CN111099774A - 一种脱硫废水处理方法及系统 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种脱硫废水处理方法及系统,涉及脱硫技术领域,以减少脱硫废水处理过程所产生的污泥量,并降低脱硫废水所含有的有用物质的回收难度。所述该脱硫废水处理方法包括:去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,将所获得的一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,将所获得的二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀,对所获得的三次处理废水进行处理,将所获得的一价盐废水进行回收,获得一价盐回收物和一价盐回收出水;将所述二价盐废水所含有的二价盐进行回收利用。上述脱硫废水处理系统应用上述脱硫废水处理方法。所述脱硫废水处理方法及系统用于废水处理中。
Description
技术领域
本发明涉及脱硫技术领域,尤其涉及一种脱硫废水处理方法及系统。
背景技术
石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺是一种技术十分成熟,运行相对可靠的烟气脱硫方法,其原料来源广泛,所产生的副产品可充分利用。现有石灰石-石膏湿法烟气脱硫设备在运行的过程中需要定期排放一定量的脱硫废水,以保证烟气脱硫正常进行。
然而,石灰石-石膏湿法烟气脱硫设备所排放的脱硫废水呈酸性,含盐量高,悬浮物含量高,含重金属,水质波动大。如果直接排放,将严重影响周边环境。目前采用零排放处理技术对脱硫废水进行处理,以基本实现脱硫废水的零排放。零排放处理技术一般使用预处理、分盐、膜浓缩、蒸发结晶等工艺中的两种或两种以上结合的方式实现脱硫废水的零排放。脱硫废水所含有的镁离子沉淀和钙离子沉淀最终以渣泥的形式脱除,这不仅使得钙镁离子难以回收,而且也增加了脱硫废水中其他有用物质的回收难度。
发明内容
本发明的目的在于提供一种脱硫废水处理方法及系统,以减少脱硫废水处理过程所产生的污泥量,并降低脱硫废水所含有的有用物质的回收难度。为了实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种脱硫废水处理方法,该脱硫废水处理方法包括:
去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水;
将所述一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水;
将所述二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀,获得钙离子沉淀和三次处理废水;
对所述三次处理废水进行处理,获得一价盐废水和二价盐废水;
将所述一价盐废水所含有的一价盐进行回收,获得一价盐回收物和一价盐回收出水。
与现有技术相比,本发明提供的脱硫废水处理方法中,将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀前,去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水,以有效去除脱硫废水中用于形成渣泥的物质,因此,将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀时,几乎没有渣泥形成,所获得的镁离子沉淀具有较高的纯度,这样就能够不仅提高镁离子沉淀的纯度,还减少了渣泥的形成量。而且,将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀前,脱硫废水所含有的镁离子和用于形成渣泥的物质已经被去除,这使得所获得的钙离子沉淀的纯度也比较高。同时,将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀后,对所获得的三次处理废水进行处理,使得原来溶解在三次处理废水中的一价盐和二价盐分开,从而获得一价盐废水和二价盐废水,并对一价盐废水进行回收和利用;因此,本发明提供的脱硫废水处理方法不仅可以降低钙镁离子的回收难度,而且还可以回收脱硫废水所含有的一价盐,从而充分回收脱硫废水中的有用物质。
本发明还提供了一种脱硫废水处理系统,该脱硫废水处理系统包括:
一次处理单元,用于去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水;
与一次处理单元的出水口连接的二次处理单元,用于将所述一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水;
与所述二次处理废水的出水口连接的三次处理单元,用于将所述二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀,获得钙离子沉淀和三次处理废水;
与所述三次处理单元连接的分盐单元,用于对所述三次处理废水进行处理,获得一价盐废水和二价盐废水;
与所述分盐单元的第一出水口连接的一价盐回收单元800,用于对所述一价盐废水所含有的一价盐进行回收。
与现有技术相比,本发明提供的脱硫废水处理系统的有益效果与上述技术方案所述的脱硫废水方法的有益效果相同,在此不做赘述。
附图说明
此处所说明的附图用来提供对本发明的进一步理解,构成本发明的一部分,本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明,并不构成对本发明的不当限定。在附图中:
图1为本发明实施例提供的脱硫废水处理方法的流程图一;
图2为本发明实施例中去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子的流程图;
图3为本发明实施例中将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀的流程图;
图4为本发明实施例中将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀的流程图;
图5为本发明实施例提供的脱硫废水处理方法的流程图二;
图6为本发明实施例提供的脱硫废水处理系统的结构框图一;
图7为本发明实施例提供的脱硫废水处理系统的结构框图二。
附图标记:
100-一次处理单元, 110-一次调节池;
120-一次澄清池, 130-第一收集单元;
200-二次处理单元, 210-二次调节池;
220-二次澄清池, 230-第二收集单元;
300-三次处理单元, 310-三次调节池;
320-三次澄清池, 330-第三收集单元;
400-中和单元, 500-砂滤装置;
600-超滤装置, 700-分盐单元;
710-纳滤装置, 800-一价盐回收单元;
810-电渗析浓缩装置, 820-双极膜电渗析装置;
830-反应罐, 840-二氧化碳输送管道;
800'-吸收单元, 900-电厂用水管网。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
现有技术中,为了维持石灰石-石膏湿法烟气脱硫设备所包括的浆液循环系统的物质平衡,并防止浆液的氯浓度超标所导致的脱硫塔腐蚀问题发生,需要定期排放石灰石-石膏湿法烟气脱硫设备对烟气进行脱硫所产生的一定量的废水,将这种废水定义为脱硫废水,该脱硫废水呈酸性,含盐量高,悬浮物含量高,含重金属,水质波动大,直接排放,将严重影响周边环境。常规三联箱工艺处理脱硫废水时,主要是通过调节脱硫废水的pH调节,去除脱硫废水所含有的悬浮物和重金属离子后外排,这使得大量的盐类物质随着的外排的脱硫废水进入环境中,对生态环境造成恶劣影响。因此,如何实现脱硫废水的零排放是急需解决的技术问题。
针对上述问题,通常采用“预处理、分盐、膜浓缩、蒸发结晶”等技术中两个或多个组合处理脱硫废水,以使得脱硫废水尽量被回收处理完全,从而达到脱硫废水的零排放。但是,对脱硫废水进行预处理时,大都采用氢氧化钠、碳酸钠、二氧化碳烟气或离子树脂等方式软化脱硫废水,以降低脱硫废水的硬度,使得脱硫废水的硬度符合标准,但是氢氧化钠、碳酸钠、树脂等运行成本都很高,限制了脱硫废水处理技术的发展。而在后续膜处理过程中浓缩、减量化程度不可控,进一步限制的脱硫废水处理工艺的推广。
例如:现有技术给出一种利用双极膜电渗析技术进行电厂脱硫废水零排放处理的工艺,其是将电厂所产生的脱硫废水经NaOH、Ca(OH)2、二氧化碳烟气三级反应处理,以依次降低废水中的重金属含量、硬度、硫酸根含量等;再通过纳滤装置对处理后的废水进行分盐,纳滤浓水回流循环处理,纳滤产水进入双极膜电渗析电解产生碱液和盐酸,碱液部分回用至预处理单元,系统无废水外排。
但是,在预处理工段为了脱出镁、钙离子而额外引入大量的钙、钠离子,增加了系统后续的脱盐负荷。而且,脱硫废水中含有的镁、钙资源,尤其是镁资源在上述处理技术均被以泥渣的形式处理,需要考虑处理和贮存成本。高纯度的Mg(OH)2、CaSO4作为一种无机化工原料,随着天然资源的匮乏,其回收工艺也不断出现。在利用二氧化碳烟气对脱硫废水进行软化,以使去除脱硫废水所含有的钙离子时,不仅无法保证不引入额外的杂质组分,而且二氧化碳烟气中CO2含量较低,使得钙离子去除率难以控制。
基于以上原因,请参阅图1,本发明实施例提供的脱硫废水处理系统包括如下步骤:
步骤S100:去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水;非金属离子主要包括含硅或含氟的离子。
步骤S200:将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水。
步骤S300:将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀,获得钙离子沉淀和三次处理废水。
步骤S500:对三次处理废水进行处理,获得一价盐废水和二价盐废水。
步骤S600:将所述一价盐废水所含有的一价盐进行回收,获得一价盐回收物和一价盐回收出水。
由上述脱硫废水处理方法可知,将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀前,去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水,以有效去除脱硫废水中用于形成渣泥的物质,因此,将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀时,几乎没有渣泥形成,所获得的镁离子沉淀具有较高的纯度,这样就能够不仅提高镁离子沉淀的纯度,还减少了渣泥的形成量。而且,将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀前,脱硫废水所含有的镁离子和用于形成渣泥的物质已经被去除,这使得所获得的钙离子沉淀的纯度也比较高。同时,将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀后,对所获得的三次处理废水进行处理,使得原来溶解在三次处理废水中的一价盐和二价盐分开,从而获得一价盐废水和二价盐废水,并对一价盐废水进行回收和利用;因此,本发明提供的脱硫废水处理方法不仅可以降低钙镁离子的回收难度,而且还可以回收脱硫废水所含有的一价盐,从而充分回收脱硫废水中的有用物质。
在一些实施例中,获得一价盐废水和二价盐废水二价盐废水后,上述步骤S600还包括:利用二价盐废水吸收废气,以使得二价盐废水得到利用,避免不必要的浪费。其中,将一价盐废水所含有的一价盐进行回收与利用二价盐废水吸收废气可以同时实施,也可以依次实施。
示例性的,如图1所示,上述利用二价盐废水吸收废气包括:
将二价盐废水送入脱硫塔内,利用二价盐废水吸收脱硫塔内烟气所含有的二氧化硫气体。二价盐废水所含有的二价盐根据实际脱硫废水的组分不同而不同,一般来说,其中主要含有硫酸钠。
在一些实施例中,如图2所示,上述去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水包括:
步骤S110:调节脱硫废水的pH值=9~10,使得脱硫废水中所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子以渣泥形式沉淀,获得含有渣泥的一次处理废水。
步骤S120:将一次处理废水所含有的渣泥去除。
为了更好的使得脱硫废水中所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子以渣泥形式沉淀,除了调节脱硫废水的pH值=9~10,还可在此基础上向脱硫废水中加入有机硫、絮凝剂和助凝剂,以使得脱硫废水中的浮物、非金属离子和重金属离子尽量都以渣泥的形式沉淀。有机硫可以为扬州市恒生化工有限公司生产的TMT-15重金属离子去除剂等。絮凝剂可以为无机絮凝剂、有机高分子絮凝剂或天然有机高分子絮凝剂等,具体种类可根据实际情况选择。助凝剂可以为有聚丙烯酰胺、活化硅酸中的一种或多种。
其中,向脱硫废水中加入有机硫、絮凝剂和助凝剂后,脱硫废水含有的有机硫浓度为5ppm~50ppm,脱硫废水含有的絮凝剂浓度为10ppm~20ppm,所述脱硫废水含有的助凝剂浓度为10ppm~20ppm。
在一些实施例中,如图3所示,上述将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水包括:
步骤S210:将去除渣泥的一次处理废水的pH值调节至11~13,获得含有氢氧化镁沉淀的二次处理废水;
步骤S220:将二次处理废水所含有的氢氧化镁沉淀进行收集。
由于在上述步骤S100已经提前将脱硫废水中所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子以渣泥形式沉淀,并从一次处理废水中取出,因此,此时所收集的氢氧化镁沉淀(即镁离子沉淀)的纯度大于95%,一次处理废水所含有的镁离子浓度小于等于10mg/L,但不仅限于此,具体可根据实际情况调节。
为了更好的沉淀一次处理废水所含有的镁离子,在调节去除渣泥的一次处理废水的pH值调节至11~13后,还可以向其中加入助凝剂。该助凝剂可以为有聚丙烯酰胺、活化硅酸中的一种或多种。助凝剂在一次处理废水中的浓度可以为10ppm~20ppm。
在一些实施例中,如图4所示,上述将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀,获得钙离子沉淀和三次处理废水包括:
步骤S310:向二次处理废水加入碳酸钠,使得碳酸钠所含有的碳酸根离子与二次处理废水所含有的钙离子,获得含有碳酸钙沉淀的三次处理废水;
步骤S320:将三次处理废水所含有的碳酸钙沉淀进行收集。
其中,向二次处理废水加入碳酸钠时,可以碳酸钠水溶液的形式加入二次处理废水中,碳酸钠水溶液的浓度在4%~15%之间。同时,碳酸钠所含有的碳酸根离子与二次处理废水所含有的钙离子很容易发生反应,并生成纯度大于95%的碳酸钙沉淀,因此,向二次处理废水加入碳酸钠,可基本将二次处理废水所含有的钙离子沉淀完全,使得三次处理废水的钙离子摩尔浓度降低至0.5mmol/L-1mmol/L。
在一些实施例中,上述对三次处理废水进行处理包括:
对调节至中性的三次处理废水进行纳滤处理,获得作为一价盐废水的纳滤产水和作为二价盐废水的纳滤浓水,一价盐废水主要含氯化钠,二价盐废水主要含硫酸钠。
其中,纳滤处理所使用的纳滤装置710对硫酸根离子的截留率大于98%,纳滤装置710对钙离子的截留率大于95%,纳滤装置710的产水率为60%。
为了保证三次处理废水所含有的细小颗粒物对于后续处理过程所使用的设备的影响,在获得碳酸钙沉淀和三次处理废水后,对调节至中性的三次处理废水进行处理前,上述脱硫废水处理方法还包括:
步骤S400:将三次处理废水调节至中性,采用砂滤和/或超滤的方式对三次处理废水进行过滤,使得每升三次处理废水所含有的悬浮物小于10mg。其中,砂滤使用砂滤装置500,超滤使用超滤装置600,具体种类根据实际情况选择。
可以理解的是,采用砂滤装置500和超滤装置600对三次处理废水进行过滤,应当先利用砂滤装置500过滤三次处理废水,然后利用超滤装置600对三次处理废水进行过滤,使得三次处理废水所含有的颗粒物按照从大到小的顺序进行分级过滤,以进一步去除三次处理废水所含有的颗粒物。
在一些实施例中,如图5所示,上述将一价盐废水所含有的一价盐进行回收,获得一价盐回收物和一价盐回收出水包括:
步骤S610:对一价盐废水进行浓缩,获得一价盐浓水和作为一价盐回收出水的浓缩产水,并将浓缩产水送入电厂用水管网,以进行充分利用;浓缩方法比较多,可以采用电渗析浓缩的方式对一价盐废水进行浓缩,所获得的浓缩产水为电渗析产水。
步骤S620:利用双极膜电渗析的方式对一价盐浓水进电解,获得一价盐回收物和电渗析产水。若一价盐废水主要含有氯化钠,一价盐浓水含有的氯化钠浓度为120g/L-180g/L,一价盐回收物包括盐酸和氢氧化钠溶液,盐酸含有的氯化氢和所述氢氧化钠溶液含有的氢氧化钠的质量浓度均为8%-15%,每100L脱硫废水所产水的浓缩产水和电渗析产水的总量至少为60L,该浓缩产水和电渗析产水所含有的氯化钠浓度均小于等于5000mg/L,基本满足了电厂用水的需求。
步骤S630:将电渗析产水送入电厂用水管网以充分利用,将氢氧化钠分成第一份氢氧化钠溶液和第二份氢氧化钠溶液;
步骤S640:将第一份氢氧化钠与脱硫废水和/或一次处理废水混合,以去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子和/或将所述一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀;
步骤S650:向第二份氢氧化钠溶液通入二氧化碳,获得碳酸钠溶液;该步骤与S640可依序进行,也可同时进行。
步骤S660:将碳酸钠溶液与二次处理废水混合,以将所述二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀。
由上可见,对一价盐废水进行浓缩后,所获得的一价盐浓水的含水量大大降低,即实现了一价盐废水的减量化处理,因此,采用双极膜电渗析方式对一价盐浓水进行电解时,可降低电解过程中所使用的双极膜电渗析装置对废水的处理量,使得双极膜电渗析装置的处理负担大大减轻。同时,对一价盐废水进行浓缩后,所获得的浓缩产水基本满足电厂用水(如冷却用水、清洗用水等)标准,可利用电厂用水管网900送至电厂中,所获得的一价盐浓水经过双极膜电渗析后,所获得的电渗析产水基本满足电厂用水(如冷却用水、清洗用水等)标准,同样可利用电厂用水管网900送至电厂中,所获得的盐酸可与三次处理废水混合,用以调节三次处理废水的pH值,使得三次处理废水呈中性,所获得的第一份氢氧化钠溶液可与步骤S100的脱硫废水和/或步骤S200的一次处理废水中,用以去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子和/或将所述一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,而第二份氢氧化钠溶液可与二氧化碳反应,获得碳酸钠溶液,将该碳酸钠溶液与步骤S300的二次处理废水混合,用以将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀。因此,本发明实施例提供的脱硫废水处理方法中,可在前期除去脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子并以渣泥的形式排出,然后再逐级收集镁离子沉淀和钙离子沉淀,并将后续所产生的副产物进行充分利用,这样就保证了脱硫废水处理过程中,除了较少的排放渣泥(相对现有脱硫处理方法)外,不会产生任何污染。
其中,后续所产生的副产物包括:二价盐废水、盐酸和氢氧化钠溶液。盐酸可供中和三次处理废水使用,氢氧化钠一部分可供调节脱硫废水和/或依次处理废水使用,另一部分可与二氧化碳反应,形成碳酸钠溶液,供沉淀二次处理废水所含有的钙离子使用,这样只需在刚开始脱硫时外加处理脱硫废水所需要的酸液、碱液和碳酸钠后,后续所需的酸液、碱液和碳酸钠均可利用脱硫废水处理过程所产生的酸性液体(盐酸)、碱性液体(氢氧化钠溶液)和碳酸钠,这也降低了脱盐负荷。同时二价盐废水还可以吸收脱硫塔内的二氧化硫气体,以进一步提高烟气脱硫效率。
如图1和图6所示,本发明实施例还提供了一种脱硫废水处理系统,用于上述脱硫废水处理方法,该脱硫废水处理系统包括:
一次处理单元100,用于去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水;
与一次处理单元100的出水口连接的二次处理单元200,用于将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水;
示例性的,二次处理废水含有的镁离子浓度小于等于10mg/L,镁离子沉淀的纯度大于95%;
与二次处理废水的出水口连接的三次处理单元300,用于将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀,获得钙离子沉淀和三次处理废水;
示例性的,三次处理废水含有的钙离子浓度为0.5mmol/L-1mmol/L,所述钙离子沉淀的纯度大于95%。
与三次处理单元300连接的分盐单元700,用于对三次处理废水进行处理,获得一价盐废水和二价盐废水;
与分盐单元700的第一出水口连接的一价盐回收单元800,用于对一价盐废水所含有的一价盐进行回收。
本发明实施例提供的脱硫废水处理系统的废水处理过程进行详细描述具体参见前文描述,在此不做详述。
由上可以看出,本发明实施例提供的脱硫废水处理系统中,一次处理单元100的出水口与二次处理单元200连接,而一次处理系统可去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水,以有效去除脱硫废水中用于形成渣泥的物质,这使得二次处理单元200将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀时,几乎没有渣泥形成,所获得的镁离子沉淀具有较高的纯度,这样就能够不仅提高镁离子沉淀的纯度,还减少了渣泥的形成量。而且,二次处理单元200将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀前,一次处理单元100将脱硫废水所含有的镁离子和用于形成渣泥的物质去除,这使得所获得的钙离子沉淀的纯度也比较高。同时,由于二次处理单元200的出水口与三次处理单元300连接,使得二次处理单元200将二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀后,三次处理单元300对所获得的三次处理废水进行处理,这样原来溶解在三次处理废水中的一价盐和二价盐分开,从而获得一价盐废水和二价盐废水;同时第一回收并对一价盐废水和二价盐废水分别进行回收和利用;因此,本发明实施例提供的脱硫废水处理方法不仅可以降低钙镁离子的回收难度,而且还可以回收脱硫废水所含有的一价盐和二价盐,从而充分回收脱硫废水中的有用物质,实现脱硫废水的资源化利用,以从整体上降低脱硫废水的处理成本。
在一些实施例中,上述脱硫废水处理系统还包括与分盐单元700的第二出水口连接的吸收单元800’,用于利用二价盐废水吸收废气。
例如:当吸收单元800’为脱硫塔时,将二价盐废水通入脱硫塔内,脱硫塔具体利用二价盐废水吸收烟气所含有的二氧化硫气体,以进一步提高脱硫塔的脱硫效率,同时减少废水排放,提高脱硫废水的利用率。
在一些实施例中,如图1和图6所示,为了保证进入分盐单元700的三次处理废水所含有的颗粒物较小,上述脱硫废水处理系统还包括砂滤装置500和/或超滤装置600,砂滤装置500和/或超滤装置600串联在三次处理单元300的出口与分盐单元700的入口之间。此时利用砂滤装置500和/或超滤装置600对三次处理废水进行过滤,以避免对后续分盐单元700的影响。
例如:当上述分盐单元700为纳滤装置710时,利用砂滤装置500和/或超滤装置600对三次处理废水进行过滤,可避免三次处理废水所含有的细小颗粒堵塞纳滤装置710所包括的纳滤膜,以延长纳滤装置710的使用寿命。当采用砂滤装置500和/或超滤装置600对三次处理废水进行过滤,每升三次处理废水所含有的悬浮物小于10mg。可降低纳滤膜的堵塞机率。
可以理解的是,当上述脱硫废水处理系统包括砂滤装置500和超滤装置600时,二次处理单元200的出水口与分盐单元700的入水口之间依次设置砂滤装置500和超滤装置600,使得二次处理废水所含有的颗粒物按照大到小的顺序分级过滤,以进一步去除二次处理废水所含有的颗粒物去除完全。
在一些实施例,如图7所示,上述分盐单元700为纳滤装置710,该纳滤装置710的入水口与三次处理单元300的出水口连接,纳滤装置710的产水出口与一价盐回收单元800的入水口连接,纳滤装置710的浓水出口与吸收单元800’连接。此时,纳滤装置710可将三次处理废水进行处理,获得作为一价盐废水的纳滤产水和作为二价盐废水的纳滤浓水。一价盐废水可利用一价盐回收单元800进行回收,而二价盐废水可通过吸收单元800’加以利用。其中,该纳滤装置710对硫酸根离子的截留率大于98%,该纳滤装置710对钙离子的截留率大于95%,该纳滤装置710的产水率为60%。
在一些实施例中,如图5和图7所述,上述一价盐回收单元800还用于对所述一价盐废水所含有的一价盐进行回收后,获得碱液、酸液和产水,将产水送入电厂用水管网900,将碱液分成第一份碱液和第二份碱液,将第一份碱液送入一次处理单元100和/或二次处理单元200,利用第二份氢氧化钠溶液所含有的氢氧化钠与二氧化碳反应,获得碳酸钠溶液;将碳酸钠溶液送入三次处理单元300中;此时一次处理单元100具体用于利用碱液调节脱硫废水的pH值=9~10,并向脱硫废水中加入有机硫、絮凝剂和助凝剂,使得脱硫废水中所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子以渣泥形式沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水;和/或,二次处理单元200具体用于利用碱液将去除所述渣泥的一次处理废水的pH值调节至11~13;上述三次处理单元300具体用于利用对三次处理废水进行处理。
如图6所示,上述脱硫废水处理系统还包括分别连接三次处理单元300的出水口和分盐单元700的入水口的中和单元400,用于对二次处理废水进行处理前,将二次处理废水的pH值调节至中性,以保证一价盐和二价盐充分分离。上述一价盐回收单元800的酸液出口与该中和单元400的酸液入口连接。
可选的,如图7所示,上述一价盐回收单元800包括电渗析浓缩装置810、双极膜电渗析装置820以及与二氧化碳输送管道840连通的碱液罐,电渗析浓缩装置810的入水口与分盐单元700的第一出水口连接,电渗析浓缩装置810的浓水出口与所述双极膜电渗析装置820的入水口连接,双极膜电渗析装置820的产水口和电渗析浓缩装置810的产水出口分别与电厂用水管网900连接,双极膜电渗析装置820的碱液出口分别与一次处理单元100的碱液入口、二次处理单元200的碱液入口和反应罐830的碱液入口连接,碱液罐的出液口与三次处理单元300的加药口连接。
下面以一价盐废水主要含有氯化钠为例,对一价盐回收单元800的工作过程进行详细说明。
如图5和图7所示,电渗析浓缩装置810对一价盐废水进行浓缩,获得一价盐浓水和浓缩产水,双极膜电渗析装置820对一价盐浓水进行处理,获得氢氧化钠溶液、盐酸以及电渗析产水;将浓缩产水和电渗析产水送入电渗析浓缩装置电厂用水管网900以供电厂使用,将氢氧化钠溶液的一部分送入一次处理单元100和二次处理单元200,供一次处理单元100去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,以及供二次处理单元200将一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀;同时,将氢氧化钠溶液的另一部分送入反应罐830,并与通入反应罐830内的二氧化碳反应,形成碳酸钠溶液,然后将碳酸钠溶液送入三次处理单元300中,供三次处理单元300对三次处理废水进行处理。
示例性的,当一价盐废水含有氯化钠,一价盐浓水含有的氯化钠浓度为120g/L-180g/L,在进行电渗析浓缩时,每100L一价盐废水可至少产生85L的浓缩产水。上述浓缩产水和电渗析产水所含有的氯化钠浓度小于等于5000mg/L;盐酸含有的氯化氢和氢氧化钠溶液含有的氢氧化钠的质量浓度均为8%-15%,每100L脱硫废水所回收的浓缩产水和电渗析产水的总量至少为60L。
可以理解的是,当氢氧化钠溶液含有的氢氧化钠的质量浓度均为8%-15%,所形成的碳酸钠溶液的质量浓度理论上应当为4%~7.5%,若三次处理单元300所需的碳酸钠溶液浓度比较高,可对所形成的碳酸钠溶液进行浓缩,然后再送入三次处理单元300。
在一些实施例中,上述一次处理单元100包括一次调节池110和一次澄清池120;二次处理单元200包括二次调节池210和二次澄清池220,三次处理单元300包括三次调节池310和三次澄清池320;
一次调节池110的入水口与脱硫废水管道连接,所述一次调节池110的出水口与所述一次澄清池120的入水口连接,一次澄清池120的固体出口与第一收集单元130连接,一次澄清池120的出水口与二次调节池210的入水口连接,二次调节池210的出水口与二次澄清池220的入水口连接,二次澄清池220的固体出口与第二收集单元230连接,二次澄清池220的出水口与三次调节池310的入水口连接,三次调节池310的出水口与分盐单元700的入水口连接,三次调节池310的固体出口与第三收集单元330连接。其中,第一收集单元130、第二收集单元230和第三收集单元具体的实现形式比较多,如可以为罐体、箱体等固体容纳器具。
当一价盐回收单元800包括电渗析浓缩装置810和双极膜电渗析装置820时,一次调节池110的碱液入口与双极膜电渗析装置820的碱液出口连接,二次调节池210的碱液入口与双极膜电渗析装置820的碱液出口连接,三次调节池310的加药口与上述反应罐830的出液口连接。
下面结合附图对上述一次处理单元100、二次处理单元200和三次处理单元300的处理过程进行详细说明。
脱硫废水管道通过一次调节池110的入水口向一次调节池110提供脱硫废水,双极膜电渗析装置820通过一次调节池110的碱液入口向进入一次调节池110内的脱硫废水提供氢氧化钠溶液,直到一次调节池110内的脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子沉淀,获得含有渣泥的一次处理废水,将含有渣泥的一次处理废水送入一次澄清池120内,这些沉淀以渣泥的形式从一次澄清池120的固体出口排出,获得的一次处理废水从一次澄清池120的出水口排出,并通过二次调节池210的入水口进入二次调节池210,双极膜电渗析装置820通过二次调节池210的碱液入口向二次调节池210内的一次处理废水提供氢氧化钠溶液,此时一次处理废水所含有的镁离子与氢氧根结合,形成含有镁离子沉淀的二次处理废水,然后将含有镁离子沉淀的二次处理废水送入二次澄清池220,镁离子沉淀在二次澄清池220内发生沉降,获得的二次处理废水所含有的镁离子浓度小于等于10mg/L,镁离子沉淀的纯度大于95%。二次处理废水从二次澄清池220的出水口排出,并通过三次调节池310的入水口进入三次调节池310,反应罐830所获得的碳酸钠溶液通过三次调节池310的加药口加入二次处理废水中,此时碳酸钠所含有的碳酸根离子和二次处理废水所含有的钙离子结合,形成含有碳酸钙沉淀的三次处理废水,然后将含有碳酸钙沉淀的三次处理废水送入三次澄清池320,钙离子沉淀在三次澄清池320内发生沉降,获得的三次处理废水含有的钙离子浓度为0.5mmol/L-1mmol/L,钙离子沉淀的纯度大于95%,钙离子沉淀由第三收集单元330收集。
可以理解的是,向脱硫废水中加入有机硫、絮凝剂和助凝剂后,所述脱硫废水含有的有机硫浓度为5ppm~50ppm,所述脱硫废水含有的絮凝剂浓度为10ppm~20ppm,所述脱硫废水含有的助凝剂浓度为10ppm~20ppm。
下面以某电厂所排放的脱硫废水处理过程为例,结合图1~图7说明本发明实施例提供的脱硫废水处理方法应用于上述脱硫处理系统的处理过程。
实施例一
步骤S100:将15t/h的脱硫废水通入一次调节池110内,然后向脱硫废水中加入质量浓度10%的氢氧化钠溶液,使得脱硫废水的pH值=9.5,同时,向其中加入TMT-15重金属离子去除剂、硫酸铝和聚丙烯酰胺,搅拌反应30min,然后将脱硫废水通入一次澄清池120内接着澄清60min,此时脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子均以渣泥的形式沉降,沉降的渣泥通过第一收集单元130收集,一次处理废水送入二次调节池210内;脱硫废水含有的TMT-15重金属离子去除剂浓度为25ppm,脱硫废水含有的硫酸铝浓度为14ppm,脱硫废水含有的聚丙烯酰胺浓度为18ppm。其中,表1示出了实施例一所使用的脱硫废水的水质。
表1实施例一所使用的脱硫废水的水质
步骤S200:向二次调节池210内加入质量浓度为10%的氢氧化钠溶液调节pH值=11.2,加入聚丙烯酰胺搅拌反应30min,将一次处理废水送入二次澄清池220中停留30min沉降,获得氢氧化镁沉淀和二次处理废水,氢氧化镁沉淀的纯度大于95%,氢氧化镁沉淀通过第二收集单元230收集,二次处理废水所含有的镁离子浓度10.0mg/L;聚丙烯酰胺在一次处理废水的浓度为15ppm;将二次处理废水送入三次调节池310内。
步骤S300:向三次调节池310内加入质量浓度为10%的碳酸钠溶液,将二次处理废水送入三次澄清池320中停留30min沉降,获得碳酸钙沉淀和三次处理废水,碳酸钙沉淀的纯度大于95%,碳酸钙沉淀通过第三收集单元330收集,三次处理废水所含有的钙离子浓度0.8mmol/L。
步骤S400:将三次处理废水通入中和单元400中,并利用盐酸将三次处理废水的pH值调节至7.4,采用砂滤装置500和超滤装置600对三次处理废水依次进行过滤,使得每升三次处理废水所含有的悬浮物小于10mg。
步骤S500:采用纳滤装置710对三次处理废水进行处理,获得作为一价盐废水的纳滤产水和作为二价盐废水的纳滤浓水。纳滤产水中主要含有氯化钠,纳滤浓水中含有主要硫酸钠,纳滤装置710对硫酸根离子的截留率大于98%,所述纳滤装置710对钙离子的截留率大于95%,纳滤装置710的产水率为60%。
步骤S600:采用电渗析浓缩装置810对一价盐废水进行浓缩,获得一价盐浓水和浓缩产水;一价盐浓水的氯化钠浓度为150g/L,每100L的一价盐废水可产生90L的浓缩产水,浓缩产水的含盐量(主要为氯化钠)为5000mg/L,满足电厂用水需求,可将电渗析产水按照每小时9t的流速送入电厂用水管网900。
利用双极膜电渗析的方式对一价盐浓水进行电解,获得一价盐回收物和电渗析产水,一价盐回收物包括盐酸和氢氧化钠溶液,盐酸和氢氧化钠溶液的质量浓度均为10%。
电渗析产水的含盐量(主要为氯化钠)为4860mg/L,满足电厂用水需求,可将电渗析产水每小时9t的流速送入电厂用水管网900,每100L的脱硫废水产生的浓缩废水和电渗析产水的总量为62L。
将氢氧化钠溶液分为第一份氢氧化钠溶液和第二份氢氧化钠溶液,将第一份氢氧化钠溶液送入一次处理单元100中与脱硫废水混合,以调节脱硫废水的pH值,同时将第一份氢氧化钠溶液送入二次处理单元200中与一次处理废水混合,以调节一次处理废水的pH值,将第二份氢氧化钠溶液在反应罐830中与二氧化碳反应,形成碳酸钠溶液,该碳酸钠溶液的质量浓度为5%,可以将该碳酸钠溶液直接与二次处理废水进行混合,也可以将该碳酸钠溶液浓缩成所需浓度的碳酸钠溶液,然后再与二次处理废水混合。另外,将盐酸与三次处理废水混合,以对三次处理废水进行中和。
实施例二
步骤S100:将15t/h的脱硫废水通入一次调节池110内,然后向脱硫废水中加入质量浓度为15%的氢氧化钠溶液,使得脱硫废水的pH值=9,同时,向其中加入TMT-15重金属离子去除剂、硫酸铝和聚丙烯酰胺,搅拌反应30min,然后将脱硫废水通入一次澄清池120内接着澄清60min,此时脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子均以渣泥的形式沉降,沉降的渣泥通过第一收集单元130收集,一次处理废水送入二次调节池210内;脱硫废水含有的TMT-15重金属离子去除剂浓度为5ppm,脱硫废水含有的硫酸铝浓度为10ppm,所述脱硫废水含有的聚丙烯酰胺浓度为20ppm。表2示出了实施例二所使用的脱硫废水的水质。
表2实施例一所使用的脱硫废水的水质
步骤S200:向二次调节池210内加入质量浓度为15%的氢氧化钠溶液调节pH值=11,加入聚丙烯酰胺搅拌反应30min,将一次处理废水送入二次澄清池220中停留30min沉降,获得氢氧化镁沉淀和二次处理废水,氢氧化镁沉淀通过第二收集单元230收集,二次处理废水所含有的镁离子浓度8.5mg/L;聚丙烯酰胺在一次处理废水的浓度为10ppm。将二次处理废水送入三次调节池310内。
步骤S300:向三次调节池310内加入质量浓度为7.5%的碳酸钠溶液,将二次处理废水送入三次澄清池320中停留30min沉降,获得碳酸钙沉淀和三次处理废水,碳酸钙沉淀的纯度大于95%,碳酸钙沉淀通过第三收集单元收集,三次处理废水所含有的钙离子浓度0.5mmol/L。
步骤S400:将三次处理废水通入中和单元400中,并利用盐酸将三次处理废水的pH值调节至7.0,采用砂滤装置500和超滤装置600对三次处理废水依次进行过滤,使得每升三次处理废水所含有的悬浮物小于10mg。
步骤S500:采用纳滤装置710对三次处理废水进行处理,获得作为一价盐废水的纳滤产水和作为二价盐废水的纳滤浓水。纳滤产水中主要含有氯化钠,纳滤浓水中含有主要硫酸钠,纳滤装置710对硫酸根离子的截留率大于98%,所述纳滤装置710对钙离子的截留率大于95%,纳滤装置710的产水率为60%。
步骤S600:采用电渗析浓缩装置810对一价盐废水进行浓缩,获得一价盐浓水和浓缩产水;一价盐浓水的氯化钠浓度为120g/L,每100L的一价盐废水可产生85L的浓缩产水,浓缩产水的含盐量(主要为氯化钠)为4752mg/L,满足电厂用水需求,可将浓缩产水按照每小时9t的流速送入电厂用水管网900。利用双极膜电渗析的方式对一价盐浓水进行电解,获得一价盐回收物和电渗析产水。一价盐回收物包括盐酸和氢氧化钠溶液,盐酸和氢氧化钠溶液的质量浓度均为15%。
电渗析产水的含盐量(主要为氯化钠)为4952mg/L,满足电厂用水需求,可将电渗析产水按照每小时9t的流速送入电厂用水管网900。每100L的脱硫废水所产生的浓缩产水和电渗析产水的总量为65L。
将氢氧化钠溶液分为第一份氢氧化钠溶液和第二份氢氧化钠溶液,将第一份氢氧化钠溶液送入一次处理单元100中与脱硫废水混合,以调节脱硫废水的pH值,同时将第一份氢氧化钠溶液送入二次处理单元200中与一次处理废水混合,以调节一次处理废水的pH值,将第二份氢氧化钠溶液在反应罐830中与二氧化碳反应,形成碳酸钠溶液,该碳酸钠溶液的质量浓度为7.5%,可以将该碳酸钠溶液直接与二次处理废水进行混合,也可以将该碳酸钠溶液浓缩成所需浓度的碳酸钠溶液,然后再与二次处理废水混合。另外,将盐酸与三次处理废水混合,以对三次处理废水进行中和。
实施例三
步骤S100:将15t/h的脱硫废水通入一次调节池110内,然后向脱硫废水中加入质量浓度为8%的氢氧化钠溶液,使得脱硫废水的pH值=9,同时,向其中加入TMT-15重金属离子去除剂、聚二甲基二烯丙基氯化铵和活化硅酸,搅拌反应30min,然后将脱硫废水通入一次澄清池120内接着澄清60min,此时脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子均以渣泥的形式沉降,沉降的渣泥通过第一收集单元130收集,一次处理废水送入二次调节池210内;脱硫废水含有的TMT-15重金属离子去除剂浓度为50ppm,脱硫废水含有的聚二甲基二烯丙基氯化铵浓度为20ppm,所述脱硫废水含有的活化硅酸浓度为10ppm。表3示出了实施例三所使用的脱硫废水的水质。
表3实施例三所使用的脱硫废水的水质
步骤S200:向二次调节池210内加入质量浓度为8%氢氧化钠溶液调节pH值=13,加入活化硅酸搅拌反应30min,将一次处理废水送入二次澄清池220中停留30min沉降,获得氢氧化镁沉淀和二次处理废水,氢氧化镁沉淀通过第二收集单元230收集,二次处理废水所含有的镁离子浓度8mg/L;活化硅酸在一次处理废水的浓度为15ppm。将二次处理废水送入三次调节池310内。
步骤S300:向三次调节池310内加入质量浓度为4%的碳酸钠溶液,将二次处理废水送入三次澄清池320中停留30min沉降,获得碳酸钙沉淀和三次处理废水,碳酸钙沉淀的纯度大于95%,碳酸钙沉淀通过第三收集单元330收集,三次处理废水所含有的钙离子浓度1.0mmol/L。
步骤S400:将三次处理废水通入中和单元400中,并利用盐酸将三次处理废水的pH值调节至7.2,采用砂滤装置500和超滤装置600对三次处理废水依次进行过滤,使得每升三次处理废水所含有的悬浮物小于10mg。
步骤S500:采用纳滤装置710对三次处理废水进行处理,获得作为一价盐废水的纳滤产水和作为二价盐废水的纳滤浓水。纳滤产水中主要含有氯化钠,纳滤浓水中含有主要硫酸钠,纳滤装置710对硫酸根离子的截留率大于98%,所述纳滤装置710对钙离子的截留率大于95%,纳滤装置710的产水率为60%。
步骤S600:采用电渗析浓缩装置810对一价盐废水进行浓缩,获得一价盐浓水和浓缩产水;一价盐浓水的氯化钠浓度为180g/L,每100L的一价盐废水可产生95L的浓缩产水,浓缩产水的含盐量(主要为氯化钠)为4852mg/L,满足电厂用水需求,可将浓缩产水按照每小时9t的流速送入电厂用水管网900。
利用双极膜电渗析的方式对一价盐浓水进行电解,获得一价盐回收物和电渗析产水。一价盐回收物包括盐酸和氢氧化钠溶液,盐酸和氢氧化钠溶液的质量浓度均为8%。
电渗析产水的含盐量(主要为氯化钠)为4867mg/L,满足电厂用水需求,可将电渗析产水按照每小时9t的流速送入电厂用水管网900,每100L的脱硫废水产生的浓缩废水和电渗析产水的总量为60L。
将氢氧化钠溶液分为第一份氢氧化钠溶液和第二份氢氧化钠溶液,将第一份氢氧化钠溶液送入一次处理单元100中与脱硫废水混合,以调节脱硫废水的pH值,同时将第一份氢氧化钠溶液送入二次处理单元200中与一次处理废水混合,以调节一次处理废水的pH值,将第二份氢氧化钠溶液在反应罐830中与二氧化碳反应,形成碳酸钠溶液,该碳酸钠溶液的质量浓度为4%,可以将该碳酸钠溶液直接与二次处理废水进行混合,也可以将该碳酸钠溶液浓缩成所需浓度的碳酸钠溶液,然后再与二次处理废水混合。另外,将盐酸与三次处理废水混
由上述实施例一至三的实验结果证明,本发明实施例提供的脱硫废水处理系统中,利用双极膜电渗透电解一价盐废水所产生的氢氧化钠溶液去除脱硫自废水中的重金属离子,悬浮物、镁硬度等,利用所产生的氢氧化钠溶液与二氧化碳反应所获得的碳酸钠溶液去脱硫废水所含有的钙离子,从而收集到纯度纯度>95%的氢氧化镁和碳酸钙。然后,利用纳滤装置710对三次处理废水进行分盐,以利用电渗析浓缩一价盐废水,从而实现脱硫废水的减量化处理,进而降低双极膜电渗析的处理负荷,同时电渗析浓缩一价盐废水所产水的浓缩废水和双极膜电渗析所产水的电渗析产水基本满足电厂用水需要,且每100L的脱硫废水所产生的浓缩产水和电渗析产水的总量至少为60L,使得整个脱硫废水处理系统回收60%以上的回用水。
在上述实施方式的描述中,具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上所述,仅为本发明的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (20)
1.一种脱硫废水处理方法,其特征在于,包括:
去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水;
将所述一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水;
将所述二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀,获得钙离子沉淀和三次处理废水;
对所述三次处理废水进行处理,获得一价盐废水和二价盐废水;
将所述一价盐废水所含有的一价盐进行回收,获得一价盐回收物和一价盐回收出水。
2.根据权利要求1所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,所述去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水包括:
调节脱硫废水的pH值=9~10,并向脱硫废水中加入有机硫、絮凝剂和助凝剂,使得所述脱硫废水中所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子以渣泥形式沉淀,获得含有渣泥的一次处理废水;
将所述一次处理废水所含有的渣泥去除;
所述将所述一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水包括:
将去除所述渣泥的一次处理废水的pH值调节至11~13,获得含有氢氧化镁沉淀的二次处理废水;
将所述二次处理废水所含有的氢氧化镁沉淀进行收集;
所述将所述二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀,获得钙离子沉淀和三次处理废水包括:
向所述二次处理废水加入碳酸钠,使得所述碳酸钠所含有的碳酸根离子与所述二次处理废水所含有的钙离子,获得含有碳酸钙沉淀的三次处理废水;
将所述三次处理废水所含有的碳酸钙沉淀进行收集。
3.根据权利要求2所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,向脱硫废水中加入有机硫、絮凝剂和助凝剂后,所述脱硫废水含有的有机硫浓度为5ppm~50ppm,所述脱硫废水含有的絮凝剂浓度为10ppm~20ppm,所述脱硫废水含有的助凝剂浓度为10ppm~20ppm。
4.根据权利要求1所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,
所述二次处理废水含有的镁离子浓度小于等于10mg/L,所述镁离子沉淀的纯度大于95%;
所述三次处理废水含有的钙离子浓度为0.5mmol/L-1mmol/L,所述钙离子沉淀的纯度大于95%。
5.根据权利要求1所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,所述获得碳酸钙沉淀和三次处理废水后,所述对所述三次处理废水进行处理前,所述脱硫废水处理方法还包括:
将所述三次处理废水调节至中性,采用砂滤和/或纳滤的方式对三次处理废水进行过滤,使得每升所述三次处理废水所含有的悬浮物小于10mg。
6.根据权利要求1~5任一项所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,
所述对所述三次处理废水进行处理包括:
对所述三次处理废水进行纳滤处理,获得作为一价盐废水的纳滤产水和作为二价盐废水的纳滤浓水。
7.根据权利要求6所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,
所述将所述一价盐废水所含有的一价盐进行回收,获得一价盐回收物和一价盐回收出水包括:
对所述一价盐废水进行浓缩,获得一价盐浓水和作为一价盐回收出水的浓缩产水,将所述浓缩产水送入电厂用水管网;
利用双极膜电渗析的方式对所述一价盐浓水进行电解,获得一价盐回收物和电渗析产水,将所述电渗析产水送入电厂用水管网;所述一价盐回收物包括盐酸和氢氧化钠溶液。
8.根据权利要求7所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,
所述获得一价盐回收物后,所述脱硫废水处理方法还包括:
将所述盐酸与所述三次处理废水混合,以将所述三次处理废水调节至中性;
将所述氢氧化钠分成第一份氢氧化钠溶液和第二份氢氧化钠溶液;
将所述第一份氢氧化钠与所述脱硫废水和/或所述一次处理废水混合,以去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子和/或将所述一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀;
向所述第二份氢氧化钠溶液通入二氧化碳,获得碳酸钠溶液;
将碳酸钠溶液与所述二次处理废水混合,以将所述二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀。
9.根据权利要求7所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,
当所述一价盐废水含有氯化钠,所述一价盐浓水含有的氯化钠浓度为120g/L-180g/L,每100L的一价盐废水至少产生85L的浓缩产水;所述浓缩产水和电渗析产水所含有的氯化钠浓度均小于等于5000mg/L,每100L脱硫废水所回收的浓缩产水和电渗析产水的总量至少为60L;所述盐酸含有的氯化氢和所述氢氧化钠溶液含有的氢氧化钠的质量浓度均为8%-15%。
10.根据权利要求1~9任一项所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,所述获得一价盐废水和二价盐废水后,所述脱硫废水处理方法还包括:
利用所述二价盐废水吸收废气。
11.根据权利要求10所述的脱硫废水处理方法,其特征在于,所述利用所述二价盐废水吸收废气包括:
将所述二价盐废水送入脱硫塔内,使得所述二价盐废水吸收脱硫塔内烟气所含有的二氧化硫气体。
12.一种脱硫废水处理系统,其特征在于,包括:
一次处理单元,用于去除脱硫废水所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子,获得一次处理废水;
与一次处理单元的出水口连接的二次处理单元,用于将所述一次处理废水所含有的镁离子进行沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水;
与所述二次处理废水的出水口连接的三次处理单元,用于将所述二次处理废水所含有的钙离子进行沉淀,获得钙离子沉淀和三次处理废水;
与所述三次处理单元连接的分盐单元,用于对所述三次处理废水进行处理,获得一价盐废水和二价盐废水;
与所述分盐单元的第一出水口连接的一价盐回收单元,用于对所述一价盐废水所含有的一价盐进行回收。
13.根据权利要求12所述的脱硫废水处理系统,其特征在于,所述脱硫废水处理系统还包括砂滤装置和/或超滤装置,所述砂滤装置和/或所述超滤装置串联在所述三次处理单元的出口与所述分盐单元的入口之间。
14.根据权利要求12所述的脱硫废水处理系统,其特征在于,所述脱硫废水处理系统还包括与所述分盐单元的第二出水口连接的吸收单元,用于利用所述二价盐废水吸收废气。
15.根据权利要求14所述的脱硫废水处理系统,其特征在于,所述吸收单元具体用于利用所述二价盐废水吸收烟气所含有的二氧化硫气体。
16.根据权利要求14所述的脱硫废水处理系统,其特征在于,所述分盐单元为纳滤装置,所述纳滤装置的入水口与所述三次处理单元的出水口连接,所述纳滤装置的产水出口与所述一价盐回收单元的入水口连接,所述纳滤装置的浓水出口与所述吸收单元连接。
17.根据权利要求16所述的脱硫废水处理系统,其特征在于,所述纳滤装置对硫酸根离子的截留率大于98%,所述纳滤装置对钙离子的截留率大于95%,所述纳滤装置的产水率为60%。
18.根据权利要求12所述的脱硫废水处理系统,其特征在于,所述一价盐回收单元还用于对所述一价盐废水所含有的一价盐进行回收后,获得碱液、酸液和产水,将所述产水送入电厂用水管网,将所述碱液分成第一份碱液和第二份碱液,将所述第一份碱液送入所述一次处理单元和/或所述二次处理单元,利用所述第二份氢氧化钠溶液所含有的氢氧化钠与二氧化碳反应,获得碳酸钠溶液;将所述碳酸钠溶液送入三次处理单元中;
所述脱硫废水处理系统还包括分别连接所述三次处理单元的出水口和所述分盐单元的入水口的中和单元,所述一价盐回收单元的酸液出口与所述中和单元的酸液入口连接,所述一价盐回收单元还用于对所述二次处理废水进行处理前,将所述酸液送入中和单元中;
所述一次处理单元具体用于利用碱液调节脱硫废水的pH值=9~10,并向脱硫废水中加入有机硫、絮凝剂和助凝剂,使得所述脱硫废水中所含有的悬浮物、非金属离子和重金属离子以渣泥形式沉淀,获得镁离子沉淀和二次处理废水;和/或,所述二次处理单元具体用于利用碱液将去除所述渣泥的一次处理废水的pH值调节至11~13;
所述三次处理单元具体用于利用碳酸钠溶液对所述三次处理废水进行处理。
19.根据权利要求18所述的脱硫废水处理系统,其特征在于,所述一价盐回收单元包括电渗析浓缩装置、双极膜电渗析装置以及与二氧化碳输送管道连通的碱液罐,所述电渗析浓缩装置的入水口与所述分盐单元的第一出水口连接,所述电渗析浓缩装置的浓水出口与所述双极膜电渗析装置的入水口连接,所述双极膜电渗析装置的产水出口和所述电渗析浓缩装置的产水出口分别与电厂用水管网连接,所述双极膜电渗析装置的碱液出口分别与所述一次处理单元的碱液入口、所述二次处理单元的碱液入口和所述反应罐的碱液入口连接,所述碱液罐的出液口与所述三次处理单元的加药口连接。
20.根据权利要求12~19任一项所述的脱硫废水处理系统,其特征在于,所述一次处理单元包括一次调节池和一次澄清池;所述二次处理单元包括二次调节池和二次澄清池,所述三次处理单元包括三次调节池和三次澄清池;
所述一次调节池的入水口与脱硫废水管道连接,所述一次调节池的出水口与所述一次澄清池的入水口连接,所述一次澄清池的固体出口与第一收集单元连接,所述一次澄清池的出水口与二次调节池的入水口连接,所述二次调节池的出水口与所述二次澄清池的入水口连接,所述二次澄清池的固体出口与第二收集单元连接,所述二次澄清池的出水口与所述三次调节池的入水口连接,所述三次调节池的出水口与所述分盐单元的入水口连接,所述三次调节池的固体出口与第三收集单元连接。
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