CN106833087A - 一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法 - Google Patents

一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106833087A
CN106833087A CN201710060503.1A CN201710060503A CN106833087A CN 106833087 A CN106833087 A CN 106833087A CN 201710060503 A CN201710060503 A CN 201710060503A CN 106833087 A CN106833087 A CN 106833087A
Authority
CN
China
Prior art keywords
starch
organic phosphate
slurry
starch adhesive
aqueous solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710060503.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106833087B (zh
Inventor
邓跃全
邓爽
李光华
田含旭
汪彬彬
李霞
郭李琴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengdu Yu Sen Environmental Protection Technology Co Ltd
Southwest University of Science and Technology
Original Assignee
Chengdu Yu Sen Environmental Protection Technology Co Ltd
Southwest University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu Yu Sen Environmental Protection Technology Co Ltd, Southwest University of Science and Technology filed Critical Chengdu Yu Sen Environmental Protection Technology Co Ltd
Priority to CN201710060503.1A priority Critical patent/CN106833087B/zh
Publication of CN106833087A publication Critical patent/CN106833087A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106833087B publication Critical patent/CN106833087B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/34—Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B31/00—Preparation of derivatives of starch
    • C08B31/02—Esters
    • C08B31/06—Esters of inorganic acids
    • C08B31/066—Starch phosphates, e.g. phosphorylated starch
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00—Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09J103/04—Starch derivatives
    • C09J103/06—Esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明公开了一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，其特征是包括：制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：取原料磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，NaOH水溶液，以及水，经酯化合成、酯化淀粉的洗涤、酯化淀粉的糊化制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；再将A组分与石膏或白水泥混合即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子，A组分主要由磷酸酯化淀粉胶黏剂、重质碳酸钙、羧甲基纤维素和的防腐剂组成。采用本发明，制备的磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子中不含甲醛，生态环保，制备工艺在低温条件下完成，能耗低，有较好的节能减排效果，原料来源广泛，综合成本低，可广泛应用于住宅、学校、医院等各类建筑内墙。

Description

一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法
技术领域
本发明属于填充浆料的制备，涉及一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，采用本发明制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子绿色环保，无甲醛污染物产生，强度高，施工性能好，生产工艺简单，综合成本低廉，可广泛应用于各类建筑内墙。
背景技术
腻子是一种平整和保护墙体表面的材料，是涂料粉刷前必不可少的一道工序，在墙体与涂料之间起到纽带的作用，能牢固的黏结墙体，同时也为涂料提供好的基底。传统的建筑内墙腻子普遍采用聚乙烯醇缩甲醛建筑胶水、含甲醛的建筑胶粉等，虽然强度高，施工性能好，但会释放甲醛。
甲醛是公认的致癌物质，主要来自于家具及建筑胶水、内墙腻子、内墙涂料等装修材料，是室内空气中主要的污染物之一，现有装修材料带来的室内空气污染越来越严重，甲醛释放量的控制及其治理越来越重要，引入低甲醛含量或无甲醛的绿色环保型建筑内墙腻子势在必行。
淀粉是天然的高分子，其衍生物具有良好的粘结性和成膜性，淀粉胶黏剂广泛应用于包装纺织等行业，通常采用酯化、醚化、交联、氧化、接枝和复合变性等手段对淀粉进行改性，获得改性的淀粉胶黏剂。
现有技术中，刘景宏等将玉米淀粉氧化改性，制成胶黏剂，并用其压制胶合板；程存归以高锰酸钾氧化玉米淀粉，研制出用于瓦楞纸板的氧化淀粉胶黏剂；刘瑛等利用高锰酸钾制备出氧化淀粉胶，然后用该胶黏剂制备出防水腻子。
磷酸酯化淀粉合成方法主要有湿法、干法以及微波干法等。马艳芳等利用磷酸二氢盐为主，采用湿法制得磷酸酯化淀粉；包小玲等利用三聚磷酸钠跟淀粉通过干法制得具有优良性能的磷酸酯化淀粉；李书华等以磷酸与焦磷酸钠作为混合醋化试剂，尿素为催化剂通过干法制得磷酸酯化淀粉；李巧云等将玉米淀粉与混合磷酸盐通过微波反应制得磷酸酯化淀粉。磷酸酯化淀粉在食品行业中可用作稳定剂、增稠剂以及乳化剂等；在造纸工业中可用作颜料粘合剂、纸板增强剂等；在纺织工业中可用作纱线和织物的上浆剂和处理剂等；磷酸酯化淀粉与耐火材料、天然树脂等配合，可以作为机械铸造工业中的芯砂粘结剂；另外，磷酸酯化淀粉还在医药、废水处理、石油等领域也有不同的应用。目前，针对建筑腻子对粘度、强度以及施工性的要求，进行淀粉磷酸酯化改性尚未见报道，也尚未见磷酸酯化淀粉胶黏剂类建筑内墙腻子的报道。此外，未经改性直接碱糊化或者高温糊化后制备的淀粉胶黏剂存在粘度大、粘结强度有待提高、施工性能差等不足。
发明内容
本发明的目的旨在克服现有技术中的不足，提供一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法。本发明以磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠为磷酸酯化剂，采用湿法制备磷酸酯化淀粉胶黏剂，以羧甲基纤维素和防腐剂作为助剂，以重钙作为填料以及石膏、白水泥等制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子；制得的磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子绿色环保，无甲醛污染物产生，强度高，施工性能好，生产工艺简单，综合成本低廉。
本发明的内容是：一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为0％～2％的磷酸一氢钠或/和0％～2％的磷酸二氢钠，8％～10％的淀粉，8％～12％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及76％～83％的水的配比取原料磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4～5份、每份质量为淀粉质量的20％～30％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，加入5％～10％的水(是第一步配料中76％～83％的水中的一部分，5％～10％是原料总质量的百分比)，搅拌溶解后，调节pH值在4.0～7.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在20℃～70℃的温度下加热反应0.1～1h，得到酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液；剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤4～5次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备重复利用，后2～3次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水(是第一步配料中76％～83％的水中余下的部分，)，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，(缓慢)加入质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为97％～99％的A组分与1％～3％的石膏混合组成或由质量百分比例为85％～98％的A组分与2％～15％的白水泥混合组成；
所述A组分主要由质量百分比例为15％～30％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、60％～70％的重质碳酸钙、2％～20％的质量百分比为5％的羧甲基纤维素水溶液、以及0.01％～0.05％的防腐剂混合组成；
施工前(使用前)，将A组分独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将石膏与A组分按石膏1％～3％、A组分97％～99％的质量百分比例取量、混合均匀，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/石膏无甲醛建筑内墙腻子)；或：
施工前(使用前)，将A组分独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将白水泥与A组分按白水泥2％～15％、A组分85％～98％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/白水泥无甲醛建筑内墙腻子)。
本发明的内容中：步骤a中第一步所述配料较好的为：按质量百分比和原料组分为0.1％～2％的磷酸一氢钠或/和0.1％～2％的磷酸二氢钠，8％～10％的淀粉，8％～12％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及76％～83％的水的配比取磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4～5份、每份质量为淀粉质量的20％～30％，备用。
本发明的内容中：步骤b中所述A组分的配制方法是：
第一步：配料：按15％～30％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、60％～70％的重质碳酸钙、2％～20％的质量百分比为5％的羧甲基纤维素水溶液、以及0.01％～0.05％的防腐剂的质量百分比例取各原料组分，备用；
第二步：将磷酸酯化淀粉胶黏剂与羧甲基纤维素水溶液混合搅拌混合至分散均匀，制得凝胶；
第三步：在凝胶中加入重质碳酸钙和防腐剂，混合搅拌均匀，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的A组分，包装待用。
本发明的内容中：步骤a中第一步和第二步所述内容可以替换为：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为：质量为5％～10％的回收的洗涤液和补充水的混合液中(为占总质量的百分比，上层清液和前2次上层洗涤液质量不足部分，加水补齐)，0.1％～1.0％的磷酸一氢钠或/和0.1％～1.0％的磷酸二氢钠，8％～10％的淀粉，8％～12％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及73％～83％的水的配比取原料回收的洗涤液，磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4～5份、每份质量为淀粉质量的20％～30％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，加入到质量为5％～10％的回收的洗涤液和补充水的混合液中(是第一步配料中73％～83％的水中的一部分，5％～10％是原料总质量的百分比)，混合搅拌溶解后，调节pH值在4.0～7.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在20℃～70℃的温度下加热反应0.1～1h，得到酯化淀粉混合浆。
上述发明的内容中：步骤a中所述调节pH值是用磷酸或用质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液调节pH值。
上述发明内容中：
磷酸一氢钠的生产或销售的企业有：苏州多源化工有限公司，等级：工业级；四川蓝剑化工(集团)有限责任公司，等级：工业级；等；
磷酸二氢钠的生产或销售的企业有：吴江市广益精细化工有限公司，等级：工业级；成都鑫河化工有限公司，等级：工业级；等；
淀粉的生产或销售的企业有：苏州龙龙化工科技有限公司，等级：工业级；成都天河伟业化工产品有限公司，等级：工业级；等；
重质碳酸钙的生产或销售的企业有：江西广洁化工有限公司，型号：cc-1250；四川傲雪商贸有限公司，型号：D97；等；
羧甲基纤维素的生产或销售的企业有：文安县中德化工有限公司，型号：JT-6；新疆凯翔盛世商贸有限公司，型号：ISH9；等；
防腐剂的生产或销售的企业有：淄博华诺水处理药剂有限公司，型号：N-369；潍坊千龙造纸助剂有限公司，型号：ZH-03防腐杀菌剂；等。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)本发明采用天然可再生的淀粉，绝对无甲醛污染物，采用的辅助原料磷酸一氢钠、磷酸二氢钠是可以作为食品和饲料添加剂的无毒原料，酯化合成、洗涤、及糊化等工艺也没产生新的污染物，能保证磷酸酯化淀粉胶黏剂及其建筑内墙腻子中不含甲醛，生态环保；淀粉是纯天然的高分子材料，可再生生产，来源广泛，价格低廉，可以实现可持续的生产和利用，替代传统的石油化工原料，有重要的应用价值；
(2)采用本发明，直接碱糊化淀粉或高温糊化淀粉胶黏剂粘度高、流动性差、施工性能差，做成的建筑内墙腻子施工过程中易翻皮，强度一般，限制了淀粉在建筑内墙腻子中的应用。本发明获得的磷酸酯化淀粉胶黏剂透明度高、粘度合适、流动性好。做成的建筑内墙腻子施工性能有明显改善，强度有所提高，获得的腻子膜平整光亮、美观靓丽。本发明为淀粉用作建筑内墙腻子开辟了新的路径，为淀粉在建筑内墙腻子中的生态应用奠定了一定的技术基础；
(3)采用本发明，制备工艺条件是专门针对磷酸酯化淀粉用于建筑胶水和建筑腻子而设计的，完全在液相中进行，没有脱水干燥的环节，在20℃～70℃的低温条件下一步完成酯化，减少工艺环节，降低了能耗，还设计了利用洗涤回收未反应磷酸盐的工艺技术，充分循环利用磷酸盐原材料，降低了废水排放，酯化后的淀粉浆不经干燥直接通过NaOH碱糊化，获得磷酸酯化淀粉建筑胶水，工艺简单，节能减排效果明显，特别适合于应用于建筑胶水的制备；
(4)本发明以磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠为磷酸酯化剂，采用湿法制备磷酸酯化淀粉胶黏剂，以羧甲基纤维素和防腐剂作为助剂，以重钙作为填料以及石膏、白水泥等制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子；采用本发明制备的磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子绿色环保，无甲醛污染物产生，强度高，施工性能好，可广泛应用于住宅、学校、医院等各类建筑内墙；
(5)本发明综合成本低，原料来源广泛，产品制备工艺简单，工序简便，容易操作，实用性强。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为1.3％的磷酸二氢钠，10％的淀粉，10％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及78.7％的水(包括在配制工序第二步中的8％和第四步中的70.7％)的配比取原料磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4份、每份质量为淀粉质量的25％，备用；
配制工序：
第二步：酯化合成：在磷酸二氢钠中加入8％的水，搅拌溶解后，用质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液调节pH值为5.5，加入淀粉，充分搅拌分散制成淀粉浆，在65℃条件下加热反应20min，制得酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液，剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤4次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备重复利用，后2次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水(是第一步配料中78.7％的水中余下的70.7％的水)，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，(缓慢)加入质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为98％的A组分与2％的石膏混合组成；
所述A组分主要由质量百分比例为28％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、4％的质量百分比为5％的羧甲基纤维素水溶液、67.9％的重质碳酸钙、以及0.01％的防腐剂混合组成；
施工前(使用前)，将A组分和石膏分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将石膏与A组分按石膏98％、A组分2％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/石膏无甲醛建筑内墙腻子)；
所述A组分的配制工序：
第一步：将磷酸酯化淀粉胶黏剂与羧甲基纤维素水溶液混合，搅拌分散至均匀，制得凝胶，待用；
第二步：在配制好的凝胶中加入重质碳酸钙、以及防腐剂，搅拌分散均匀；即获得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子A组分；包装待用；
或：磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为95％的A组分与5％的白水泥混合组成；
所述A组分组成及A组分的配制工序同上述；
施工前(使用前)，将A组分和白水泥分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将白水泥与A组分按白水泥5％、A组分95％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/白水泥无甲醛建筑内墙腻子)。
实施例2～7：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，主要针对磷酸酯化淀粉胶黏剂酯化合成的温度、时间、pH等工艺条件进行改变，其各原料组分含量和配制工序与实施例1一致；
表1：实施例2～7中酯化合成的不同工艺条件见下表：
实施例2～7中磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的各组分和配制工序以及施工工序等其它内容与实施例1相同，省略；
实施例8～14：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
各实施例磷酸酯化淀粉胶黏剂中各原料组分的具体质量百分比见表2；
配置工序：其配制工序与实施例1一致；
表2：各实施例中磷酸酯化淀粉胶黏剂各组分的具体质量百分比见下表：
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
各实施例中A组分各原料组分的具体质量百分比用量见下表3；
配置工序：其配制工序与实施例1一致；
表3：各实施例中A组分中各原料组分的具体质量百分比用量见下表：
施工时，针对A组分与白水泥使用比例进行改变，A组分与白水泥具体质量百分比例见下表4：
表4：实施例8～14中A组分与白水泥具体质量百分比例见下表：
实施例15～17：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，主要针对之前实施例中酯化合成洗涤液的回用；
步骤a中第一步和第二步所述内容替换为：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为：5％～10％的回收的洗涤液和补充水的混合液中(为占总质量的百分比，上层清液和前2次上层洗涤液质量不足部分，加水补齐，回收洗涤液加补充水占总质量的10％，补充水为后68％～74％中的一部分)，0.1％～1.0％的磷酸一氢钠或/和0.1％～1.0％的磷酸二氢钠，8％～10％的淀粉，8％～12％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及68％～74％的水的配比取原料回收的洗涤液，磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4份、每份质量为淀粉质量的25％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，加入回收的洗涤液和补充水的混合液中()，混合搅拌溶解后，调节pH值在5.5，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在65℃的温度下加热反应20min，得到酯化淀粉混合浆；
表5：实施例15～17中磷酸酯化淀粉胶黏剂各原料组分的具体质量百分比见下表：
表5中：—表示未添加，实施例15～17中的洗涤液分别来自实施例1、8、14。
其它同实施例1，省略。
实施例18：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为2％的磷酸一氢钠，10％的淀粉，12％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及76％的水的配比取原料磷酸一氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水5份、每份质量为淀粉质量的25％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠，加入10％的水(是第一步配料中76％的水中的一部分，10％是原料总质量的百分比)，搅拌溶解后，调节pH值在7.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在70℃的温度下加热反应0.1h，得到酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液；剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤5次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备重复利用，后3次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水(是第一步配料中76％的水中余下的部分，)，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，(缓慢)加入质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为97％的A组分与3％的石膏混合组成或由质量百分比例为85％的A组分与15％的白水泥混合组成；
所述A组分主要由质量百分比例为30％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、60％的重质碳酸钙、9.65％的质量百分比为5％的羧甲基纤维素水溶液、以及0.035％的防腐剂混合组成；
施工前(使用前)，将A组分和石膏分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将石膏与A组分按石膏3％、A组分97％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/石膏无甲醛建筑内墙腻子)；或
施工前(使用前)，将A组分和白水泥分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将白水泥与A组分按白水泥15％、A组分85％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/白水泥无甲醛建筑内墙腻子)。
实施例19：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为0.1％的磷酸一氢钠，8％的淀粉，9％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及82.9％的水的配比取原料磷酸一氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4份、每份质量为淀粉质量的28％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠，加入5％的水(是第一步配料中82.9％的水中的一部分，5％是原料总质量的百分比)，搅拌溶解后，调节pH值在4.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在20℃的温度下加热反应1h，得到酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液；剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤4次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备重复利用，后2次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水(是第一步配料中82.9％的水中余下的部分，)，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，(缓慢)加入质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为99％的A组分与1％的石膏混合组成或由质量百分比例为98％的A组分与2％的白水泥混合组成；
所述A组分主要由质量百分比例为15％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、64.95％的重质碳酸钙、20％的质量比为5％的羧甲基纤维素水溶液、以及0.05％的防腐剂混合组成；
施工前(使用前)，将A组分和石膏分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将石膏与A组分按石膏1％、A组分99％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/石膏无甲醛建筑内墙腻子)；或：
施工前(使用前)，将A组分和白水泥分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将白水泥与A组分按白水泥2％、A组分98％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/白水泥无甲醛建筑内墙腻子)。
实施例20：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为1％的磷酸一氢钠，9％的淀粉，10％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及80％的水的配比取原料磷酸一氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水5份、每份质量为淀粉质量的25％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠，加入8％的水(是第一步配料中80％的水中的一部分，8％是原料总质量的百分比)，搅拌溶解后，调节pH值在5.5，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在45℃的温度下加热反应0.5h，得到酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液；剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤5次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备重复利用，后3次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水(是第一步配料中80％的水中余下的部分，)，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，(缓慢)加入质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为98％的A组分与2％的石膏混合组成或由质量百分比例为92％的A组分与8％的白水泥混合组成；
所述A组分主要由质量百分比例为23％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、65.8％的重质碳酸钙、11％的质量百分比为5％的羧甲基纤维素水溶液、以及0.02％的防腐剂混合组成；
施工前(使用前)，将A组分和石膏分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将石膏与A组分按石膏2％、A组分98％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/石膏无甲醛建筑内墙腻子)；或：
施工前(使用前)，将A组分和白水泥分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将白水泥与A组分按白水泥8％、A组分92％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/白水泥无甲醛建筑内墙腻子)。
实施例21：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为2％的磷酸二氢钠，10％的淀粉，12％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及76％的水的配比取原料磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水5份、每份质量为淀粉质量的20％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸二氢钠，加入10％的水(是第一步配料中76％的水中的一部分，10％是原料总质量的百分比)，搅拌溶解后，调节pH值在7.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在70℃的温度下加热反应0.1h，得到酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液；剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤5次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备重复利用，后3次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水(是第一步配料中76％的水中余下的部分，)，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，(缓慢)加入质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为97％的A组分与3％的石膏混合组成或由质量百分比例为85％的A组分与15％的白水泥混合组成；
所述A组分主要由质量百分比例为30％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、60％的重质碳酸钙、9.65％的质量百分比为5％的羧甲基纤维素水溶液、以及0.035％的防腐剂混合组成；
施工前(使用前)，将A组分和石膏分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将石膏与A组分按石膏3％、A组分97％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/石膏无甲醛建筑内墙腻子)；或
施工前(使用前)，将A组分和白水泥分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将白水泥与A组分按白水泥15％、A组分85％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/白水泥无甲醛建筑内墙腻子)。
实施例22：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为0.1％的磷酸二氢钠，8％的淀粉，9％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及82.9％的水的配比取原料磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4份、每份质量为淀粉质量的26％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸二氢钠，加入5％的水(是第一步配料中82.9％的水中的一部分，5％是原料总质量的百分比)，搅拌溶解后，调节pH值在4.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在20℃的温度下加热反应1h，得到酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液；剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤4次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备重复利用，后2次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水(是第一步配料中82.9％的水中余下的部分，)，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，(缓慢)加入质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为99％的A组分与1％的石膏混合组成或由质量百分比例为98％的A组分与2％的白水泥混合组成；
所述A组分主要由质量百分比例为15％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、64.95％的重质碳酸钙、20％的质量比为5％的羧甲基纤维素水溶液、以及0.05％的防腐剂混合组成；
施工前(使用前)，将A组分和石膏分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将石膏与A组分按石膏1％、A组分99％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/石膏无甲醛建筑内墙腻子)；或：
施工前(使用前)，将A组分和白水泥分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将白水泥与A组分按白水泥2％、A组分98％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/白水泥无甲醛建筑内墙腻子)。
实施例23：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为1％的磷酸二氢钠，9％的淀粉，10％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及80％的水的配比取原料磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水5份、每份质量为淀粉质量的25％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸二氢钠，加入8％的水(是第一步配料中80％的水中的一部分，8％是原料总质量的百分比)，搅拌溶解后，调节pH值在5.5，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在45℃的温度下加热反应0.5h，得到酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液；剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤5次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备重复利用，后3次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水(是第一步配料中80％的水中余下的部分，)，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，(缓慢)加入质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为98％的A组分与2％的石膏混合组成或由质量百分比例为92％的A组分与8％的白水泥混合组成；
所述A组分主要由质量百分比例为23％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、65.8％的重质碳酸钙、11％的质量百分比为5％的羧甲基纤维素水溶液、以及0.02％的防腐剂混合组成；
施工前(使用前)，将A组分和石膏分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将石膏与A组分按石膏2％、A组分98％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/石膏无甲醛建筑内墙腻子)；或：
施工前(使用前)，将A组分和白水泥分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将白水泥与A组分按白水泥8％、A组分92％的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/白水泥无甲醛建筑内墙腻子)。
实施例24～30：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为0％～2％的磷酸一氢钠或/和0％～2％的磷酸二氢钠，8％～10％的淀粉，8％～12％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及76％～83％的水的配比取原料磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4～5份、每份质量为淀粉质量的20％～28％，备用；各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量见下表6：
表6：实施例24～30的各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，加入5％～10％的水(是第一步配料中76％～83％的水中的一部分，5％～10％是原料总质量的百分比)(实施例24～30分别为：5％、6％、7％、7％、8％、9％、10％)，搅拌溶解后，调节pH值在4.0～7.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在20℃～70℃的温度下加热反应0.1～1h，得到酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液；剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤4次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备重复利用，后2次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水(是第一步配料中76％～83％的水中余下的部分，)，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，(缓慢)加入质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为97％～99％的A组分与1％～3％的石膏混合组成或由质量百分比例为85％～98％的A组分与2％～15％的白水泥混合组成；
各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量见下表7：
表7：实施例24～30的各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量
或：各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量见下表8：
表8：实施例24～30的各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量
所述A组分主要由质量百分比例为15％～30％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、60％～70％的重质碳酸钙、2％～20％的质量百分比为5％的羧甲基纤维素水溶液、以及0.01％～0..05％的防腐剂混合组成；各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量见下表9：
表9：实施例24～30的各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量
施工前(使用前)，将A组分和石膏分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将石膏与A组分按表7所述质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/石膏无甲醛建筑内墙腻子)；
或：施工前(使用前)，将A组分和白水泥分别独立包装；施工时(使用时)，在施工现场将白水泥与A组分按表8所述的质量百分比例取量、混合，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子(或称磷酸酯化淀粉胶黏剂基/白水泥无甲醛建筑内墙腻子)。
实施例31：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，步骤a中第一步和第二步所述内容替换为：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为：6％的回收洗涤液，1.0％的磷酸一氢钠，10％的淀粉，10％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及73％的水的配比取原料回收的洗涤液，磷酸一氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水5份、每份质量为淀粉质量的25％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠，加入到回收洗涤液和4％的水的混合液中(水为占总质量73％的水的一部分)，混合搅拌溶解后，调节pH值在7.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在70℃的温度下加热反应0.1h，得到酯化淀粉混合浆；
其它同上述任一实施例，省略。
实施例32：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，步骤a中第一步和第二步所述内容替换为：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为：10％回收的洗涤液，0.1％的磷酸一氢钠，10％的淀粉，10％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及69.9％的水的配比取原料回收的洗涤液，磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4份、每份质量为淀粉质量的20％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠，加入到回收洗涤液中，混合搅拌溶解后，调节pH值在7.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在20℃的温度下加热反应1h，得到酯化淀粉混合浆；
其它同上述任一实施例，省略。
实施例33：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，步骤a中第一步和第二步所述内容替换为：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为：8％回收的洗涤液，0.5％的磷酸一氢钠，10％的淀粉，10％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及71.5％的水的配比取原料回收的洗涤液，磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4～5份、每份质量为淀粉质量的25％，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠，加入回收的洗涤液和2％的水(是第一步配料中71.5％的水中的一部分)，混合搅拌溶解后，调节pH值在7.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在45℃的温度下加热反应0.51h，得到酯化淀粉混合浆；
其它同上述任一实施例，省略。
实施例34～39：
一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，步骤a中第一步和第二步所述内容替换为：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为：6％～10％回收的洗涤液，0.1％～1.0％的磷酸一氢钠或/和0.1％～1.0％的磷酸二氢钠，8％～10％的淀粉，8％～12％的质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及73％～83％的水的配比取原料回收的洗涤液，磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4～5份、每份质量为淀粉质量的20％～30％，备用；
各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量见下表10：
表10：实施例34～40的各实施例中各原料组分的具体质量百分比用量
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，加入到回收洗涤液和补充水(是第一步配料中69.9％～72％的水中的一部分，为总质量的百分比，实施例34～40分别为：4％、3％、2％、1.5％、1％、0.5％、0％)，混合搅拌溶解后，调节pH值为7.0，加入淀粉，(充分)搅拌分散制成淀粉浆，在20℃～70℃的温度下加热反应0.1～1h，得到酯化淀粉混合浆；
其它同上述任一实施例，省略。
上述实施例中：步骤b中所述A组分的配制方法是：
第一步：配料：按15％～30％的磷酸酯化淀粉胶黏剂、60％～70％的重质碳酸钙、2％～20％的羧甲基纤维素、以及0.01％～0.05％的防腐剂的质量百分比例取各原料组分(具体配比见各实施例)，备用；
第二步：将磷酸酯化淀粉胶黏剂与羧甲基纤维素混合搅拌(分散)至分散均匀，制得凝胶；
第三步：在凝胶中加入重质碳酸钙和防腐剂，混合搅拌均匀，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的A组分，包装待用。
上述实施例18～40中：步骤a中所述调节pH值是用磷酸或用质量百分比浓度为20％的NaOH水溶液调节pH值。
上述实施例中：
磷酸一氢钠的生产或销售的企业有：苏州多源化工有限公司，等级：工业级；四川蓝剑化工(集团)有限责任公司，等级：工业级；等；
磷酸二氢钠的生产或销售的企业有：吴江市广益精细化工有限公司，等级：工业级；成都鑫河化工有限公司，等级：工业级；等；
淀粉的生产或销售的企业有：苏州龙龙化工科技有限公司，等级：工业级；成都天河伟业化工产品有限公司，等级：工业级；等；
重质碳酸钙的生产或销售的企业有：江西广洁化工有限公司，型号：cc-1250；四川傲雪商贸有限公司，型号：D97；等；
羧甲基纤维素的生产或销售的企业有：文安县中德化工有限公司，型号：JT-6；新疆凯翔盛世商贸有限公司，型号：ISH9；等；
防腐剂的生产或销售的企业有：淄博华诺水处理药剂有限公司，型号：N-369；潍坊千龙造纸助剂有限公司，型号：ZH-03防腐杀菌剂；等。
上述实施例中：所采用的各原料均为市售产品。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为重量(质量)百分比例；所述重量份均可以是克或千克。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数和各组分用量数值等为范围的，任一点均可适用。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。

Claims (6)

1.一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，其特征是包括下列步骤：
a、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为0%～2%的磷酸一氢钠或/和0%～2%的磷酸二氢钠，8%～10%的淀粉，8%～12%的质量百分比浓度为20%的NaOH水溶液，以及76%～83%的水的配比取原料磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20%的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4～5份、每份质量为淀粉质量的20%～30%，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，加入5%～10%的水，搅拌溶解后，调节pH值在4.0～7.0，加入淀粉，搅拌分散制成淀粉浆，在20℃～70℃的温度下加热反应0.1～1h，得到酯化淀粉混合浆；
第三步：酯化淀粉的洗涤：静置酯化淀粉混合浆至分层完毕，用倾滗法倒出上层清液；剩余物料用洗涤用水、采用倾滗法洗涤4～5次，方法是：每次用1份洗涤用水、与剩余物料混合后静置至分层完毕，用倾滗法倒出上层洗涤液，余下物料即为洗涤后的酯化淀粉；合并上层清液和前2次上层洗涤液，为回收的洗涤液，以备下一次重复利用，后2～3次上层洗涤液弃去；
第四步：酯化淀粉的糊化：在洗涤后的酯化淀粉中加入余下的水，搅拌成均匀的浆体，再在边加入边搅拌的条件下，加入质量百分比浓度为20%的NaOH水溶液，至淀粉糊化为止，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂；
b、制备磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子：
该磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子由质量百分比例为97%～99%的A组分与1%～3%的石膏混合组成或由质量百分比例为85%～98%的A组分与2%～15%的白水泥混合组成；
所述A组分主要由质量百分比例为15%～30%的磷酸酯化淀粉胶黏剂、60%～70%的重质碳酸钙、2%～20%的质量百分比为5%的羧甲基纤维素水溶液、以及0.01%～0.05%的防腐剂混合组成。
2.按权利要求1所述磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，其特征是：步骤a中第一步所述配料为：按质量百分比和原料组分为0.1%～2%的磷酸一氢钠或/和0.1%～2%的磷酸二氢钠，8%～10%的淀粉，8%～12%的质量百分比浓度为20%的NaOH水溶液，以及76%～83%的水的配比取磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20%的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4～5份、每份质量为淀粉质量的20%～30%，备用。
3.按权利要求1或2所述磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，其特征是：步骤b中所述A组分的配制方法是：
第一步：配料：按15%～30%的磷酸酯化淀粉胶黏剂、60%～70%的重质碳酸钙、2%～20%的质量百分比为5%的羧甲基纤维素水溶液、以及0.01%～0.05%的防腐剂的质量百分比例取各原料组分，备用；
第二步：将磷酸酯化淀粉胶黏剂与羧甲基纤维素水溶液混合搅拌至两者混合分散均匀，制得凝胶；
第三步：在凝胶中加入重质碳酸钙和防腐剂，混合搅拌均匀，即制得磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的A组分，包装待用。
4.按权利要求1所述磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，其特征是：步骤a中第一步和第二步所述内容替换为：
第一步：配料：按质量百分比和原料组分为：5%～10%的回收的洗涤液和补充水的混合液中（为占总质量的百分比，上层清液和前2次上层洗涤液质量不足部分，加水补齐），0.1%～1.0%的磷酸一氢钠或/和0.1%～1.0%的磷酸二氢钠，8%～10%的淀粉，8%～12%的质量百分比浓度为20%的NaOH水溶液，以及73%～83%的水的配比取原料回收的洗涤液，磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，淀粉，质量百分比浓度为20%的NaOH水溶液，以及水；另取洗涤用水4～5份、每份质量为淀粉质量的20%～30%，备用；
第二步：酯化合成：取磷酸一氢钠或/和磷酸二氢钠，加入到质量为5%～10%的回收的洗涤液和补充水的混合液中，混合搅拌溶解后，调节pH值在4.0～7.0，加入淀粉，搅拌分散制成淀粉浆，在20℃～70℃的温度下加热反应0.1～1h，得到酯化淀粉混合浆。
5.按权利要求1、2或4所述磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，其特征是：步骤a中所述调节pH值是用磷酸或用质量百分比浓度为20%的NaOH水溶液调节pH值。
6.按权利要求3所述磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法，其特征是：步骤a中所述调节pH值是用磷酸或用质量百分比浓度为20%的NaOH水溶液调节pH值。
CN201710060503.1A 2017-01-25 2017-01-25 一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法 Expired - Fee Related CN106833087B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710060503.1A CN106833087B (zh) 2017-01-25 2017-01-25 一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710060503.1A CN106833087B (zh) 2017-01-25 2017-01-25 一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106833087A true CN106833087A (zh) 2017-06-13
CN106833087B CN106833087B (zh) 2019-09-20

Family

ID=59121850

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710060503.1A Expired - Fee Related CN106833087B (zh) 2017-01-25 2017-01-25 一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106833087B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108658501A (zh) * 2018-05-29 2018-10-16 西南科技大学 一种无机相变储能颗粒、地暖砂浆及其制备方法
CN109142092A (zh) * 2018-08-16 2019-01-04 西南科技大学 一种碳酸酐酶矿化菌固化砂土效果研究方法
CN115651567A (zh) * 2022-11-04 2023-01-31 西南林业大学 一种无甲醛高耐水性改性淀粉基木材胶粘剂及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1344768A (zh) * 2001-10-16 2002-04-17 苏光伟 变性淀粉制环保易打磨室内装饰一般性膏状腻子
CN101029084A (zh) * 2007-04-09 2007-09-05 中国科学院广州化学研究所 一种磷酸酯化淀粉的制备方法
CN101033262A (zh) * 2006-03-10 2007-09-12 四平帝达变性淀粉有限公司 磷酸酯淀粉的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1344768A (zh) * 2001-10-16 2002-04-17 苏光伟 变性淀粉制环保易打磨室内装饰一般性膏状腻子
CN101033262A (zh) * 2006-03-10 2007-09-12 四平帝达变性淀粉有限公司 磷酸酯淀粉的制备方法
CN101029084A (zh) * 2007-04-09 2007-09-05 中国科学院广州化学研究所 一种磷酸酯化淀粉的制备方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108658501A (zh) * 2018-05-29 2018-10-16 西南科技大学 一种无机相变储能颗粒、地暖砂浆及其制备方法
CN108658501B (zh) * 2018-05-29 2021-06-08 西南科技大学 一种无机相变储能颗粒、地暖砂浆及其制备方法
CN109142092A (zh) * 2018-08-16 2019-01-04 西南科技大学 一种碳酸酐酶矿化菌固化砂土效果研究方法
CN115651567A (zh) * 2022-11-04 2023-01-31 西南林业大学 一种无甲醛高耐水性改性淀粉基木材胶粘剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106833087B (zh) 2019-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106833087B (zh) 一种磷酸酯化淀粉胶黏剂基无甲醛建筑内墙腻子的制备方法
CN102627924A (zh) 一种淀粉粘合剂及其制备方法
CN108795322B (zh) 一种用于瓦楞纸板的粘合剂及制备方法
CN103924457B (zh) 一种印染糊料的生产工艺
CN108658501B (zh) 一种无机相变储能颗粒、地暖砂浆及其制备方法
CN103450732B (zh) 一种天然植物胶腻子
CN1438284A (zh) 单面机及瓦楞纸板生产线用耐水型淀粉粘合剂及其制法
CN103865433A (zh) 一种符合fsc认证标准的瓦楞纸板用粘合剂制备方法
CN106916492B (zh) 一种新型装饰性粉状岩片内墙涂料及其制备方法
CN103924456B (zh) 一种活性印花糊料的生产工艺
CN107628758A (zh) 一种改性淀粉型玻璃纤维浸润剂的制备方法
CN106702815A (zh) 一种复合表面施胶剂及其制备方法
CN105820641A (zh) 建筑内墙用耐水腻子及其制备方法
CN106753040A (zh) 复合纸箱粘合剂
CN103666324B (zh) 一种瓦楞纸箱用复效粘合剂
CN110218532A (zh) 一种快干纸板专用粘合剂及其制备方法
CN108624255A (zh) 一种玉米淀粉胶及其制备工艺
CN106046327B (zh) 利用苯甲酸苄酯下脚料改性混胺体系环氧底涂的固化剂及其合成工艺
CN101514532A (zh) 固废物赤泥超细纤维纸浆及其制造方法
CN103224360B (zh) 一种牛仔环保裂纹浆料及裂纹牛仔面料的制造方法
CN103289493B (zh) 一种高耐洗刷水性涂料的制备方法
CN108239174A (zh) 一种磺化复合变性淀粉
CN110511696A (zh) 一种瓦楞纸生产用的胶黏剂的制备方法
CN103834324B (zh) 一种速干型纸箱粘合剂的制备方法
CN106833430A (zh) 一种瓦楞纸板生产用环保粘合剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190920

Termination date: 20200125