CN106824147B - 一种油品中硫的靶向锚定与分离剂的再生方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种油品中硫的靶向锚定与分离剂的再生方法，该再生方法包括以下步骤：向吸附了硫的靶向锚定与分离剂中引入氢气进行加氢脱硫反应，完成所述靶向锚定与分离剂的再生过程；所述靶向锚定与分离剂为NiO/Fe3O4@SiO2。该再生方法，工艺简单，再生后靶向锚定与分离剂的活性恢复好，可以进行多次重复利用，避免高温焙烧再生靶向锚定与分离剂带来的再生不彻底、油品热值损失大等缺陷，易于工业化。

Description

一种油品中硫的靶向锚定与分离剂的再生方法
技术领域
本发明涉及一种油品中硫的靶向锚定与分离剂的再生方法，属于精细石油化工技术领域。
背景技术
燃料油中的硫燃烧后形成的硫氧化物(SOX)为大气中主要的污染物，同时会形成酸雨，严重危害环境，破坏生态平衡；另一方面，当油品作为初始原料合成其它产品时，其中的硫化合物会污染生产过程中用到的催化剂(特别是贵金属催化剂)，降低其催化活性，缩短其使用寿命。因此，油品深度脱硫技术已经越来越受到各国炼油工作者的关注，已成为提高油品质量的关键技术之一。
根据油品中含硫化合物性质的不同，可以采用不同的方法进行脱除。目前降低油品中硫化合物含硫的方法主要有加氢法和非加氢法，加氢法对于稠环类硫化物及其衍生物的脱除比较困难，而且要求高温、高压以及氢气存在等苛刻条件。
吸附法脱硫是脱除油品中硫化合物的新方法，具有操作简单、投资低以及环境无污染等特点。近年来吸附脱硫技术由于其独特的技术优势已经在汽柴油吸附脱硫等方面得到了广泛的工业化应用，在节约投资成本、减少环境污染方面起到了越来越重要的作用，已经逐渐发展成为油品精制的必不可少的技术手段之一。
目前，吸附技术应用在油品(特别是重质油品)脱硫中的主要缺陷是吸附剂容量不高，寿命较短，需要频繁再生；有的吸附剂甚至不能够采用有效的方法进行再生重复利用，如润滑油基础油精制过程中采用的活性白土，基本不能再生重复利用，常常采用掩埋的方式处理废吸附剂，产生的大量工业废渣给环境带来了严重的危害，因此吸附剂的再生循环重复利用是吸附脱硫迫切需要解决的问题。目前现有的再生方法主要是高温焙烧，但是釆用该方法时一方面会产生大量的硫气体氧化物，另一方面，高温焙烧可能会烧去一部分油品，造成油品燃烧值的损失。另外一种方法是采用溶剂抽提再生，但是这种方法需要消耗大量的溶剂，且不能彻底脱附再生，并且需要对溶剂进行再处理，使得工艺繁琐，成本升高。因此，迫切需要再生工艺简单，脱硫率高，不会影响吸附剂性质的再生方法。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种油品中硫的靶向锚定与分离剂的再生方法。该再生方法工艺简单，再生后吸附剂活性恢复好。
为了达到上述目的，本发明提供一种油品中硫的靶向锚定与分离剂的再生方法，该再生方法包括以下步骤：
再生：向吸附了硫靶向锚定与分离剂中引入氢气进行加氢脱硫反应，完成所述靶向锚定与分离剂的再生过程，再生过程在一定温度、空速和压力下进行；
靶向锚定与分离剂为NiO/Fe3O4@SiO2、CuO/Fe3O4@SiO2、PdO/Fe3O4@SiO2或Ag2O/Fe3O4@SiO2。
在上述再生方法中，优选地，靶向锚定与分离剂由以下步骤制备得到：
将Fe3O4磁性纳米粒子分散于稀氨水中，逐滴加入正硅酸四乙酯，搅拌水解后制得Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子，通过浸渍法将活性组分引入催化剂中，活性组分包括NiO、CuO、PdO和Ag2O中的一种或几种的组合。
在上述再生方法中，优选地，活性组分的担载量为0.1wt％-5wt％。
在上述再生方法中，优选地，上述浸渍法包括以下步骤：
(1)称取活性组分前驱体，将其溶于去离子水中，得到活性组分前驱体溶液；
(2)将Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子加入上述活性组分前驱体溶液中，搅拌，得到混合物；
(3)将混合物在磁场作用下进行固液分离，洗涤固体分离物；
(4)将固体分离物干燥，然后冷却至室温，再进行焙烧，得到靶向锚定与分离剂。
在上述再生方法中，优选地，活性组分前驱体包括硝酸镍、硝酸铜、氯化钯和硝酸银中的一种或几种的组合。
在上述再生方法中，优选地，活性组分前驱体溶液的浓度为0.001-0.5M；
Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子与活性组分前驱体溶液的质量比为1:(5-20)。
在上述再生方法中，优选地，搅拌的时间为4h-16h；干燥的温度为60-120℃，时间为4h-16h；焙烧的温度为200-500℃，时间为2h-6h。
在上述再生方法中，优选地，Fe3O4磁性纳米粒子与稀氨水的质量比为1:(20-50)；稀氨水的浓度为0.02-0.50M；正硅酸四乙酯与Fe3O4磁性纳米粒子的质量比为(5-10):1。
在上述再生方法中，优选地，再生过程可以是连续的，也可以是间歇的。
在上述再生方法中，优选地，加氢脱硫反应的反应条件是：温度为230-420℃，压力为0.5-10.0MPa，氢气空速为100-2000h-1，时间为5-20小时。
采用靶向锚定与分离剂进行脱硫可以按照以下步骤进行：向靶向锚定与分离剂中加入含有硫化物的油品，进行吸附脱硫，直至所述靶向锚定与分离剂吸附饱和，即通过检测有品种硫含量不再降低即认为吸附饱和，完成脱硫过程。在上述过程中，油品可以为汽油、煤油、柴油、减压馏分油、加氢裂化尾油或润滑油基础油。
本发明的油品中硫的靶向锚定与分离剂的再生方法，工艺简单，再生后靶向锚定与分离剂的活性恢复好，可以进行多次重复利用，避免高温焙烧再生靶向锚定与分离剂带来的再生不彻底、油品热值损失大等缺陷，易于工业化。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1
本实施例提供一种油品中硫的靶向锚定与分离剂的再生方法，其包括以下步骤：
1、靶向锚定与分离剂的制备
NiO/Fe3O4@SiO2复合粒子的制备采用过量浸渍法，其具体步骤如下：
(1)称取10.0g Fe3O4磁性纳米粒子分散于浓度为0.05M的稀氨水中，将60.0g正硅酸四乙酯逐滴加入至溶液中，搅拌水解6h后，分离制得Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子；
(2)称取0.13g硝酸镍溶于100ml去离子水中，搅拌完全溶解后制得0.07M硝酸镍溶液；取10.0g Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子置于硝酸镍溶液中，搅拌10h；
(3)将混合物在磁场作用下进行固液分离，并用去离子水洗涤固体分离物3次；
(4)将固体分离物移至坩埚中，置于80℃恒温干燥箱内干燥8h，冷却至室温，在300℃条件下焙烧2h，得到NiO担载量为0.5wt％的NiO/Fe3O4@SiO2复合粒子，即硫的靶向锚定与分离剂。
2、脱硫
将10.0g NiO/Fe3O4@SiO2装入30mL固定床反应器中，在温度为60℃、常压、空速为2.0h-1的条件下，采用硫含量为230ppm的催化裂化加氢汽油为原料进行连续动态吸附脱硫，原料组成见表1。将催化裂化汽油中的硫吸附在床层上，当硫的靶向锚定与分离剂吸附饱和后，即通过检测有品种硫含量不再降低即认为吸附饱和，停止进料，完成脱硫过程。
2、再生
向饱和后的反应器内引入氢气，在温度为230℃、压力为1.0MPa、氢气空速为500h-1的条件下，对硫的靶向锚定与分离剂进行15-20小时的气相加氢，完成硫的靶向锚定与分离剂的再生过程，得到再生后的靶向锚定与分离剂。
再生后的靶向锚定与分离剂的脱硫过程与实施例1中制备得到的靶向锚定与分离剂的脱硫过程相同。再生前后的脱硫结果见表2。
实施例2
同实施例1，只是将氢气空速改为800h-1，得到再生后的靶向锚定与分离剂。
再生后的靶向锚定与分离剂的脱硫过程与实施例1中制备得到的靶向锚定与分离剂的脱硫过程相同。再生前后的脱硫结果见表2。
实施例3
同实施例1，只是将氢气空速改为1600h-1，得到再生后的靶向锚定与分离剂。
再生后的靶向锚定与分离剂的脱硫过程与实施例1中制备得到的靶向锚定与分离剂的脱硫过程相同。再生前后的脱硫结果见表2。
实施例4
1、靶向锚定与分离剂的制备
CuO/Fe3O4@SiO2复合粒子的制备采用过量浸渍法，其具体实验步骤如下：
(1)称取10.0g Fe3O4磁性纳米粒子分散于0.05M的稀氨水中，将60.0g正硅酸四乙酯逐滴加入至溶液中，搅拌水解6h后经分离制得Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子；
(2)称取0.36g硝酸铜溶于150ml去离子水中，搅拌完全溶解后制得0.04M硝酸铜溶液，取10.0g制备出的Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子置于硝酸铜溶液中，搅拌8h；
(3)将混合物在磁场作用下进行固液分离，并用去离子水对产物洗涤3次；
(4)将产品移至坩埚中，置于80℃恒温干燥箱内干燥10h，然后冷却至室温。将产品在500℃条件下焙烧4h，得到1.5wt％CuO/Fe3O4@SiO2复合粒子。
2、脱硫及再生
脱硫及再生过程同实施例1，只是将氢气空速改为1000h-1，得到再生后的靶向锚定与分离剂。再生后的靶向锚定与分离剂的脱硫过程与实施例1中制备得到的靶向锚定与分离剂的脱硫过程相同。再生前后的脱硫结果见表2。
实施例5
1、靶向锚定与分离剂的制备
PdO/Fe3O4@SiO2复合粒子的制备采用过量浸渍法，其具体实验步骤如下：
(1)称取10.0g Fe3O4磁性纳米粒子分散于0.05M的稀氨水中，将60.0g正硅酸四乙酯逐滴加入至溶液中，搅拌水解6h后经分离制得Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子；
(2)称取0.36g氯化钯溶于200ml去离子水中，搅拌完全溶解后制得0.01M氯化钯溶液。取10.0g制备出的Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子置于氯化钯溶液中，搅拌8h；
(3)将混合物在磁场作用下进行固液分离，并用去离子水对产物洗涤3次；
(4)将产品移至坩埚中，置于80℃恒温干燥箱内干燥6h，然后冷却至室温。将产品在350℃条件下焙烧6h，得到2.5wt％PdO/Fe3O4@SiO2复合粒子。
2、脱硫及再生
脱硫及再生过程同实施例1，只是将氢气空速改为1000h-1，得到再生后的靶向锚定与分离剂。再生后的靶向锚定与分离剂的脱硫过程与实施例1中制备得到的靶向锚定与分离剂的脱硫过程相同。再生前后的脱硫结果见表2。
实施例6
1、靶向锚定与分离剂的制备
Ag2O/Fe3O4@SiO2复合粒子的制备采用过量浸渍法，其具体实验步骤如下：
(1)称取10.0g Fe3O4磁性纳米粒子分散于0.05M的稀氨水中，将60.0g正硅酸四乙酯逐滴加入至溶液中，搅拌水解6h后经分离制得Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子；
(2)称取0.27g硝酸银溶于100ml去离子水中，搅拌完全溶解后制得0.002M硝酸银溶液；10.0g制备出的Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子置于硝酸银溶液中，搅拌10h；
(3)将混合物在磁场作用下进行固液分离，并用去离子水对产物洗涤3次。
(4)将产品移至坩埚中，置于80℃恒温干燥箱内干燥12h，然后冷却至室温。将产品在400℃条件下焙烧2h，得到4.5wt％Ag2O/Fe3O4@SiO2复合粒子。
2、脱硫及再生
脱硫及再生过程同实施例1，只是将氢气空速改为1000h-1，得到再生后的靶向锚定与分离剂。再生后的靶向锚定与分离剂的脱硫过程与实施例1中制备得到的靶向锚定与分离剂的脱硫过程相同。再生前后的脱硫结果见表2。
表1原料的性质
Figure BDA0001230862540000061
表2硫的靶向锚定与分离剂再生前后的脱硫结果
Figure BDA0001230862540000062
由表2可知，硫的靶向锚定与分离剂具有良好的脱硫效果，采用本发明所提供的再生方法能够有效回复靶向锚定与分离剂的脱硫活性，再生后的靶向锚定与分离剂的脱硫效果基本与新鲜剂相同，说明再生方法有效。

Claims (17)

1.一种油品中硫的靶向锚定与分离剂的再生方法，该再生方法仅采用一步加氢脱硫处理，具体为：
向吸附了硫的靶向锚定与分离剂中引入氢气进行加氢脱硫反应，完成所述靶向锚定与分离剂的再生过程；所述加氢脱硫反应的反应条件是：温度为230-420℃，压力为0.5-10.0MPa，氢气空速为100-2000h-1，时间为5-20小时；
所述靶向锚定与分离剂为NiO/Fe3O4@SiO2、CuO/Fe3O4@SiO2、PdO/Fe3O4@SiO2或Ag2O/Fe3O4@SiO2；
所述靶向锚定与分离剂由以下步骤制备得到：
将Fe3O4磁性纳米粒子分散于稀氨水中，逐滴加入正硅酸四乙酯，搅拌水解后制得Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子，通过浸渍法将活性组分引入催化剂中，得到所述靶向锚定与分离剂，所述活性组分为NiO、CuO、PdO或Ag2O。
2.如权利要求1所述的再生方法，其中，所述活性组分的担载量为0.1wt%-5wt%。
3.如权利要求1所述的再生方法，其中，所述浸渍法包括以下步骤：
（1）称取活性组分前驱体，将其溶于去离子水中，得到活性组分前驱体溶液；
（2）将Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子加入所述活性组分前驱体溶液中，搅拌，得到混合物；
（3）在磁场作用下对所述混合物进行固液分离，洗涤固体分离物；
（4）对固体分离物进行干燥，然后冷却至室温，再进行焙烧，得到靶向锚定与分离剂。
4.如权利要求3所述的再生方法，其中，所述活性组分前驱体为硝酸镍、硝酸铜、氯化钯或硝酸银。
5.如权利要求2所述的再生方法，其中，所述浸渍法包括以下步骤：
（1）称取活性组分前驱体，将其溶于去离子水中，得到活性组分前驱体溶液；
（2）将Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子加入所述活性组分前驱体溶液中，搅拌，得到混合物；
（3）在磁场作用下对所述混合物进行固液分离，洗涤固体分离物；
（4）对固体分离物进行干燥，然后冷却至室温，再进行焙烧，得到靶向锚定与分离剂。
6.如权利要求5所述的再生方法，其中，所述活性组分前驱体为硝酸镍、硝酸铜、氯化钯或硝酸银。
7.如权利要求3-6任一项所述的再生方法，其中，所述活性组分前驱体溶液的浓度为0.001-0.5M；
所述Fe3O4@SiO2核壳型复合粒子与活性组分前驱体溶液的质量比为1:(5-20)。
8.如权利要求7所述的再生方法，其中，所述搅拌的时间为4h-16h；
所述干燥的温度为60-120℃，时间为4h-16h；
所述焙烧的温度为200-500℃，时间为2h-6h。
9.如权利要求1-6、8中任一项所述的再生方法，其中，所述Fe3O4磁性纳米粒子与稀氨水的质量比为1:(20-50)；所述正硅酸四乙酯与Fe3O4磁性纳米粒子的质量比为(5-10):1；所述稀氨水的浓度为0.02-0.50M。
10.如权利要求7所述的再生方法，其中，所述Fe3O4磁性纳米粒子与稀氨水的质量比为1:(20-50)；所述正硅酸四乙酯与Fe3O4磁性纳米粒子的质量比为(5-10):1；所述稀氨水的浓度为0.02-0.50M。
11.如权利要求1-6、8、10中任一项所述的再生方法，其中，所述再生过程为连续的或间歇的。
12.如权利要求7所述的再生方法，其中，所述再生过程为连续的或间歇的。
13.如权利要求9所述的再生方法，其中，所述再生过程为连续的或间歇的。
14.如权利要求1-6、8、10、12、13中任一项所述的再生方法，其中，所述油品为汽油、煤油、柴油、减压馏分油、加氢裂化尾油和润滑油基础油中的一种或几种。
15.如权利要求7所述的再生方法，其中，所述油品为汽油、煤油、柴油、减压馏分油、加氢裂化尾油和润滑油基础油中的一种或几种。
16.如权利要求9所述的再生方法，其中，所述油品为汽油、煤油、柴油、减压馏分油、加氢裂化尾油和润滑油基础油中的一种或几种。
17.如权利要求11所述的再生方法，其中，所述油品为汽油、煤油、柴油、减压馏分油、加氢裂化尾油和润滑油基础油中的一种或几种。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1335202A (zh) * 2000-07-24 2002-02-13 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂的再生方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6338794B1 (en) * 1999-11-01 2002-01-15 Phillips Petroleum Company Desulfurization with zinc titanate sorbents
CN100535083C (zh) * 2007-03-08 2009-09-02 北京化工大学 一种脱除石油产品中硫化物的方法
CN104307481A (zh) * 2014-08-26 2015-01-28 武汉大学 一种磁性MOFs固相萃取剂及其制备方法和应用
JP2016215147A (ja) * 2015-05-22 2016-12-22 株式会社クラレ 膜ファウリング原因物質吸着材

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1335202A (zh) * 2000-07-24 2002-02-13 中国石油化工股份有限公司 一种催化剂的再生方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ag/Fe3O4@SiO2磁性纳米吸附剂的制备及其汽油深度脱硫性能;马利;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20160715(第07 期);第23页第2.3.3节、第22页第2.3.2节 *
吸附脱硫技术生产清洁油品;张景成;《化学进展》;20081130;第20卷(第11期);第1841页右栏最后一段 *

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