CN107055579A - 从脱硫废水中回收盐的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及废水处理领域，公开了一种从脱硫废水中回收盐的方法。所述方法包括：将脱硫废水进行纳滤处理，将纳滤处理所得浓水加入硫酸钙后进行第一结晶处理，得到七水硫酸镁；将纳滤产水经过膜浓缩处理后进行第二结晶处理，得到氯化钠。采用本发明的方法，能够得到高纯度的氯化钠和七水硫酸镁工业盐。

Description

从脱硫废水中回收盐的方法
技术领域
本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种从脱硫废水中回收盐的方法。
背景技术
近年来，随着国民经济的日益增长，对电力的需求增长加快，发电量也成为一国工业化水平的重要指标之一。我国目前主要以煤为发电能源，燃煤机组逐年增加，全国上千家火力发电厂所用燃煤量也非常巨大，由于煤炭相较其他能源品质较低，杂质含量较多，尤其硫含量，因此在燃烧过程中释放大量硫氧化物等有害气体，造成越来越严重的区域性和全球性的环境问题，为减少发电过程所产生的环境污染，各火力发电厂均投入烟气脱硫系统，通过烟气脱硫催化剂对硫氧化物的吸收控制有害物质的排放。
湿法脱硫是一种典型的气液反应，其效率较高、反应速度快、脱硫剂利用率高，工程上常用石灰石做脱硫剂，当Ca/S(质量比)为1时，即可达到90％的脱硫率，适合燃煤电厂的烟气脱硫。但是，此法有较大的废水处理问题。湿法脱硫废水的杂质主要来自烟气和脱硫剂，其中前者杂质来源于煤的燃烧，后者杂质来源于石灰石的溶解和反应。
脱硫系统在正常运行工况下，杂质离子不断富集，浓度逐步升高，需不断排出浓水并补充新鲜水源以维持系统的稳定运行，典型脱硫废水中钠离子浓度可高达200mmol/L，镁离子浓度则高达300mmol/L，传统处理方法采用三联箱法，在其中和阶段加入少量石灰，此过程会沉淀部分镁离子等金属离子，之后在沉淀阶段加入有机硫去除剩余重金属，最后大部分钠、镁等离子随着高盐废水直接排放，不仅造成了环境的污染，也浪费了大量的资源。目前，从脱硫废水处理过程中所得的盐为混合盐，不便于进一步利用。现有技术也没有从脱硫废水中分别回收高纯盐的相关记载。
因此，开发一种从脱硫废水中回收高纯度钠盐和镁盐的方法是十分必要的。
发明内容
本发明是为了克服现有技术中脱硫废水处理过程中存在盐类浪费的缺陷，提供了一种从脱硫废水中回收盐的方法，采用本发明的方法，能够得到高纯度的氯化钠和七水硫酸镁工业盐。
具体地，本发明提供了一种从脱硫废水中回收盐的方法，该方法包括：将脱硫废水进行纳滤处理，将纳滤处理所得浓水加入硫酸钙后进行第一结晶处理，得到七水硫酸镁；将纳滤产水经过膜浓缩处理后进行第二结晶处理，得到氯化钠。
采用本发明的方法，填补了目前主要关注点为“废水零排放”而忽略了盐类的回收的空白，实现了脱硫废水的资源化利用。本发明的方法回收效果好，所得到的氯化钠和七水硫酸镁的纯度高，可达99％以上。优选地，本发明的方法还可以降低预处理过程中化学药剂如硫酸钠和碳酸钠的使用量，降低废水的处理成本。
附图说明
图1是从脱硫废水中回收盐的方法的一种优选的实施方式。
附图标记说明
A脱硫废水 B纳滤处理所得浓水
C七水硫酸镁 D纳滤产水
E氯化钠
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明提供了一种从脱硫废水中回收盐的方法，该方法包括：将脱硫废水进行纳滤处理，将纳滤处理所得浓水加入硫酸钙后行第一结晶处理，得到七水硫酸镁；将纳滤产水经过膜浓缩处理后进行第二结晶处理，得到氯化钠。
在本发明中，所述脱硫废水可以是来自石灰石-石膏湿法脱硫系统的废水，其中主要组分有固体悬浮物、硝酸盐、硫酸盐、氯化物、钠离子、钙离子、镁离子以及其他杂质。
根据本发明，在将纳滤处理所得浓水加入硫酸钙后优选在MVR蒸发器中进行第一结晶处理的步骤。其中，所述硫酸钙的加入量可以在较大范围内变动，例如，所述硫酸钙的加入量为纳滤处理所得浓水重量的1-5％，优选为1.5-4.5％，更优选为2-4％。所加入的硫酸钙的作用是作为第一结晶处理的晶种，在浓缩过程中不断析出的硫酸钙可以附着在硫酸钙晶种上，并予以去除，以降低七水硫酸镁中的杂质硫酸钙含量。
根据本发明，所述第一结晶处理的过程可以包括：在MVR蒸发器中进行浓缩，温度可以为50-80℃，维持浓缩液中硫酸钙含量不超过8重量％，浓缩液在硫酸镁达到饱和后除去硫酸钙并将浓缩液导入结晶冷却器，将温度降低至0-30℃进行结晶。其中，所述硫酸钙的含量指的是以浓缩液的重量为基准，浓缩液中硫酸钙固体的含量。随着浓缩过程的进行，浓缩液中硫酸钙固体的含量不断增加，在超过8重量％(以浓缩液重量为基准)时，需要除去部分硫酸钙，同时保留部分硫酸钙(例如1-5重量％)作为晶种继续使用。除去硫酸钙可以通过离心的方式实现。在浓缩液硫酸镁达到饱和时，可以通过离心除去全部的硫酸钙，为了达到全部除去的目的，可以分批次多次离心。
在结晶冷却器中，由于浓缩液中的硫酸镁浓度接近饱和并且由于硫酸镁的溶解度随着温度的降低而显著减小，浓缩液中氯化钠浓度较低且溶解度受温度影响不明显，所以可以得到高纯度的七水硫酸镁。
在本发明中，所述膜浓缩处理可以采用卷式反渗透膜与高压平板膜结合的两段式反渗透处理，以实现进一步浓缩的目的。纳滤产水先经过卷式反渗透系统浓缩，压力可以为1-6MPa，优选为1-4MPa；再经高压平板膜系统浓缩，压力可以为8-16MPa，优选为10-16MPa。膜浓缩处理的温度可以为15-40℃，优选为20-35℃。所述卷式反渗透膜与高压平板膜均可以通过商购获得，所述卷式反渗透膜可以为陶氏化学公司的牌号为BW30-400FR的产品，所述高压平板膜可以为联合流体公司的牌号为PTB-160的产品。膜浓缩得到的清水(产率70％以上)可以进一步利用，浓盐水(氯化钠浓度高于10重量％)进行接下来的第二结晶处理。
在本发明中，所述第二结晶处理可以在常规蒸发设备中进行，但是为了降低能耗提高效率，所述第二结晶处理优选在MVR蒸发器中进行。所述第二结晶处理的条件可以包括：温度可以为70-100℃，优选为80-95℃；压力可以为-20至0KPa，优选为-20至-10KPa。MVR蒸发器中蒸发剩余的母液量为进液量的5-10重量％即可停止蒸发，优选为7-10重量％。所述第二结晶处理中蒸发剩余的母液可以进行烟道蒸发处理。
根据本发明，所述纳滤处理可以在一组或多组纳滤膜组成的纳滤单元中进行纳滤处理。为了达到更好的处理效果，优选采用多组纳滤膜进行纳滤处理。所述纳滤膜可以通过商购获得，例如可以为GE公司的牌号为CK8040N的产品。所述纳滤处理的条件可以包括：进水pH为5-10；处理压力为0.1-2MPa，优选为0.2-1MPa；温度为15-40℃。
本发明优选在纳滤处理的过程中使用阻垢剂。所述阻垢剂的种类可以为本领域的常规选择，例如可以选自有机磷系列阻垢剂、有机磷酸盐系列阻垢剂、无磷系列阻垢剂如聚羧酸类阻垢分散剂中的至少一种。在实际应用中，通常将上述几种阻垢剂进行复配以实现更好的效果，故通常可以选择浓缩阻垢剂。所述浓缩阻垢剂可以商购获得，例如可以为美国清力公司的牌号为PTP0100的产品。所述阻垢剂的用量可以在较大范围内变动。例如，相对于1m3的进行纳滤处理的废水，所述阻垢剂的用量可以为0.003-0.012kg。本发明的纳滤处理可以实现一价盐与二价盐的分离、一价盐与COD大分子有机物的分离。本发明的纳滤处理可以使得一价盐水的回收率在30-80％。
根据本发明，所述方法还包括脱硫废水在进行纳滤处理之前进行预处理。所述预处理的过程和条件没有特别的限定，例如，所述预处理可以包括：将脱硫废水进行中和、沉淀和絮凝，然后进行固液分离。控制预处理的出水的pH可以为5-10。
所述预处理可以采用“三联箱”法，所述三联箱指的是中和箱、沉淀箱和絮凝箱串联使用。在中和箱中进行中和，在沉淀箱中进行沉淀，在絮凝箱中进行絮凝。
具体的，预处理可以包括以下步骤：采用碱性物质进行中和，并除去大部分的重金属离子，控制中和后出水的pH优选为8-9；加入有机硫、硫酸钠和碳酸钠中的至少一种进行沉淀。所述有机硫是一种含硫化合物，是常用的废水重金属沉降剂。所述有机硫可以通过商购获得，例如可以为海乐尔(中国)有限公司，牌号为TMT-15的产品。沉淀之后可以加入絮凝剂与助凝剂进行絮凝处理。
所述碱性物质的种类没有特别的限定，只要能够调节脱硫废水的pH值即可，例如可以为石灰和/或氢氧化钠，优选为石灰。所述碱性物质的加入量可以根据出水的pH值进行确定。在预处理过程中，石灰可以去除废水中大部分金属离子，有机硫可以用于除去废水中残留的重金属离子，硫酸钠或碳酸钠可以用于除去废水中的钙离子。上述物质的具体加入种类可以根据废水水质进行确定，具体为本领域技术人员所熟知。加入量根据溶液pH以及重金属离子浓度进行确定。絮凝剂和助凝剂的种类可以为本领域的常规选择，例如，絮凝剂可以为聚合氯化铝、聚合氯化铁和聚合硫酸铁中的一种或多种，所述助凝剂可以为聚丙烯酰胺、活化硅酸和海藻酸钠中的一种或多种。絮凝剂和助凝剂的加入量可以根据以下方法确定：根据污水的硬度和浊度以及最终达标的水的要求计算出污泥产生量，然后根据污泥产生量确定絮凝剂和助凝剂的加入量。具体计算方法为本领域技术人员所熟知。本发明的中和、沉淀和絮凝优选均在搅拌下进行。
根据本发明的一种具体的实施方式，相对于1m3的脱硫废水，所述有机硫的加入量可以为0.002-0.006kg，优选为0.003-0.005kg。相对于1m3的脱硫废水，所述硫酸钠的加入量可以为0-0.05kg，优选为0-0.03kg。相对于1m3的脱硫废水，所述碳酸钠的加入量可以为0-0.05kg，优选为0-0.03kg。相对于1m3的脱硫废水，所述絮凝剂的加入量可以为0.06-0.1kg，优选为0.07-0.09kg。相对于1m3的脱硫废水，所述助凝剂的加入量可以为0.0002-0.0008kg，优选为0.0004-0.0006kg。
根据本发明，预处理过程中的固液分离可以通过静置沉淀进行分离。优选在斜板沉淀池中，通过斜板进行沉淀分离。上清液通过加酸调节pH值为5-10(优选6-9)后进行后续处理，底部的污泥进行处理例如压滤机压滤后外运。
如果经过预处理的出水仍有较多难以沉降的悬浮物，所述预处理还可以包括固液分离之后的超滤处理。例如可以采用中空浸没式超滤膜进行超滤处理，去除悬浮物的同时可以截留部分大分子有机物，使得超滤出水满足进一步处理(纳滤处理)的要求。超滤处理可以在超滤单元2中进行。所述超滤膜的材质可以为本领域的常规选择，优选为PVDF材质。所述中空浸没式超滤膜可以通过商购获得，例如可以为联合流体公司的牌号为UF-33的产品。
本发明对所述超滤处理的条件没有特别的限定，例如可以包括：进水压力可以为0.04-0.06MPa，膜透压差可以为0.003-0.008MPa，进水pH为5-10，进水浊度为20-40NTU，温度可以为15-40℃。经过超滤处理后的出水浊度低于1NTU，SDI低于3。其中，NTU为散射浊度单位，本发明中的水浊度可以根据GB 13200-91进行测定。SDI是污染指数，可以根据ASTMD4189-95进行测定。
图1是本发明中的从脱硫废水中回收盐的方法的一种优选的实施方式。以下根据图1进行具体描述。如图1所示，脱硫废水A首先进行预处理，预处理出水经过纳滤处理进行一价盐与二价盐的分离，其中纳滤处理所得浓水B即二价盐水进行第一结晶处理(优选在MVR蒸发器中进行浓缩，在冷却结晶器中进行结晶)，得到纯度高于99％的七水硫酸镁C。纳滤产水D即一价盐水进行膜浓缩处理，膜浓缩处理所得浓水进行第二结晶处理(优选在MVR蒸发器中进行)，得到纯度高于99％的氯化钠E。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例中所使用的中空浸没式超滤膜购自联合流体公司，牌号为UF-33；纳滤膜购自GE公司，牌号为CK8040N；卷式反渗透膜购自陶氏化学公司，牌号为BW30-400FR；高压平板膜购自联合流体公司，牌号为PTB-160；MVR蒸发器为神华公司自主研发设计，牌号为NBLM-1356。
有机硫购自海乐尔(中国)有限公司，牌号为TMT-15；阻垢剂为浓缩型阻垢剂，购自美国清力公司，牌号为PTP0100；其余化学试剂为常规市售品。
水浊度根据GB 13200-91进行测定；SDI根据ASTM D4189-95进行测定。
单位“kg/m3脱硫废水”的含义为：相对于1m3的脱硫废水，相应物质的加入重量(以千克计)。
实施例和对比例中所处理的脱硫废水的组成如表1所示：
表1
序号 项目 质量浓度/(mg·L-1)
1 pH 7.72*
2 悬浮物(SS) 267
3 化学需氧量(CODCr) 674
4 氨氮(以N计) 398
5 硝酸盐(以N计) 1.22×103
6 亚硝酸盐(以N计) 2.04
7 铵盐 506
8 氯化物 7.35×103
9 氟化物 96.6
10 硫酸盐 1.22×104
11 全硅(以SiO2计) 196
12 钾离子(K+) 522
13 钠离子(Na+) 3.69×103
14 钙离子(Ca2+) 728
15 镁离子(Mg2+) 4.51×103
16 总铁 0.26
17 总铜 0.07
18 总镍 0.31
19 总铅 未检出
20 总汞 未检出
21 总酸度(以CaCO3计) 110
22 总硬度(以CaCO3计) 2.06×104
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的从脱硫废水中回收盐的方法
在搅拌状态下，向脱硫废水中加入石灰，控制中和后的废水的pH为9，然后加入有机硫(0.003kg/m3脱硫废水)、硫酸钠(0.01kg/m3脱硫废水)搅拌均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合硫酸铁(0.09kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺(0.0005kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分离。上清液通过加酸将pH值调节为7后进行超滤处理，底部污泥通过压滤机压滤后外运。
超滤处理的条件包括：进水压力为0.05MPa，膜透压差为0.005MPa，进水pH为7.0，进水浊度为25NTU，温度为20℃。经过超滤处理后的出水浊度为0.47NTU，SDI为2.5。超滤处理的出水进行纳滤处理。纳滤处理的条件包括：进水pH为7.0，处理压力为0.5MPa，温度为21℃。纳滤处理的过程中使用浓缩型阻垢剂PTP0100，相对于1m3的进行纳滤处理的废水，PTP0100的使用量为0.003kg。
向纳滤处理所得浓水(二价盐水)加入硫酸钙，加入量为浓水重量的2％。然后进行第一结晶处理，条件包括：在MVR蒸发器中进行浓缩，温度为80℃，浓缩液中硫酸钙的含量超过8重量％时进行离心，维持浓缩液中硫酸钙的含量为2-8重量％。浓缩液在浓缩至硫酸镁饱和后导入结晶冷却器，将温度降低至10℃进行结晶，得到纯度高于99％的七水硫酸镁。
纳滤产水(一价盐水)进行膜浓缩处理。膜浓缩处理的条件包括：卷式反渗透处理压力为1.5MPa，温度23℃，高压平板膜系统压力为11.5MPa，温度为28℃。得到清水和氯化钠浓度为11.7重量％的浓盐水。浓盐水进行接下来的第二结晶处理。第二结晶处理在MVR蒸发器中进行，条件包括：温度为93℃，压力为-17KPa。第二结晶处理结束后可以得到清水、剩余母液和纯度超过99％的氯化钠。剩余的母液量为进液量的9重量％，随后进行烟道蒸发处理。
实施例2
本实施例用于说明本发明提供的从脱硫废水中回收盐的方法
按照实施例1的方法对脱硫废水进行预处理、超滤处理和纳滤处理。
纳滤处理所得浓水(二价盐水)中加入硫酸钙，加入量为浓水重量的2％。然后进行第一结晶处理，条件包括：在MVR蒸发器中进行浓缩，温度为70℃，浓缩液中硫酸钙的含量超过8重量％时进行离心，维持浓缩液中硫酸钙的含量为2-8重量％。浓缩液在硫酸镁饱和后导入结晶冷却器，将温度降低至20℃进行结晶，得到纯度高于99％的七水硫酸镁。
纳滤产水(一价盐水)进行膜浓缩处理。膜浓缩处理的条件包括：卷式反渗透处理压力为1.4MPa，温度25℃，高压平板膜系统压力为12MPa，温度为29℃。得到清水和氯化钠浓度为11.8重量％的浓盐水。浓盐水进行接下来第二结晶处理。第二结晶处理在MVR蒸发器中进行，条件包括：温度为90℃，压力为-20KPa。剩余的母液量为进液量的7重量％，停止蒸发，可以得到清水、剩余母液和纯度超过99％的氯化钠。随后对剩余母液进行烟道蒸发处理。
实施例3
本实施例用于说明本发明提供的从脱硫废水中回收盐的方法
按照实施例1的方法对脱硫废水进行预处理、超滤处理和纳滤处理。
纳滤处理所得浓水(二价盐水)中加入硫酸钙，加入量为浓水重量的3％。然后进行第一结晶处理，条件包括：在MVR蒸发器中进行浓缩，温度为75℃，浓缩液中硫酸钙的含量超过8重量％时进行离心，维持浓缩液中硫酸钙的含量为3-8重量％。浓缩液在硫酸镁饱和后除去全部硫酸钙固体后导入结晶冷却器，将温度降低至30℃进行结晶，得到纯度高于99％的七水硫酸镁。
纳滤产水(一价盐水)进行膜浓缩处理。膜浓缩处理的条件包括：卷式反渗透处理压力为1.7MPa，温度25℃，高压平板膜系统压力为12.2MPa，温度为27℃。得到清水和氯化钠浓度为12重量％的浓盐水。浓盐水进行接下来的第二结晶处理，所述第二结晶处理在MVR蒸发器中进行，条件包括：温度为95℃，压力为-10KPa。第二结晶处理结束后可以得到清水、剩余母液和纯度超过99％的氯化钠。剩余的母液量为进液量的8重量％，随后进行烟道蒸发处理。
对比例1
本对比例用于说明参比的从脱硫废水回收盐的方法
按照实施例1的方法进行预处理，具体的，在搅拌状态下，向脱硫废水中加入石灰，控制中和后的废水的pH为9，然后加入有机硫(0.003kg/m3脱硫废水)、硫酸钠(0.01kg/m3脱硫废水)搅拌均匀后进行沉淀。加入絮凝剂聚合硫酸铁(0.09kg/m3脱硫废水)和助凝剂聚丙烯酰胺(0.0005kg/m3脱硫废水)进行絮凝处理。随后在斜板沉淀池中进行静置沉淀以实现固液分离。上清液通过加酸将pH值调节为7后进行后续处理，底部污泥通过压滤机压滤后外运。
预处理出水直接进入MVR蒸发系统，蒸发结晶条件为温度102℃，压力5KPa。
所得固体盐类为混合物，包括62重量％的硫酸镁、26重量％的氯化钠、7重量％的硫酸钙以及5重量％的其他混合盐等。
对比例2
本对比例用于说明参比的从脱硫废水中回收盐的方法
按照实施例1的方法进行，不同的是，将纳滤处理所得浓水不加硫酸钙而是直接进行第一结晶处理。结果，硫酸钙会在MVR蒸发器表面结垢，对MVR蒸发器不利。
对比例3
本对比例用于说明参比的从脱硫废水中回收盐的方法
按照实施例1的方法进行，不同的是，纳滤产水不经过膜浓缩处理而是直接进行第二结晶处理。结果，MVR蒸发量大大增加，成本显著提高。
从实施例和对比例的结果可以看出，采用本发明的脱硫废水的处理方法，能够得到纯度超过99％的氯化钠和七水硫酸镁。而不采用本发明方法的对比例1得到的固体盐为混合物，不利于进一步应用。对比例2和3的方法会增加额外的成本。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (10)

1.一种从脱硫废水中回收盐的方法，其特征在于，该方法包括：将脱硫废水进行纳滤处理，将纳滤处理所得浓水加入硫酸钙后进行第一结晶处理，得到七水硫酸镁；将纳滤产水经过膜浓缩处理后进行第二结晶处理，得到氯化钠。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述硫酸钙的加入量为纳滤处理所得浓水重量的1-5％。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一结晶处理的过程包括：在MVR蒸发器中进行浓缩，温度为50-80℃，维持浓缩液中硫酸钙含量不超过8重量％，浓缩液在硫酸镁达到饱和后除去硫酸钙并将浓缩液导入结晶冷却器，将温度降低至0-30℃进行结晶。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述膜浓缩处理的条件包括：采用卷式反渗透膜与高压平板膜结合的两段式反渗透处理，卷式反渗透膜的压力为1-6MPa，高压平板膜的压力为8-16MPa，所述反渗透处理的温度为15-40℃。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二结晶处理的条件包括：在MVR蒸发器中进行，温度为70-100℃，压力为-20至0KPa，蒸发剩余的母液量为进液量的5-10重量％。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述纳滤处理的条件包括：采用多组纳滤膜组合进行纳滤处理，所述纳滤处理的压力为0.1-2MPa，优选为0.2-1MPa；在纳滤处理的过程中使用阻垢剂；
优选地，相对于1m3的进行纳滤处理的废水，所述阻垢剂的用量为0.003-0.012kg；
优选地，所述阻垢剂选自有机磷系列阻垢剂、有机磷酸盐系列阻垢剂和无磷系列阻垢剂中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述方法还包括脱硫废水在进行纳滤处理之前进行预处理。
8.根据权利要求7所述的方法，其中，所述预处理包括：将脱硫废水进行中和、沉淀和絮凝，然后进行固液分离，控制出水的pH为5-10。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，采用碱性物质进行中和，控制中和后出水的pH为8-9；加入有机硫、硫酸钠和碳酸钠中的至少一种进行沉淀；加入絮凝剂与助凝剂进行絮凝处理。
10.根据权利要求8或9所述的方法，其中，所述预处理还包括固液分离之后的超滤处理；
优选地，采用中空浸没式超滤膜进行超滤处理，所述中空浸没式超滤膜为PVDF材质；所述超滤处理的条件包括：进水压力为0.04-0.06MPa，膜透压差为0.003-0.008MPa，进水pH为5-10，进水浊度为20-40NTU，温度为15-40℃；超滤处理后的出水浊度低于1NTU，SDI低于3。
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