CN106811742A - 一种用于钢铁的常温发黑液及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及金属材料表面处理技术领域，涉及一种用于钢铁的常温发黑液及其应用。具体而言，本发明的用于钢铁的常温发黑液包含硒脲酸、硫酸铜、硫酸镍、磷酸二氢锌、磷酸、柠檬酸、辛基苯酚聚氧乙烯醚‑10和水，其中：每1L常温发黑液中含有1～6g硒脲酸、1～10g硫酸铜、1～2g硫酸镍、1～5g磷酸二氢锌、1～10mL磷酸、1～5g柠檬酸和1～4mL辛基苯酚聚氧乙烯醚‑10，余量为水。本发明的常温发黑液配方合理，成膜效率高，改善了发黑膜的光泽度、结合力、致密性等性能，解决了稳定性差的问题；使用方法简便易行，适于大规模推广；通过添加剂的加入，减少了发黑液中硒元素的用量，降低了污染。

Description

一种用于钢铁的常温发黑液及其应用
技术领域
本发明涉及金属材料表面处理技术领域，涉及一种用于钢铁的常温发黑液及其在钢铁件常温发黑处理中的应用。
背景技术
钢铁发黑工艺主要用于提高钢铁的耐腐蚀性并发挥一定的装饰作用，目前主要有高温碱性发黑与常温发黑两种方式。高温碱性发黑(碱性发蓝)的发黑时间长、能耗高，并且使用亚硝酸盐，产生的废液对环境污染严重。常温发黑(酸性化学氧化)只需要几分钟到十几分钟时间，操作温度在10～60℃左右，操作过程中钢件尺寸几乎没有变化。与高温碱性发黑相比，常温发黑不仅能够大大缩短发黑的时间，还能够减少能源的消耗。
钢铁的常温发黑工艺主要包括三个工序：前处理、发黑和后处理，大致包括以下步骤：除油→水洗→除锈→水洗→发黑→水洗、热水洗、浸油等→擦净晾干。钢铁件的发黑不只是将发黑件直接放入发黑液中，还需要根据不同的发黑液配方选来择好最佳的发黑温度、时间和pH值。另外，还要事先预估好发黑液可以处理的零件个数，发黑液最好小批量一次性用完。
但是，钢铁常温发黑往往存在发黑膜光泽度差、耐蚀性差、结合力差等问题，并且发黑液本身也存在不稳定、有剧毒等缺陷。因此，需要通过对常温发黑机理进行更深入的研究来寻找一种更优秀、更环保的发黑液。
中国发明专利申请CN1453394A中公开了一种敏化发黑剂及其发黑工艺方法，对钢铁件进行预处理之后，首先要在敏化液中浸泡进行敏化，水洗后再浸入发黑液中发黑成膜，步骤较为繁琐，增加了成本(CN105695972A中的方案也存在步骤繁琐的问题)。中国发明专利申请CN102925881A中公开了一种钢铁低中温发黑处理液，其配方中含有大量的磷酸盐与硝酸盐(每升中含有磷酸二氢锌30～50g，硝酸锌80～100g，磷酸锰铁盐20～30g)，产生的污水会对环境造成严重污染。中国发明专利申请CN104451648A中公开了一种钢铁常温快速发黑液，其中各组分及其含量为：五水硫酸铜3～12g/L，氧化铬1.5～3.5g/L，氯化铵5～15g/L，柠檬酸3～10g/L，辛基酚聚氧乙烯醚1～10g/L，柠檬酸铵0.2～0.5g/L，硫代硫酸钠5～10g/L，硫酸0.73～0.75g/L，硼酸0.6～0.8g/L，余量为水，但是配方中还含有铬元素，对环境污染大，不适于工业化推广。
发明内容
针对现有钢铁常温发黑液存在稳定性低，存放难，毒性大，成膜耐腐蚀性差、光泽度差、结合力差的情况，本发明的目的在于提供一种更加优秀、环保的用于钢铁的常温发黑液，以便提高发黑膜的光泽度、耐蚀性与结合力等，使其能够在工业中得到大力推广。
为了实现上述目的，本发明提供了一种用于钢铁的常温发黑液，其包含硒脲酸(H2SeO3)、硫酸铜(CuSO4)、硫酸镍(NiSO4)、磷酸二氢锌(Zn(H2PO4)2)、磷酸(H3PO4)、柠檬酸(C6H8O7)、辛基苯酚聚氧乙烯醚-10(OP-10)和水。
优选的，每1L常温发黑液中含有1～6g硒脲酸、1～10g硫酸铜、1～2g硫酸镍、1～5g磷酸二氢锌、1～10mL磷酸、1～5g柠檬酸和1～4mL辛基苯酚聚氧乙烯醚-10，余量为水。
更优选的，每1L常温发黑液中含有2～5g硒脲酸、2～5g硫酸铜、1.5～2g硫酸镍、1～3g磷酸二氢锌、4～8mL磷酸、4～5g柠檬酸和3～4mL辛基苯酚聚氧乙烯醚-10，余量为水。
在一项优选的实施方案中，上述用于钢铁的常温发黑液还包含添加剂。
优选的，每1L常温发黑液中含有1～2g添加剂。
在上述用于钢铁的常温发黑液中，所述添加剂选自钼酸钠(Na2MoO4)、钼酸铵((NH4)2MoO4)、硝酸铈(Ce(NO3)3)、氯化镧(LaCl3)、碳酸钴(CoCO3)、磷酸二氢锰(Mn(H2PO4)2)、高锰酸钾(KMnO4)中的任意一种或任意多种的混合物，优选碳酸钴、钼酸钠或二者的混合物。
本发明还提供了上述用于钢铁的常温发黑液在钢铁件常温发黑处理中的应用。
在一项优选的实施方案中，所述常温发黑处理的温度为40～60℃，时间为10～20分钟。
与现有技术相比，采用上述技术方案的本发明具有下列优点：
1)本发明的常温发黑液配方合理，成膜效率高，膜层性能优良，大大改善了发黑膜的外观，结合力，致密性等性能，并且解决了市场上发黑液稳定性差的问题；
2)使用本发明的常温发黑液进行钢铁件常温发黑处理的方法简便易行，适于在工业上进行大规模推广；
3)本发明的常温发黑液为硒铜系发黑液，通过添加剂的加入，大大减少了发黑液中硒元素的用量，大大降低了使用该发黑液而产生的污染问题。
附图说明
图1为由包含不同含量硫酸镍的发黑液制备的发黑膜在3.5％NaCl溶液中的开路电位-时间曲线图。
图2为由包含不同含量柠檬酸的发黑液制备的发黑膜在3.5％NaCl溶液中的交流阻抗曲线图。
图3为由包含不同含量OP-10的发黑液制备的发黑膜在3.5％NaCl溶液中的塔菲尔曲线。
图4为由包含不同种类添加剂的发黑液制备的发黑膜在3.5％NaCl溶液中的开路电位-时间曲线。
具体实施方式
下面将结合附图和具体实施例对本发明的技术方法做出进一步的阐述。除另有说明外，下列实施例中所使用的仪器、材料和试剂均可通过常规商业手段获得。
实施例1-3：包含不同含量硫酸镍的发黑液及其发黑效果实验。
为了确定配方中硫酸镍的最优含量，选择不同硫酸镍含量的3种发黑液进行平行实验，并保持配方中的其他组分及用量完全一致。通过如下工艺流程，对3种发黑液进行对比分析：
(1)预处理：
对钢铁件表面进行水洗、酸洗(除油除锈)与清洗。
(2)黑化处理：
将预处理后的试件分别浸入由上表中的组分制成的3种黑化液中，控制发黑时间为16min，发黑温度为50℃。
(3)后处理：
对发黑处理后的试件进行封孔钝化。
测定试件表面生成的发黑膜(光泽度好且质地致密)在3.5％(wt)NaCl溶液中的开路电位-时间曲线，其结果如图1所示。由图1可知，1g/L硫酸镍的开路电位最小，其值为-0.5118V。随着含量的增加，开路电位越来越大，至2g/L时达到最大值-0.4306V。由于开路电位越正，耐蚀性越好，因此硫酸镍含量为2g/L时，所得发黑膜的耐蚀性最佳。
实施例4-8：包含不同含量柠檬酸的发黑液及其发黑效果实验。
为了确定配方中柠檬酸的最优含量，选择不同柠檬酸含量的5种发黑液进行平行实验，并保持配方中的其他组分及用量完全一致。通过如下工艺流程，对5种发黑液进行对比分析：
(1)预处理：
对钢铁件表面进行水洗、酸洗(除油除锈)与清洗。
(2)黑化处理：
将预处理后的试件分别浸入由上表中的组分制成的3种黑化液中，控制发黑时间为16min，发黑温度为50℃。
(3)后处理：
对发黑处理后的试件进行封孔钝化。
测定试件表面生成的发黑膜(光泽度好且质地致密)3.5％(wt)NaCl溶液中的交流阻抗曲线，其结果如图2所示。从图2可知，图中的五个曲线都是圆弧，处于电化学控制过程。3g/L为较为完整的半圆弧，但弧半径最小，耐蚀性最差，而5g/L柠檬酸对应的交流阻抗曲线的圆弧半径最大，耐蚀性最佳。
实施例9-12：包含不同含量OP-10的发黑液及其发黑效果实验。
为了确定配方中OP-10的最优含量，选择不同OP-10含量的4种发黑液进行平行实验，并保持配方中的其他组分及用量完全一致。通过如下工艺流程，对4种发黑液进行对比分析：
(1)预处理：
对钢铁件表面进行水洗、酸洗(除油除锈)与清洗。
(2)黑化处理：
将预处理后的试件分别浸入由上表中的组分制成的3种黑化液中，控制发黑时间为16min，发黑温度为50℃。
(3)后处理：
对发黑处理后的试件进行封孔钝化。
测定试件表面生成的发黑膜(光泽度好且质地致密)在3.5％(wt)NaCl溶液中的塔菲尔曲线，其结果如图3所示。从图3可知，OP-10含量为1mL/L时，腐蚀电位为-0.408V。随着浓度的增加，腐蚀电位逐渐增大。OP-10含量为4mL/L时，腐蚀电位最大，其值为-0.290V。由此可以看出，随着OP-10含量的增加，发黑膜的耐蚀性逐渐增强，并且在OP-10含量为4mL/L时，发黑膜的耐蚀性最强。
实施例13-16：向发黑液中引入不同种类的添加剂对硒脲酸所需含量的影响效果实验。
为了降低发黑液中硒脲酸的含量，减少硒元素向环境中的排放，拟向本发明的基础型发黑液中加入不同种类的添加剂进行调节，并保持配方中的其他组分及用量完全一致。通过如下工艺流程，对3种优化型发黑液以及1种基础型发黑液进行对比分析：
(1)预处理：
对钢铁件表面进行水洗、酸洗(除油除锈)与清洗。
(2)黑化处理：
将预处理后的试件分别浸入由上表中的组分制成的3种黑化液中，控制发黑时间为16min，发黑温度为50℃。
(3)后处理：
对发黑处理后的试件进行封孔钝化。
测定试件表面生成的发黑膜(光泽度好且质地致密)在3.5％(wt)NaCl溶液中的开路电位-时间曲线，其结果如图4所示。由图4可知，按照开路电位从小到大的顺序进行排序，依次为b<d<c<a，表明添加剂(例如碳酸钴、钼酸钠)的引入可以在一定程度上对发黑液中硒脲酸的用量起到调整与优化的作用，不仅能够降低硒脲酸的用量，而且能够提高发黑膜的耐腐蚀性。

Claims (8)

1.一种用于钢铁的常温发黑液，其包含硒脲酸、硫酸铜、硫酸镍、磷酸二氢锌、磷酸、柠檬酸、辛基苯酚聚氧乙烯醚-10和水，其中：每1L常温发黑液中含有1～6g硒脲酸、1～10g硫酸铜、1～2g硫酸镍、1～5g磷酸二氢锌、1～10mL磷酸、1～5g柠檬酸和1～4mL辛基苯酚聚氧乙烯醚-10，余量为水。
2.根据权利要求1所述的用于钢铁的常温发黑液，其特征在于：
每1L常温发黑液中含有2～5g硒脲酸、2～5g硫酸铜、1.5～2g硫酸镍、1～3g磷酸二氢锌、4～8mL磷酸、4～5g柠檬酸和3～4mL辛基苯酚聚氧乙烯醚-10，余量为水。
3.根据权利要求1或2所述的用于钢铁的常温发黑液，其特征在于：
所述用于钢铁的常温发黑液还包含添加剂。
4.根据权利要求3所述的用于钢铁的常温发黑液，其特征在于：
每1L常温发黑液中含有1～2g添加剂。
5.根据权利要求3所述的用于钢铁的常温发黑液，其特征在于：
所述添加剂选自钼酸钠、钼酸铵、硝酸铈、氯化镧、碳酸钴、磷酸二氢锰、高锰酸钾中的任意一种或任意多种的混合物。
6.根据权利要求3所述的用于钢铁的常温发黑液，其特征在于：
所述添加剂为碳酸钴、钼酸钠或二者的混合物。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的用于钢铁的常温发黑液在钢铁件常温发黑处理中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：
所述常温发黑处理的温度为40～60℃，时间为10～20分钟。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108149234A (zh) * 2017-11-24 2018-06-12 安徽江南泵阀有限公司 一种泵体紧固件表面磷化处理方法
CN108179411A (zh) * 2018-01-03 2018-06-19 江苏理工学院 一种中温黑色磷化液及其应用
CN108707890A (zh) * 2018-06-05 2018-10-26 阜南县奋进机械制造有限公司 一种钻井机钢铁配件表面发黑处理方法
CN110157303A (zh) * 2019-06-25 2019-08-23 江苏赛清科技有限公司 钢铁紧固件材料表面发黑处理与有机涂层双层防护的方法
RU2718952C1 (ru) * 2019-11-27 2020-04-15 Паринов Петр Петрович Средство и способ для воронения металлических изделий

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1085606A (zh) * 1993-11-10 1994-04-20 苏静康 钢铁常温快速发黑剂
CN1390980A (zh) * 2002-05-24 2003-01-15 南昌航空工业学院 一种低温氧化清洁生产工艺
CN102021548A (zh) * 2010-12-18 2011-04-20 江苏德美科技有限公司 用于钢铁表面的常温发黑液及配制方法
CN102965650A (zh) * 2012-11-15 2013-03-13 中国科学院金属研究所 钕铁硼磁体材料表面发黑处理层与有机涂层双层防护方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1085606A (zh) * 1993-11-10 1994-04-20 苏静康 钢铁常温快速发黑剂
CN1390980A (zh) * 2002-05-24 2003-01-15 南昌航空工业学院 一种低温氧化清洁生产工艺
CN102021548A (zh) * 2010-12-18 2011-04-20 江苏德美科技有限公司 用于钢铁表面的常温发黑液及配制方法
CN102965650A (zh) * 2012-11-15 2013-03-13 中国科学院金属研究所 钕铁硼磁体材料表面发黑处理层与有机涂层双层防护方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周红: "钢铁常温发黑研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108149234A (zh) * 2017-11-24 2018-06-12 安徽江南泵阀有限公司 一种泵体紧固件表面磷化处理方法
CN108179411A (zh) * 2018-01-03 2018-06-19 江苏理工学院 一种中温黑色磷化液及其应用
CN108707890A (zh) * 2018-06-05 2018-10-26 阜南县奋进机械制造有限公司 一种钻井机钢铁配件表面发黑处理方法
CN110157303A (zh) * 2019-06-25 2019-08-23 江苏赛清科技有限公司 钢铁紧固件材料表面发黑处理与有机涂层双层防护的方法
RU2718952C1 (ru) * 2019-11-27 2020-04-15 Паринов Петр Петрович Средство и способ для воронения металлических изделий

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