CN106882892A - 一种脱硫废水的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及废水处理领域,公开了一种脱硫废水的处理方法。所述方法包括将脱硫废水依次经过预处理、超滤处理、纳滤处理、膜浓缩处理、MVR蒸发结晶处理和烟道蒸发处理。本发明将预处理、超滤、纳滤、膜浓缩和MVR蒸发结晶处理以及烟道蒸发处理进行有机结合,实现了脱硫废水的零排放。

Description

一种脱硫废水的处理方法
技术领域
[0001] 本发明涉及废水处理领域,具体地,涉及一种脱硫废水的处理方法。
背景技术
[0002] 近年来,随着国民经济的日益增长,对电力的需求增长加快,发电量也成为一国工 业化水平的重要指标之一。我国目前主要以煤为发电能源,燃煤机组逐年增加,全国上千家 火力发电厂所用燃煤量也非常巨大,由于煤炭相较其他能源品质较低,杂质含量较多,尤其 硫含量,因此在燃烧过程中释放大量硫氧化物等有害气体,造成越来越严重的区域性和全 球性的环境问题,为减少发电过程所产生的环境污染,各火力发电厂均投入烟气脱硫系统, 通过烟气脱硫催化剂对硫氧化物的吸收控制有害物质的排放。
[0003] 湿法脱硫工艺由于其效率高、成本低,在电厂脱硫系统应用最为广泛,但其在应用 过程中产生大量废水,且废水中含有大量的盐分及重金属离子,直接外排会造成新的污染, 同时造成水资源的浪费,因此必须对废水进行处理,以达到合格的回用标准。在环保压力日 益增加的今天,脱硫废水零排放越来越重要,并成为电力行业废水治理的一个重点和难点 课题。
[0004] 因此,开发一种绿色环保的脱硫废水的处理方法是非常必要的。
发明内容
[0005] 传统工艺方法中脱硫废水零排放多采用“预处理+蒸发结晶”工艺。脱硫废水经预 处理后降低了废水中悬浮物含量,预处理出水再进入蒸发结晶系统,最终得到固体盐类和 冷凝水,冷凝水回用,固体盐进行无害化处理。该工艺的缺点是:1、蒸发量大,能耗高;2、设 备投资大;3、得到固体盐为混盐,无法资源化利用。通过纳滤处理对一价盐和二价盐进行分 离,以及结合使用卷式反渗透与高压平板膜结合的膜浓缩处理和MVR蒸发结晶处理,能够得 到高纯度的工业用盐,减少蒸发的能耗,降低成本,实现了废水的资源化利用。基于上述发 现,发明人完成了本发明。
[0006] 具体的,本发明提供了一种脱硫废水的处理方法,该方法包括将脱硫废水依次经 过预处理、超滤处理、纳滤处理、膜浓缩处理、MVR蒸发结晶处理和烟道蒸发处理。
[0007] 本发明将预处理、超滤、纳滤、膜浓缩和MVR蒸发结晶处理以及烟道蒸发处理进行 有机结合,实现了脱硫废水的零排放。首先将脱硫废水进行预处理,除去废水中的大部分的 重金属离子、钙离子和镁离子,然后通过超滤处理进一步除去预处理所得废水中的悬浮物, 同时截留部分大分子有机物,使其满足纳滤处理的进膜要求。通过接下来的纳滤处理,能够 实现一价盐与二价盐的分离,从而能够通过后续的膜浓缩处理和MVR蒸发结晶处理得到纯 度较高的工业用盐氯化钠,纳滤处理所得浓水可以作为脱硫塔的脱硫工艺补水,实现资源 化利用。膜浓缩处理和MVR蒸发结晶处理与前几步的处理相结合,还能够减少蒸发过程的水 量,降低成本。利用烟道余热对得到的高浓盐水进行蒸发处理,实现了脱硫废水的零排放。
[0008] 本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
[0009] 附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具 体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
[0010] 图1是实施例1-3中进行脱硫废水处理的装置示意图。
[0011] 附图标记说明
[0012] 1预处理单元 2超滤单元
[0013] 3纳滤单元 4膜浓缩单元
[0014] 5 MVR蒸发器 6烟道
[0015] 7污泥处理单元 8清水收集单元
具体实施方式
[0016] 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
[0017] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或 值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各 个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个 新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0018] 本发明提供了一种脱硫废水的处理方法,该方法包括将脱硫废水依次经过预处 理、超滤处理、纳滤处理、膜浓缩处理、MVR蒸发结晶处理和烟道蒸发处理。
[0019] 在本发明中,所述脱硫废水可以是来自石灰石-石膏湿法脱硫系统的废水,其中主 要组分有固体悬浮物、硝酸盐、硫酸盐、氯化物、钠离子、钙离子、镁离子以及其他杂质。
[0020] 在本发明中,所述预处理的过程和条件没有特别的限定,例如,所述预处理可以包 括:将脱硫废水进行中和、沉淀和絮凝,然后进行固液分离。控制预处理的出水的PH (例如pH 值可以为5-10),出水硬度低于1〇1111]1〇1凡,优选为〇-51]11]1〇1凡。所述出水硬度可以根据613/丁 6909-2008进行测定。
[0021] 所述预处理可以在预处理单元1中进行,优选采用“三联箱”法,所述三联箱指的是 中和箱、沉淀箱和絮凝箱串联使用。在中和箱中进行中和,在沉淀箱中进行沉淀,在絮凝箱 中进行絮凝。
[0022] 具体的,预处理可以包括以下步骤:采用碱性物质进行中和,并除去大部分的重金 属离子,控制中和后出水的pH为10-12;加入有机硫、硫酸钠和碳酸钠中的至少一种进行沉 淀。所述有机硫是一种含硫化合物,是常用的废水重金属沉降剂。所述有机硫可以通过商购 获得,例如可以为海乐尔(中国)有限公司,牌号为TMT-15的产品。沉淀之后可以加入絮凝剂 与助凝剂进行絮凝处理。
[0023] 所述碱性物质的种类没有特别的限定,只要能够调节脱硫废水的pH值即可,例如 可以为石灰和/或氢氧化钠,优选为石灰。所述碱性物质的加入量可以根据出水的PH值进行 确定。在预处理过程中,有机硫可以用于除去废水中残留的重金属离子,硫酸钠和石灰可以 用于除去废水中的钙离子和镁离子,碳酸钠用于除去废水中的钙离子,降低出水硬度。上述 物质的具体加入种类可以根据废水水质进行确定,具体为本领域技术人员所熟知。加入量 根据钙离子、镁离子、重金属离子浓度进行确定。絮凝剂和助凝剂的种类可以为本领域的常 规选择,例如,絮凝剂可以为聚合氯化铝、聚合氯化铁和聚合硫酸铁中的一种或多种,所述 助凝剂可以为聚丙烯酰胺、活化硅酸和海藻酸钠中的一种或多种。絮凝剂和助凝剂的加入 量可以根据以下方法确定:根据污水的硬度和浊度以及最终达标的水的要求计算出污泥产 生量,然后根据污泥产生量确定絮凝剂和助凝剂的加入量。具体计算方法为本领域技术人 员所熟知。本发明的中和、沉淀和絮凝优选均在搅拌下进行。
[0024] 根据本发明的一种具体的实施方式,相对于Im3的脱硫废水,所述有机硫的加入量 可以为0.002-0.006kg,优选为0.003-0.006kg。相对于Im3的脱硫废水,所述硫酸钠的加入 量可以为32-40kg,优选为33-36kg。相对于Im3的脱硫废水,所述碳酸钠的加入量可以为 0.8-1.8kg,优选为1-1.5kg。相对于Im3的脱硫废水,所述絮凝剂的加入量可以为0.06-〇. Ikg,优选为0.07-0.09kg。相对于Im3的脱硫废水,所述助凝剂的加入量可以为0.0002-0 · 0008kg,优选为 0 · 0004-0 · 0006kg。
[0025] 根据本发明,预处理过程中的固液分离可以通过静置沉淀进行分离。优选在斜板 沉淀池中,通过斜板进行沉淀分离。上清液通过加酸调节PH值为5-10 (优选6-9)后进行后续 处理,底部的污泥进行处理例如压滤机压滤后外运。
[0026] 经过预处理的出水仍有较多难以沉降的悬浮物,通过采用中空浸没式超滤膜进行 超滤处理,去除悬浮物的同时可以截留部分大分子有机物,使得超滤出水满足进一步处理 (纳滤处理)的要求。超滤处理可以在超滤单元2中进行。所述超滤膜的材质可以为本领域的 常规选择,优选为PVDF材质。所述中空浸没式超滤膜可以通过商购获得,例如可以为联合流 体公司的牌号为UF-33的产品。
[0027] 本发明对所述超滤处理的条件没有特别的限定,例如可以包括:进水压力可以为 0.04-0.06MPa,膜透压差可以为0.003-0.008MPa,进水pH为5-10,进水浊度为20-40NTU,温 度可以为15-40 °C。经过超滤处理后的出水浊度低于1NTU,SDI低于3。其中,NTU为散射浊度 单位,本发明中的水浊度可以根据GB 13200-91进行测定。SDI是污染指数,可以根据ASTM D4189-95进行测定。
[0028] 在本发明中,所述超滤出水可以在一组或多组纳滤膜组成的纳滤处理单元3中进 行纳滤处理。为了达到更好的处理效果,优选采用多组纳滤膜进行纳滤处理。所述纳滤膜可 以通过商购获得,例如可以为GE公司的牌号为CK8040N的产品。所述纳滤处理的条件可以包 括:进水口11为5-10;处理压力为0.1-210^,优选为0.2-謂?&;温度为15-40°(:。
[0029] 本发明优选在纳滤处理的过程中使用阻垢剂。所述阻垢剂的种类可以为本领域的 常规选择,例如可以选自有机磷系列阻垢剂、有机磷酸盐系列阻垢剂、无磷系列阻垢剂如聚 羧酸类阻垢分散剂中的至少一种。在实际应用中,通常将上述几种阻垢剂进行复配以实现 更好的效果,故通常可以选择浓缩阻垢剂。所述浓缩阻垢剂可以商购获得,例如可以为美国 清力公司的牌号为PTP0100的产品。所述阻垢剂的用量可以在较大范围内变动。例如,相对 于Im3的进行纳滤处理的废水,所述阻垢剂的用量可以为0.003-0.012kg。
[0030] 本发明的纳滤处理可以实现一价盐与二价盐的分离、一价盐与COD大分子有机物 的分离。纳滤产水(一价盐水)进行后续的膜浓缩处理,纳滤处理所得浓水(二价盐水)可以 作为脱硫塔的补水进行回用。其中,一价盐主要为氯化钠,二价盐主要为硫酸钠。本发明的 纳滤处理可以使得一价盐水的回收率高于60%。
[0031] 在本发明中,所述膜浓缩处理可以在膜浓缩单元4中进行。所述膜浓缩处理可以采 用卷式反渗透膜与高压平板膜结合的两段式反渗透处理,以实现进一步浓缩的目的。纳滤 产水先经过卷式反渗透系统浓缩,压力可以为l_6MPa,优选为l-4MPa;再经高压平板膜系统 浓缩,压力可以为8-16MPa,优选为10-16MPa。膜浓缩处理的温度可以为15-40°C,优选为20-35°C。所述卷式反渗透膜与高压平板膜均可以通过商购获得,所述卷式反渗透膜可以为陶 氏化学公司的牌号为BW30-400FR的产品,所述高压平板膜可以为联合流体公司的牌号为 PTB-160的产品。膜浓缩得到的清水(产率70%以上)可以进一步利用,浓盐水(氯化钠浓度 高于10重量%)进行接下来的MVR蒸发结晶处理。
[0032] 在本发明中,所述MVR蒸发器5是一种高效节能蒸发设备,采用低温与低压汽蒸技 术和清洁能源为能源产生蒸汽,将媒介中的水分离出来。本发明对MVR蒸发结晶处理的条件 没有特别的限定,例如可以包括:温度为70-100°C,优选为80-95°C ;压力为-20至OKPa,优选 为-20至-IOKPa JVR蒸发器中蒸发剩余的母液量为进液量的5-10重量%,优选为7-10重 量%。
[0033] 在本发明中,MVR蒸发结晶处理后剩余的母液可以进行烟道蒸发处理,进行烟道蒸 发处理的液体量可以为脱硫废水总量的0.5-1重量%,优选为0.7-1重量%。所述烟道蒸发 处理的步骤和条件可以为本领域的常规选择。例如,所述烟道蒸发处理的步骤可以包括:将 MVR蒸发结晶处理后剩余的母液喷入烟道6中,利用烟道中烟气的热量进行蒸发。所述烟道 蒸发处理的条件没有特别的限定,例如,温度可以为300-360°C。进行烟道蒸发的废水的喷 入速率可以为0 · 3-1 · 2m3/h。
[0034] 图1是可以本发明脱硫废水处理的装置图,以下根据图1描述本发明的一种具体的 实施方式。如图1所示,所述装置包括预处理单元1、超滤单元2、纳滤单元3、膜浓缩单元4、 MVR蒸发器5、烟道6、污泥处理单元7和清水收集单元8。所述预处理单元1的水出口与超滤单 元2的入口连接,预处理单元1的固体出口与污泥处理单元7连接;所述超滤单元2的出口与 纳滤单元3的入口连接,纳滤单元3的产水口(一价盐水出口)与膜浓缩单元4连接,纳滤单元 3的浓水出口(二价盐水出口)与脱硫塔连接。所述膜浓缩单元4的浓水出口与MVR蒸发器5的 入口连接,MVR蒸发器5的浓液出口与烟道6连接。膜浓缩单元4和MVR蒸发器5的清水出口与 清水收集单元8连接。
[0035] 脱硫废水在预处理单元中进行预处理:首先在脱硫废水中加入碱性物质石灰进行 中和,控制中和后废水的pH为10-12;然后依次加入有机硫、硫酸钠和碳酸钠进行沉淀;然后 加入絮凝剂和助凝剂进行絮凝处理。通过静置沉淀进行固液分离,上清液调节PH值为5-10 后进行后续的超滤处理,底部的污泥进行压滤后外运。超滤处理的出水随后进行纳滤处理, 纳滤产水(一价盐水)进行后续的膜浓缩处理,纳滤处理所得浓水(二价盐水)用作脱硫塔的 补水。膜浓缩处理得到的浓盐水进行MVR蒸发结晶处理,结晶处理后剩余的母液可以进行烟 道蒸发处理,实现了废水的零排放。
[0036] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0037] 实施例中所使用的中空浸没式超滤膜购自联合流体公司,牌号为UF-33;纳滤膜购 自GE公司,牌号为CK8040N;卷式反渗透膜购自陶氏化学公司,牌号为BW30-400FR;高压平板 膜购自联合流体公司,牌号为PTB-160; MVR蒸发器为神华公司自主研发设计,牌号为NBLM-1356〇
[0038] 有机硫购自海乐尔(中国)有限公司,牌号为TMT-15;阻垢剂为浓缩型阻垢剂,购自 美国清力公司,牌号为PTP0100;其余化学试剂为常规市售品。
[0039] 水浊度根据GB 13200-91进行测定;SDI根据ASTM D4189-95进行测定。
[0040] 单位“kg/m3脱硫废水”的含义为:相对于Im3的脱硫废水,相应物质的加入重量似 千克计)。
[0041] 实施例和对比例中所处理的脱硫废水的组成如表1所示:
[0042] 表 1
Figure CN106882892AD00071
[0045] 实施例1
[0046] 本实施例用于说明本发明提供的脱硫废水的处理方法
[0047] 在搅拌状态下,向脱硫废水中加入石灰,控制中和后的废水的pH为11,然后加入有 机硫(0.0031^/1113脱硫废水)、硫酸钠(33.81^/1113脱硫废水)和碳酸钠(1.381^/1113脱硫废水) 搅拌均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合硫酸铁(〇.〇9kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺 (0.0005kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分 离。上清液通过加酸将pH值调节为7后进行超滤处理,底部污泥通过压滤机压滤后外运。
[0048] 超滤处理的条件包括:进水压力为0.05MPa,膜透压差为0.005MPa,进水pH为7.0, 进水浊度为25NTU,温度为20°C。经过超滤处理后的出水浊度为0.47NTU,SDI为2.5。超滤处 理的出水进行纳滤处理。纳滤处理的条件包括:进水pH为7.0,处理压力为0.5MPa,温度为21 °C。纳滤处理的过程中使用浓缩型阻垢剂PTP0100,相对于Im3的进行纳滤处理的废水, PTP0100的使用量为0.003kg。
[0049] 纳滤处理所得浓水(二价盐水)作为脱硫系统的补水回用。纳滤产水(一价盐水)进 行膜浓缩处理。膜浓缩处理的条件包括:卷式反渗透处理压力为1.5MPa,温度23°C,高压平 板膜系统压力为11.5MPa,温度为28°C。得到清水和氯化钠浓度为11.7重量%的浓盐水。浓 盐水进行接下来的MVR蒸发结晶处理。MVR蒸发结晶处理的条件包括:温度为93°C,压力为-17KPa JVR蒸发结晶处理结束后可以得到清水、剩余母液和纯度超过99 %的氯化钠。剩余的 母液量为进液量的9重量%,随后进行烟道蒸发处理。烟道蒸发处理的温度为350°C,废水喷 入烟道的速率为〇. 6m3/h。最终以实现脱硫废水的零排放。
[0050] 实施例2
[0051] 本实施例用于说明本发明提供的脱硫废水的处理方法
[0052] 在搅拌状态下,向脱硫废水中加入石灰,控制中和后的废水的pH为11,然后加入有 机硫(0.004kg/m3脱硫废水)、硫酸钠(35kg/m3脱硫废水)和碳酸钠(I. lkg/m3脱硫废水)搅拌 均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合硫酸铁(〇.〇8kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺 (0.0006kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分 离。上清液通过加酸将pH值调节为8后进行超滤处理,底部污泥通过压滤机压滤后外运。
[0053] 超滤处理的条件包括:进水压力为0.06MPa,膜透压差为0.006MPa,进水pH为8.0, 进水浊度为28NTU,温度为21°C。经过超滤处理后的出水浊度为0.55NTU,SDI为2.8。超滤处 理的出水进行纳滤处理。纳滤处理的条件包括:进水pH为8.0,处理压力为0.7MPa,温度为23 °C。纳滤处理的过程中使用浓缩型阻垢剂PTP0100,相对于Im3的进行纳滤处理的废水, PTP0100的使用量为0 · 008kg。
[0054] 纳滤处理所得浓水(二价盐水)作为脱硫系统的补水回用。纳滤产水(一价盐水)进 行膜浓缩处理。膜浓缩处理的条件包括:卷式反渗透处理压力为1.4MPa,温度25°C,高压平 板膜系统压力为12MPa,温度为29°C。得到清水和氯化钠浓度为11.8重量%的浓盐水。浓盐 水进行接下来的MVR蒸发结晶处理。MVR蒸发结晶处理的条件包括:温度为90°C,压力为-SOKPa13MVR蒸发结晶处理结束后可以得到清水、剩余母液和纯度超过99%的氯化钠。剩余的 母液量为进液量的7重量%,随后进行烟道蒸发处理。烟道蒸发处理的温度为335°C,废水喷 入烟道的速率为〇. 5m3/h。最终以实现脱硫废水的零排放。
[0055] 实施例3
[0056] 本实施例用于说明本发明提供的脱硫废水的处理方法
[0057] 在搅拌状态下,向脱硫废水中加入石灰,控制中和后的废水的pH为11,然后加入有 机硫(0.005kg/m3脱硫废水)、硫酸钠(35.6kg/m3脱硫废水)和碳酸钠(I. Okg/m3脱硫废水)搅 拌均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合氯化铝(0.09kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺 (0.0004kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分 离。上清液通过加酸将pH值调节为9后进行超滤处理,底部污泥通过压滤机压滤后外运。
[0058] 超滤处理的条件包括:进水压力为0.04MPa,膜透压差为0.004MPa,进水pH为9.0, 进水浊度为20NTU,温度为25°C。经过超滤处理后的出水浊度为0.33NTU,SDI为2.1。超滤处 理的出水进行纳滤处理。纳滤处理的条件包括:进水pH为9.0,处理压力为O.SMPa,温度为25 °C。纳滤处理的过程中使用浓缩型阻垢剂PTP0100,相对于Im3的进行纳滤处理的废水, PTP0100的使用量为0 · 004kg。
[0059] 纳滤处理所得浓水(二价盐水)作为脱硫系统的补水回用。纳滤产水(一价盐水)进 行膜浓缩处理。膜浓缩处理的条件包括:卷式反渗透处理压力为1.7MPa,温度25°C,高压平 板膜系统压力为12.2MPa,温度为27°C。得到清水和氯化钠浓度为12重量%的浓盐水。浓盐 水进行接下来的MVR蒸发结晶处理。MVR蒸发结晶处理的条件包括:温度为95°C,压力为-IOKPa JVR蒸发结晶处理结束后可以得到清水、剩余母液和纯度超过99%的氯化钠。剩余的 母液量为进液量的8重量%,随后进行烟道蒸发处理。烟道蒸发处理的温度为328°C,废水喷 入烟道的速率为〇. 7m3/h。最终以实现脱硫废水的零排放。
[0060] 对比例1
[0061] 本对比例用于说明参比的脱硫废水的处理方法
[0062] 按照实施例1的方法进行预处理,具体的,在搅拌状态下,向脱硫废水中加入石灰, 控制中和后的废水的pH为11,然后加入有机硫(0.003kg/m3脱硫废水)、硫酸钠(33.8kg/m3脱 硫废水)和碳酸钠(I .38kg/m3脱硫废水)搅拌均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合硫酸铁 (0.09kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺(0.0005kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在 斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分离。上清液通过加酸将PH值调节为7后进行后续 处理,底部污泥通过压滤机压滤后外运。
[0063] 预处理出水直接进入MVR蒸发结晶系统,蒸发结晶条件为温度93°C,压力_17KPa。
[0064] 所得固体盐类为混合物,包括84重量%的氯化钠,2重量%的硫酸钠、12重量%的 硝酸钠以及2重量%的其他混合盐等。
[0065] 对比例2
[0066] 按照对比例1的方法进行,不同的是,预处理出水直接进行烟道蒸发。
[0067] 结果无法得到固体盐,并且会造成烟道结垢,预处理出水中的氯离子能够对与烟 道连接的相关设备产生腐蚀。
[0068] 从实施例和对比例的结果可以看出,采用本发明的脱硫废水的处理方法,能够得 到纯度超过99%的氯化钠,而对比例1得到的固体盐为混合物,不利于进一步应用。此外,由 于膜系统能耗与蒸发结晶相比非常小,因此在运行费用方面,经计算,本发明的方案处理吨 水成本仅为36元,而对比例1的蒸发工艺处理吨水成本高达64元。相对于现有技术,本发明 显著降低了成本。与烟道蒸发相比,本发明的技术方案有更大的优势。
[0069] 以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技 术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其 它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于 本发明的保护范围。

Claims (10)

1. 一种脱硫废水的处理方法,其特征在于,该方法包括将脱硫废水依次经过预处理、超 滤处理、纳滤处理、膜浓缩处理、MVR蒸发结晶处理和烟道蒸发处理。
2. 根据权利要求1所述的处理方法,其中,所述预处理包括:将脱硫废水进行中和、沉淀 和絮凝,然后进行固液分离,控制出水的pH为5-10,出水硬度低于lOmmol/L,优选为O-5mmol/L〇
3. 根据权利要求2所述的处理方法,其中,采用碱性物质进行中和,控制中和后出水的 pH为10-12;加入有机硫、硫酸钠和碳酸钠中的至少一种进行沉淀;加入絮凝剂与助凝剂进 行絮凝处理; 优选地,相对于Im3的脱硫废水,所述有机硫的加入量为0.002-0.006kg,优选为0.003-
0.006kg;所述硫酸钠的加入量为32-40kg,优选为33-36kg;所述碳酸钠的加入量为0.8-1.8kg,优选为1-1.5kg;所述絮凝剂的加入量为0.06-0. Ikg,优选为0.07-0.09kg;所述助凝 剂的加入量为 0 · 0002-0 · 0008kg,优选为 0 · 0004-0 · 0006kg。
4. 根据权利要求1所述的处理方法,其中,将预处理的出水采用中空浸没式超滤膜进行 超滤处理,所述中空浸没式超滤膜为PVDF材质;所述超滤处理的条件包括:进水压力为
0.04-0.06MPa,膜透压差为0.003-0.008MPa,进水pH为5-10,进水浊度为20-40NTU,温度为 15-40 °C;超滤处理后的出水浊度低于1NTU,SDI低于3。
5. 根据权利要求1所述的处理方法,其中,将超滤处理的出水采用多组纳滤膜组合进行 纳滤处理,纳滤处理的压力为〇.l_2MPa;在纳滤处理的过程中使用阻垢剂。
6. 根据权利要求5所述的处理方法,其中,相对于Im3的进行纳滤处理的废水,所述阻垢 剂的用量为0.003-0.012kg; 优选地,所述阻垢剂选自有机磷系列阻垢剂、有机磷酸盐系列阻垢剂和无磷系列阻垢 剂中的至少一种。
7. 根据权利要求5或6所述的处理方法,其中,纳滤产水进行膜浓缩处理,纳滤处理所得 浓水作为脱硫塔的补水进行回用。
8. 根据权利要求1所述的处理方法,其中,所述膜浓缩处理采用卷式反渗透膜与高压平 板膜结合的两段式反渗透处理,卷式反渗透膜的压力为l_6MPa,高压平板膜的压力为8-16MPa,所述膜浓缩处理的温度为15-40 °C。
9. 根据权利要求1所述的处理方法,其中,将膜浓缩处理得到的浓盐水进行MVR蒸发结 晶处理,MVR蒸发结晶处理的条件包括:温度为70-100°C,压力为-20至OKPa,蒸发剩余的母 液量为进液量的5-10重量%。
10. 根据权利要求9所述的处理方法,其中,MVR蒸发结晶处理后剩余的母液进行烟道蒸 发处理,进行烟道蒸发处理的液体量为脱硫废水总量的0.5-1重量%;烟道蒸发处理的温度 为300-360 cC。
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