述超滤膜的材质可以为本领域的 常规选择,优选为PVDF材质。所述中空浸没式超滤膜可以通过商购获得,例如可以为联合流 体公司的牌号为UF-33的产品。
[0028] 本发明对所述超滤处理的条件没有特别的限定,例如可以包括:进水压力可以为 0.04-0.06MPa,膜透压差可以为0.003-0.008MPa,进水pH为5-10,进水浊度为20-40NTU,温 度可以为15-40 °C。经过超滤处理后的出水浊度低于1NTU,SDI低于3。其中,NTU为散射浊度 单位,本发明中的水浊度可以根据GB 13200-91进行测定。SDI是污染指数,可以根据ASTM D4189-95进行测定。
[0029] 根据本发明,为了实现脱硫废水循环利用的目的,纳滤处理所得浓水中氯离子含 量优选低于5000mg/L。所述纳滤处理可以在在一组或多组纳滤膜组成的纳滤处理单元中进 行纳滤处理。为了达到更好的处理效果,优选采用多组纳滤膜进行纳滤处理。所述纳滤膜可 以通过商购获得,例如可以为GE公司的牌号为CK8040N的产品。所述纳滤处理的条件可以包 括:进水口11为5-10;处理压力为0.1-210^,优选为0.2-謂?&;温度为15-40°(:。
[0030] 本发明优选在纳滤处理的过程中使用阻垢剂。所述阻垢剂的种类可以为本领域的 常规选择,例如可以选自有机磷系列阻垢剂、有机磷酸盐系列阻垢剂、无磷系列阻垢剂如聚 羧酸类阻垢分散剂中的至少一种。在实际应用中,通常将上述几种阻垢剂进行复配以实现 更好的效果,故通常可以选择浓缩阻垢剂。所述浓缩阻垢剂可以商购获得,例如可以为美国 清力公司的牌号为PTP0100的产品。所述阻垢剂的用量可以在较大范围内变动。例如,相对 于Im3的进行纳滤处理的废水,所述阻垢剂的用量可以为0.003-0.012kg。
[0031] 本发明的纳滤处理可以实现一价盐与二价盐的分离、一价盐与COD大分子有机物 的分离。纳滤产水(一价盐水)可以进行后续的膜浓缩处理和结晶处理,得到纯度超过99% 的氯化钠。
[0032] 所述膜浓缩处理可以采用卷式反渗透膜与高压平板膜结合的两段式反渗透处理, 以实现进一步浓缩的目的。纳滤产水先经过卷式反渗透系统浓缩,压力可以为l_6MPa,优选 为l-4MPa;再经高压平板膜系统浓缩,压力可以为8-16MPa,优选为10-16MPa。膜浓缩处理的 温度可以为15-40Γ,优选为20-35Γ。所述卷式反渗透膜与高压平板膜均可以通过商购获 得,所述卷式反渗透膜可以为陶氏化学公司的牌号为BW30-400FR的产品,所述高压平板膜 可以为联合流体公司的牌号为PTB-160的产品。膜浓缩得到的清水(产率70%以上)可以进 一步利用,浓盐水(氯化钠浓度高于10重量%)进行接下来的MVR蒸发结晶处理。
[0033] 在本发明中,MVR蒸发结晶处理可以在MVR蒸发器中进行。MVR蒸发器是一种高效节 能蒸发设备,采用低温与低压汽蒸技术和清洁能源为能源产生蒸汽,将媒介中的水分离出 来。本发明对MVR蒸发结晶处理的条件没有特别的限定,例如可以包括:温度为70-100°C,优 选为80-95°C;压力为-20至OKPa,优选为-20至-IOKPa JVR蒸发器中蒸发剩余的母液量为进 液量的5-10重量%,优选为7-10重量%。
[0034] 在本发明中,MVR蒸发结晶处理后剩余的母液可以进行烟道蒸发处理,进行烟道蒸 发处理的液体量可以为脱硫废水总量的0.5-1重量%,优选为0.7-1重量%。所述烟道蒸发 处理的步骤可以包括:将MVR蒸发结晶处理后剩余的母液喷入烟道中,利用烟道中烟气的热 量进行蒸发。所述烟道蒸发处理的条件没有特别的限定,例如,温度可以为300-360°C。进行 烟道蒸发的废水的喷入速率可以为〇. 3-1.2m3/h。
[0035] 图1为本发明提供的脱硫废水循环利用的一种优选实施方式。如图1所示,脱硫废 水A进行预处理:首先在脱硫废水中加入碱性物质石灰进行中和,控制中和后废水的pH为 10-12;然后依次加入有机硫、硫酸钠和碳酸钠进行沉淀;然后加入絮凝剂和助凝剂进行絮 凝处理。通过静置沉淀进行固液分离,上清液调节PH值为5-10后并控制预处理出水中的镁 离子浓度低于l〇〇mg/L进行后续的超滤处理,底部的污泥进行压滤后外运。超滤处理的出水 随后进行纳滤处理,纳滤产水C (一价盐水)进行后续的膜浓缩处理,纳滤处理所得浓水B (二 价盐水)用作脱硫塔的补水。膜浓缩处理得到的浓盐水进行MVR蒸发结晶处理得到高纯度氯 化钠D,结晶处理后剩余的母液进行烟道蒸发处理,实现了脱硫废水的循环利用。
[0036] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0037] 实施例中所使用的中空浸没式超滤膜购自联合流体公司,牌号为UF-33;纳滤膜购 自GE公司,牌号为CK8040N;卷式反渗透膜购自陶氏化学公司,牌号为BW30-400FR;高压平板 膜购自联合流体公司,牌号为PTB-160; MVR蒸发器为神华公司自主研发设计,牌号为NBLM-1356〇
[0038] 有机硫购自海乐尔(中国)有限公司,牌号为TMT-15;阻垢剂为浓缩型阻垢剂,购自 美国清力公司,牌号为PTP0100;其余化学试剂为常规市售品。
[0039] 水浊度根据GB 13200-91进行测定;SDI根据ASTM D4189-95进行测定。镁离子含量 根据GB/T 15452-2009进行测定,氯离子含量根据GB/T 15453-2008进行测定。单位“kg/m3 脱硫废水”的含义为:相对于Im3的脱硫废水,相应物质的加入重量(以千克计)。
[0040] 实施例和对比例中所处理的脱硫废水的组成如表1所示:
[0041] 表 1
Figure CN106865826AD00071
[0044] 实施例1
[0045] 本实施例用于说明本发明提供的脱硫废水的处理方法
[0046] 在搅拌状态下,向脱硫废水中加入石灰,控制中和后的废水的pH为11,然后加入有 机硫(0.0031^/1113脱硫废水)、硫酸钠(33.81^/1113脱硫废水)和碳酸钠(1.381^/1113脱硫废水) 搅拌均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合硫酸铁(〇.〇9kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺 (0.0005kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分 离。上清液通过加酸将pH值调节为7,预处理出水中的镁离子浓度为62mg/L,随后进行超滤 处理,底部污泥通过压滤机压滤后外运。
[0047] 超滤处理的条件包括:进水压力为0.05MPa,膜透压差为0.005MPa,进水pH为7.0, 进水浊度为25NTU,温度为20°C。经过超滤处理后的出水浊度为0.47NTU,SDI为2.5。超滤处 理的出水进行纳滤处理。纳滤处理的条件包括:进水pH为7.0,处理压力为0.5MPa,温度为21 °C。纳滤处理的过程中使用浓缩型阻垢剂PTP0100,相对于Im3的进行纳滤处理的废水, PTP0100的使用量为0.003kg。
[0048] 纳滤处理所得浓水(二价盐水)中氯离子含量为1500mg/L,作为脱硫系统的补水回 用。纳滤产水(一价盐水)进行膜浓缩处理。膜浓缩处理的条件包括:卷式反渗透处理压力为 I. 5MPa,温度23°C,高压平板膜系统压力为11.5MPa,温度为28°C。得到清水和氯化钠浓度为 II. 7重量%的浓盐水。浓盐水进行接下来的MVR蒸发结晶处理。MVR蒸发结晶处理的条件包 括:温度为93°C,压力为-HKPa13MVR蒸发结晶处理结束后可以得到清水、剩余母液和纯度超 过99%的氯化钠。剩余的母液量为进液量的9重量%,随后将剩余母液进行烟道蒸发处理。 烟道蒸发处理的温度为350°C,废水喷入烟道的速率为0.6m3/h。最终以实现脱硫废水的零 排放。
[0049] 实施例2
[0050] 本实施例用于说明本发明提供的脱硫废水的处理方法
[0051] 在搅拌状态下,向脱硫废水中加入石灰,控制中和后的废水的pH为11,然后加入有 机硫(0.004kg/m3脱硫废水)、硫酸钠(35kg/m3脱硫废水)和碳酸钠(I. lkg/m3脱硫废水)搅拌 均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合硫酸铁(〇.〇8kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺 (0.0006kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分 离。上清液通过加酸将pH值调节为8,预处理出水中的镁离子浓度为70mg/L,随后进行超滤 处理,底部污泥通过压滤机压滤后外运。
[0052] 超滤处理的条件包括:进水压力为0.06MPa,膜透压差为0.006MPa,进水pH为8.0, 进水浊度为28NTU,温度为21°C。经过超滤处理后的出水浊度为0.55NTU,SDI为2.8。超滤处 理的出水进行纳滤处理。纳滤处理的条件包括:进水pH为8.0,处理压力为0.7MPa,温度为23 °C。纳滤处理的过程中使用阻垢剂PTP0100,相对于Im3的进行纳滤处理的废水,PTP0100的 使用量为〇.〇〇8kg。
[0053] 纳滤处理所得浓水(二价盐水)中氯离子含量为1300mg/L,作为脱硫系统的补水回 用。纳滤产水(一价盐水)进行膜浓缩处理。膜浓缩处理的条件包括:卷式反渗透处理压力为 I. 4MPa,温度25°C,高压平板膜系统压力为12MPa,温度为29°C。得到清水和氯化钠浓度为 II. 8重量%的浓盐水。浓盐水进行接下来的MVR蒸发结晶处理。MVR蒸发结晶处理的条件包 括:温度为90°C,压力为IOKPa13MVR蒸发结晶处理结束后可以得到清水、剩余母液和纯度超 过99%的氯化钠。剩余的母液量为进液量的7重量%,随后进行烟道蒸发处理。烟道蒸发处 理的温度为335°C,废水喷入烟道的速率为0.5m3/h。最终以实现脱硫废水的零排放。
[0054] 实施例3
[0055] 本实施例用于说明本发明提供的脱硫废水的处理方法
[0056] 在搅拌状态下,向脱硫废水中加入石灰,控制中和后的废水的pH为11,然后加入有 机硫(0.005kg/m3脱硫废水)、硫酸钠(35.6kg/m3脱硫废水)和碳酸钠(I. Okg/m3脱硫废水)搅 拌均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合硫氯化铝(0.09kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺 (0.0004kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分 离。上清液通过加酸将pH值调节为9,预处理出水中的镁离子浓度为80mg/L,随后进行超滤 处理,底部污泥通过压滤机压滤后外运。
[0057] 超滤处理的条件包括:进水压力为0.04MPa,膜透压差为0.004MPa,进水pH为9.0, 进水浊度为20NTU,温度为25°C。经过超滤处理后的出水浊度为0.33NTU,SDI为2.1。超滤处 理的出水进行纳滤处理。纳滤处理的条件包括:进水pH为9.0,处理压力为O.SMPa,温度为25 °C。纳滤处理的过程中使用阻垢剂PTP0100,相对于Im3的进行纳滤处理的废水,PTP0100的 使用量为〇.〇〇4kg。
[0058] 纳滤处理所得浓水(二价盐水)中氯离子含量为1200mg/L,作为脱硫系统的补水回 用。纳滤产水(一价盐水)进行膜浓缩处理。膜浓缩处理的条件包括:卷式反渗透处理压力为 1.7MPa,温度25°C,高压平板膜系统压力为12.2MPa,温度为27°C。得到清水和氯化钠浓度为 12重量%的浓盐水。浓盐水进行接下来的MVR蒸发结晶处理。MVR蒸发结晶处理的条件包括: 温度为95°C,压力为-IOKPa JVR蒸发结晶处理结束后可以得到清水、剩余母液和纯度超过 99%的氯化钠。剩余的母液量为进液量的8重量%,随后进行烟道蒸发处理。烟道蒸发处理 的温度为328°C,废水喷入烟道的速率为0.7m3/h。最终以实现脱硫废水的零排放。
[0059] 对比例1
[0060] 本对比例用于说明参比的脱硫废水的处理方法
[0061] 按照实施例1的方法进行预处理,具体的,在搅拌状态下,向脱硫废水中加入石灰, 控制中和后的废水的pH为11,然后加入有机硫(0.003kg/m3脱硫废水)、硫酸钠(33.8kg/m3脱 硫废水)和碳酸钠(I .38kg/m3脱硫废水)搅拌均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合硫酸铁 (0.09kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺(0.0005kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在 斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分离。上清液通过加酸将PH值调节为7后进行后续 处理,底部污泥通过压滤机压滤后外运。
[0062] 预处理出水的氯离子含量为7350mg/L,镁离子含量为62mg/L。预处理出水直接进 入MVR蒸发系统,蒸发结晶条件为温度102°C,压力5KPa。
[0063] 所得固体盐类为混合物,包括84重量%的氯化钠,2重量%的硫酸钠、12重量%的 硝酸钠以及2重量%的其他混合盐等。混合盐不利于进一步利用。
[0064] 对比例2
[0065] 本对比例用于说明参比的脱硫废水的处理方法
[0066] 按照实施例1的方法进行,不同的是,超滤之后不进行纳滤处理以及后续处理,直 接将超滤出水作为脱硫系统的补水。超滤出水中氯离子含量为7350mg/L,镁离子含量为 62mg/L。这种水质进入脱硫系统会造成脱硫系统设备的腐蚀,给系统运行的稳定性及安全 性带来隐患。
[0067] 从实施例和对比例的结果可以看出,采用本发明的脱硫废水循环利用的方法,可 以实现脱硫废水的循环利用,同时能够得到纯度超过99%的副产品氯化钠。而未采用本发 明的方法,氯离子含量特别高(例如为7350mg/L),不能作为脱硫系统的补水回用,作为脱硫 系统的补水会造成脱硫系统运行不稳定,只能通过蒸发结晶进行处理,增加了能耗,所得固 体盐为混合盐,不便于进一步利用。
[0068] 以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0069] 另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛 盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复,本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0070] 此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本 发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1. 一种脱硫废水循环利用的方法,其特征在于,该方法包括: (1)将脱硫废水进行预处理除去重金属离子和钙离子、镁离子; ⑵将步骤⑴得到的预处理出水进行超滤处理; (3)将步骤(2)得到的超滤出水进行纳滤处理,纳滤处理所得浓水作为脱硫系统的补水 回用。
2. 根据权利要求1所述的方法,其中,所述预处理包括:将脱硫废水进行中和、沉淀和絮 凝,然后进行固液分离,控制预处理出水中的镁离子浓度低于l〇〇mg/L,优选为0-90mg/L。
3. 根据权利要求2所述的方法,其中,采用碱性物质进行中和;加入有机硫、硫酸钠和碳 酸钠中的至少一种进行沉淀;加入絮凝剂与助凝剂进行絮凝处理。
4. 根据权利要求3所述的方法,其中,相对于Im3的脱硫废水,所述有机硫的加入量为
0.002-0.006kg,优选为0.003-0.006kg;所述硫酸钠的加入量为32-40kg,优选为33-36kg; 所述碳酸钠的加入量为〇. 8-1.8kg,优选为1-1.5kg;所述絮凝剂的加入量为0.06-0. lkg,优 选为0 · 07-0 · 09kg;所述助凝剂的加入量为0 · 0002-0 · 0008kg,优选为0 · 0004-0 · 0006kg。
5. 根据权利要求1所述的方法,其中,将预处理的出水采用中空浸没式超滤膜进行超滤 处理,所述中空浸没式超滤膜为PVDF材质;所述超滤处理的条件包括:进水压力为0.04-
0.06MPa,膜透压差为0.003-0.008MPa,进水pH为5-10,进水浊度为20-40NTU,温度为15-40 °C;超滤处理后的出水浊度低于1NTU,SDI低于3。
6. 根据权利要求1所述的方法,其中,纳滤处理所得浓水中氯离子含量低于5000mg/L。
7. 根据权利要6所述的方法,其中,所述纳滤处理的压力为0. l-2MPa,优选为0.2-lMPa。
8. 根据权利要求1所述的方法,其中,在纳滤处理的过程中使用阻垢剂。
9. 根据权利要求8所述的方法,其中,相对于Im3的进行纳滤处理的废水,所述阻垢剂的 用量为0.003-0.012kg; 优选地,所述阻垢剂选自有机磷系列阻垢剂、有机磷酸盐系列阻垢剂和无磷系列阻垢 剂中的至少一种。
10. 根据权利要求1所述的方法,其中,该方法还包括:将纳滤产水经过膜浓缩处理和结 晶处理,得到氯化钠。
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