CN106811108A

CN106811108A - 一种防眩光防闪点涂料及制备方法和应用

Info

Publication number: CN106811108A
Application number: CN201611195944.4A
Authority: CN
Inventors: 王友东; 沈锋; 李冠毅; 丁清华
Original assignee: Zhangjiagang Kangdexin Optronics Material Co Ltd
Current assignee: Zhangjiagang Kangdexin Optronics Material Co Ltd
Priority date: 2016-12-22
Filing date: 2016-12-22
Publication date: 2017-06-09

Abstract

本发明提供了一种防眩光防闪点涂料，防眩光防闪点涂料的制备方法以及包含防眩光防闪点涂料的硬化膜。所述防眩光防闪点涂料包括以下组分：高官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物；超高官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物；多官能度的丙烯酸酯单体；多官能度丙烯酸酯类稀释剂；二氧化硅消光粉；纳米防眩粒子浆料；光引发剂；润湿分散剂；流平剂；有机溶剂。本发明所述防眩光防闪点涂料防眩粒子在UV胶水中的均匀分布及储存稳定性好，且采用高速搅拌分散工艺、高压乳化及研磨工艺相结合，使得防眩粒子的粒径更加接近于原生粒径，因此制得的硬化膜具备防眩光防闪点。

Description

一种防眩光防闪点涂料及制备方法和应用

技术领域：

本发明涉及涂料领域，尤其涉及防眩光防闪点涂料、其制备方法及其应用。

背景技术：

液晶显示器或等离子显示屏的显示屏幕上，为保护屏幕不被划伤，需要在显示屏幕上贴覆一层高透光型硬化膜。但是，一般的高透光型硬化膜在使用时，常常会出现由于板材表面反光而造成的“眩光”现象。“眩光”不仅影响了屏幕的可视性，而且对人眼会造成一定伤害。因此，开发一种防眩光防闪点的高透性的硬化涂层显得尤为重要。一般类型的防眩涂料，是通过在硬化涂层中加入一定量的防眩粒子，使得从薄膜表面反射出来的光线变得柔和，从而达到防眩效果。

CN 102959020 A介绍了一种抗反射和防眩光涂料组合物、使用该组合物制备的抗反射和防眩光膜及该膜的制备方法，该抗反射和防眩光涂料组合物包含：折射率为1.2至1.45的低折射物质、折射率为1.46至2的高折射物质、氟基化合物和平均颗粒直径为1～至10微米的微粒，其中低折射物质与高折射物质之间的表面能差异为5mN/m或更大。根据本发明，使用单一的所述组合物通过单涂布工艺可以制备具有优异耐磨性和反射功能的抗反射和防眩光膜，由此制备成本可以下降。该专利同样是通过将UV树脂与粒子及各种助剂依次加入搅拌桶中依次搅拌均匀，为一体性搅拌方式。需要在上线前进行长时间的高速搅拌和分散，否则粒子不容易分散均匀，易于集聚。因此，这种配制涂料的方式，同样存在耗时、耗能的问题。

目前市场上的防眩涂料的制备方式主要有两种：

第一种方式是：上线前，依次将溶剂、树脂、引发剂、防眩粒子粉体、各种助剂等混合均匀，制备成一种含有防眩粒子的涂料。然后，用该防眩涂料进行上线涂布。这种现场配制胶水的方式，耗费大量的上线时间，浪费大量人力、物力成本。而且，在配制防眩涂料时，一般通过搅拌方式进行混合均匀。如果搅拌强度不够，容易导致防眩涂料中的防眩粒子团聚。防眩粒子一般为许多具有原生粒径的初级粒子聚集之后形成，如果搅拌强度不过，聚集态的粒子无法分离成原生粒径的初级粒子，会导致防眩粒子的粒径较大。用这种防眩涂料涂膜之后，涂膜表观较差，颗粒感比较严重，闪点比较严重，且附着力下降，具有很多缺陷。因此，这种制备防眩涂料的方式局限性较大。

另一种方式是：上线前，将含有树脂、引发剂、各种助剂的主体胶水和粒子浆料混合均匀，制备成防眩涂料。然后，用该防眩涂料进行上线涂布。这种制备涂料的方式比较简便，快捷，效率高。但是，一般类型的粒子浆料的储存期限比较短，储存一个月后，粒子浆料会有大量沉淀现象。粒子浆料沉淀之后，浆料的上层浓度比较低，含有少量的粒子；浆料的下层浓度比较高，含有大量的粒子。调配防眩光防闪点涂料时，容易出现膜面雾度不稳定的现象。一般来说，粒子浆料沉淀后，需要用刮刀将下层沉淀用刮下来，再和上层清夜一起高速搅拌混合均匀，以维持整体浆料的浓度平衡。如果形成的沉淀为软沉淀，通过搅拌混合的方式，可以改善浓度不均的问题，但是，比较浪费人力物力成本；如果形成的沉淀为硬沉淀，通过搅拌混合的方式，不能够完全恢复粒子浆料的原始状态，从而会影响上线涂膜效果，甚至会导致涂膜缺陷。因此，该种制备防眩涂料的方式也有一定的局限性。

发明具体内容：

本发明的目的一方面是提供一种储存稳定性好、使用方便、快捷的防眩光防闪点涂料。

本发明的另一方面是提供防眩光防闪点涂料的制备方法。

本发明的另一方面是提供一种防眩光防闪点的硬化膜。

为实现上述目的，本发明的技术方案为：

一种防眩光防闪点涂料，包括按重量份计的以下组分：

所述高官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物为六官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物；

所述超高官能度丙烯酸酯预聚物为六官能度以上的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯或芳香族聚氨酯丙烯酸酯预聚物。

进一步地，所述多官能度的丙烯酸酯单体为三官能度及以上的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体。

进一步地，所述多官能度丙烯酸酯类稀释剂包括双环戊烯基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、三环癸烷二醇二丙烯酸酯、三(2-羟乙酯)异氰酸酯三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酯改性双季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、异癸基丙烯酸酯、异癸基甲基丙烯酸酯、异十三烷基甲丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、硬脂酸甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。

进一步地，所述的防眩粒子选自二氧化硅、氧化铝、硅酸镁、硅酸铝、硅酸镁铝、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、二氧化钛、聚丙烯、氧化锆、球形硅树脂粒子、丙烯酸树脂粒子、硬质塑料粒子中的一种或两种以上。

进一步地，所述流平剂选自非反应型的聚醚有机硅、反应型的聚醚或聚酯改性有机硅、丙烯酸酯类流平剂、氟改性丙烯酸酯共聚物、磺酸盐型氟流平剂、全氟烷基乙氧基甲醚、十三氟辛醇、全氟烷基乙氧基甲醚、全氟烷基乙氧基醚醇、羧酸盐类氟碳表面活性剂。

进一步地，所述分散剂包括多元羧酸的烷基铵盐、不饱和聚酰胺酸均聚体、羟基官能度度羧酸酯、高分子量共聚体磷酸酯、丙烯酸酯嵌段共聚物、超支化聚酯、不溶性颜料溶合物。

进一步地，所述引发剂选自：裂解型的引发剂、夺氢型的引发剂和裂解型与夺氢型引发剂的混合体，所述裂解型的引发剂选自2-甲基-1-[-4-甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、安息香双甲醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、苯甲酰基衍生物；所述夺氢型的引发剂如二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、异丙基硫杂嗯酮(2,4异构体混合物)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯。

进一步地，所述溶剂选自：酯类溶剂、醇醚类溶剂、醚酯类溶剂和醚酯类溶剂中的一种或多种，所述酯类溶剂为：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯；所述醇类溶剂为：异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇；所述醇醚类溶为：乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚；所述醚酯类溶剂为：乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯。

一种包含上述防眩光防闪点涂料的制备方法，包含如下步骤：

S1，将有机溶剂加入到搅拌桶中匀速搅拌，搅拌速度600-900r/min；

S2，向S1中加入超高官能度的丙烯酸酯预聚物和多官能度丙烯酸酯类稀释剂匀速搅拌，搅拌速度600-900r/min；

S3，向S2中加入分散剂匀速搅拌，搅拌速度900-2200r/min；

S4，向S3中加入二氧化硅消光粉匀速搅拌，搅拌速度600-900r/min，搅拌后得到微米级粒子浆料预分散液a；

S5，将所述微米级粒子浆料预分散液a通入高压活塞泵进一步乳化和剪切得到微米级粒子浆料预分散液b；

S6，将所述微米级粒子浆料预分散液b加入到研磨机中研磨得到微米级粒子浆料预分散液c；

S7，在所述微米级粒子浆料预分散液c中加入引发剂和流平剂搅拌得到微米级浆料预分散液d；

S8，向S7中加入纳米防眩粒子浆料搅拌研磨后获得防眩光防闪点粒子浆料；

S9，将所述防眩光防闪点粒子浆料中加入适量溶剂得到防眩光防闪点涂料。一种硬化膜，包含上述的防眩光防闪点涂料，所述硬化膜的防眩硬化涂料层的厚度范围为3～5μm。

有益效果：

本发明中防眩放闪点浆料中含有大量的UV树脂，形成树枝状的网络结构，对于稳定防眩粒子，延长防眩粒子的储存稳定性具有极其重要的作用。同时，润湿分散剂对于防眩粒子具有很好的润湿和分散作用，对于防眩粒子具有很好的稳定和防聚集作用。而流平剂对于防眩粒子具有很好的流平、铺展效果，从而保证了防眩粒子在UV胶水中的均匀分布及储存稳定性，该防眩防闪点浆料的储存稳定期可以达到9个月以上；本发明防眩防闪点涂料，采用高速搅拌分散工艺、高压乳化及研磨工艺相结合，使得防眩粒子的粒径更加接近于原生粒径。并且，防眩UV涂料的固含量较高，达到60％固含量以上；本发明的防眩光防闪点硬化膜具有高透明性和低雾度，经测试，该硬化膜全光线透过率可以达到91.0％，雾度可以达到4～25％。同時，防眩硬化膜具有优秀的耐磨及防眩性能，经测试，该硬化膜最优可以负载1000g(#0000号钢丝绒，来回摩擦10次无划痕)。

具体实施方式：

本发明的比较例和实施例所用的化学原料如下表1所示：

表1：化学原料

比较例1

本比较例使用的原料及用量(重量份数)见表2。

表2：比较例1的原料及用量

制备方法如下：

1)PET基材用防眩UV涂料的制备：

将120份乙酸乙酯、80份的丙二醇甲醚溶剂加入带有恒温夹套的搅拌釜中。开始搅拌，搅拌速度为500r/min。然后，将40份六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(CN9006，沙多玛公司)，30份十官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(EBECRYL8415，湛新树脂(上海)有限公司)，10份二季戊四醇六丙烯酸酯(EM264，长兴化学工业股份有限公司)，20份季戊四醇四丙烯酸酯(EM 241，长兴化学工业股份有限公司)，在匀速搅拌800r/min的情况下，混合均匀，搅拌时间为30分钟。加入0.2份分散剂DISPERBYK-103，搅拌10分钟，搅拌速度，800r/min，使分散剂均匀分散于溶剂中，然后逐量加入2.1份OK 607(赢创德固赛有限公司制造)，搅拌均匀，搅拌速度1000r/min，将上述OK607全部加入后，提高转速至2000r/min。高速搅拌分散1.0小时后，加入20份的NSI 650S(亚翎科技材料有限公司，粒径600nm)和10份IPA-ST-L(日产化学工业株式会社，粒径70～100nm)，搅拌30分钟，搅拌速度，800r/min。然后，加入4.2份引发剂1-羟基-环己基-苯基甲酮(IRGACURE 184，Ciba公司)，0.8份光引发剂2,4,6(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(Ciba公司DAROCUR TPO)使其溶解于体系中。然后，加入0.5份BYK-3505(BYK公司)于体系中，搅拌均匀，得到PET基材辊涂用UV硬涂层组合物，该UV硬涂层的固含量约为33％左右。

2)硬化膜制备：

用线棒涂布器，将该硬化涂料液组合物涂覆于厚度为125μm的光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜)的一面上，于80℃在烘箱中干燥2min，通过紫外光照射对干燥的涂层进行固化，紫外线的照射光量为600mj/cm2,硬化涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明硬化膜成品。

3)各种粒子浆料的防沉降效果

防眩光防闪点浆料	出现软沉淀时间	出现硬沉淀时间
			NSI 650S	1个月	3个月
IPA-ST-L	1个月	3个月

比较例2

本比较例使用的原料及用量(重量份数)见表3。

表3：比较例2的原料及用量

制备方法如下：

1)PET基材用防眩UV涂料的制备：

将11.2份丙二醇甲醚、11.3份乙酸丁酯溶剂加入带有冷凝器的搅拌桶中，加入0.2份分散剂DISPERBYK-168，搅拌10分钟，搅拌速度800r/min，使所述分散剂均匀分散于溶剂中。然后逐量加入2.3份HP230粉浆料(德谦公司、粒径3～5μm)，搅拌均匀，搅拌速度1000r/min。待所述HP230粉浆料全部加入后，提高转速至2000r/min。高速搅拌分散1.0小时后，得到25份预分散好的HP230分散浆料。

将108.7份乙酸丁酯、68.8份的丙二醇甲醚溶剂加入带有恒温夹套的搅拌釜中，开始搅拌，搅拌速度为500r/min。然后，将50份六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(571，双键化工股份有限公司)，20份九官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(EBECRYL 8602，湛新树脂有限公司)，15份二季戊四醇六丙烯酸酯(EM265，长兴化学工业股份有限公司)，15份季戊四醇四丙烯酸酯(EM 235，长兴化学工业股份有限公司)，在匀速搅拌800r/min的情况下，混合均匀，搅拌时间为30分钟。然后逐渐加入25份预分散好的HP 230浆料(德谦公司)，搅拌均匀，搅拌速度1000r/min。高速搅拌分散1.0小时后，加入25份的TSD-T02(南京天行新材料有限公司，粒径500nm)和15份PGM-ST(日产化学工业株式会社，粒径10～15nm)，搅拌30分钟，搅拌速度，800r/min。然后，加入3.8份引发剂1-羟基-环己基-苯基甲酮(IRGACURE 184，Ciba公司)，1.2份光引发剂2,4,6(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(Ciba公司DAROCUR TPO)使其溶解于体系中。然后，加入0.4份BYK-3500(BYK公司)于体系中，搅拌均匀，得到PET基材辊涂用防眩防闪点涂料，所述防眩防闪点涂料的固含量约为33％左右。

2)硬化膜制备：

用线棒涂布器，将该防眩防闪点涂料涂覆于厚度为125μm的光学级聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜)的一面上，于80℃在烘箱中干燥2min，通过紫外光照射对干燥的涂层进行固化，紫外线的照射光量为600mj/cm2,防眩防闪点涂料层的厚度控制为3～4μm，制得透明硬化膜成品。

3)各种粒子浆料的防沉降效果

防眩光防闪点浆料	出现软沉淀时间	出现硬沉淀时间
			HP 230浆料	1个月	3个月
TSD-T02	1个月	3个月
			PGM-ST	1个月	3个月

实施例1

本实施例使用的原料及用量(重量份数)见表4。

表4：实施例1的原料及用量

制备方法如下：

1)防眩光防闪点涂料用粒子浆料A的制备：

将30份乙酸乙酯、20份丙二醇甲醚的混合溶剂，加入带有恒温夹套的搅拌桶中。开始搅拌，搅拌速度为500r/min。然后将加热后的70份六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(CN9006，沙多玛公司)，10份十官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(6195-100，长兴化学工业股份有限公司)，10份二季戊四醇六丙烯酸酯(EM264，长兴化学工业股份有限公司)，10份季戊四醇三丙烯酸酯(EM 235，长兴化学工业股份有限公司)，在匀速搅拌800r/min的情况下，混合均匀，搅拌时间为30分钟。然后，加入0.25份DISPERBYK-103(BYK公司)于体系中，搅拌均匀，搅拌速度为800r/min，搅拌时间为10分钟。然后，逐渐加入2.5份的微米级二氧化硅粉体OK607，待二氧化硅粉体全部加完后，提高转速至2000r/min，搅拌时间为1小时。得到微米级粒子浆料预分散液a。然后，将所述微米级粒子浆料预分散液a通过高压活塞泵2遍，进行进一步乳化、剪切，使得粒子更加均一、稳定，得到微米级粒子浆料预分散液b。

将上述微米级粒子浆料预分散液b加入卧式研磨机中，进行研磨，研磨锆珠粒径为0.5～0.8mm，研磨机转速为1500rpm，研磨两次，得到稳定的微米级粒子浆料分散液c。然后向该微米级粒子浆料分散液c中，加入用适量溶剂溶解好的引发剂3.7份1-羟基-环己基-苯基甲酮(IRGACURE 184，Ciba公司)、1.3份的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO，Ciba公司)以及0.5份反应型聚醚改性有机硅(BYK-3500，BYK公司)，搅拌均匀，得到微米级粒子浆料分散液d。

然后，在上述微米级粒子浆料分散液d加入20份纳米级二氧化硅浆料TSD-T02(南京天行新材料有限公司，粒径500nm)和10份纳米级二氧化硅分散浆料IPA-ST-L(日产化学工业株式会社，粒径70～100nm)，搅拌均匀，搅拌速度1000r/min，搅拌时间为30分钟。得到防眩光防闪点预分散浆料。最后，将该防眩光防闪点预分散浆料加入卧式研磨机中，进行研磨，研磨锆珠粒径为0.3～0.5mm，研磨机转速为1800rpm，研磨一次，得到稳定的防眩光防闪点浆料。

所述防眩光防闪点浆料的粘度为150cps，可长期储存，储存9个月无沉淀析出现象，12个月时有轻微软沉淀，搅拌15分钟，搅拌速度为800r/min，可以恢复至初始状态，不影响使用。

2)防眩光防闪点涂料的制备：

上线前，将通过上述方式得到的防眩光防闪点粒子浆料与适量溶剂混合，得到防眩光防闪点涂料

浆料	防眩光防闪点粒子浆料A	100份
			溶剂	乙酸乙酯	60份
溶剂	丙二醇甲醚	40份

3)硬化膜制备：

用线棒涂布器，将所述防眩光防闪点涂料涂覆于厚度为125微米的PET基材的一面上，于80℃在烘箱中干燥3～5min，通过紫外光照射对干燥的防眩光防闪点涂料层进行固化，紫外线的照射光量为550mj/cm2，防眩光防闪点涂料层的厚度控制为3～5μm，制得透明硬化膜成品。

实施例2

本实施例使用的原料及用量(重量份数)见表5。

表5：实施例2的原料及用量

制备方法如下：

1)防眩光防闪点涂料用粒子浆料B的制备：

将15份乙酸乙酯、35份乙酸丁酯的混合溶剂，加入带有恒温夹套的搅拌桶中。开始搅拌，搅拌速度为500r/min。然后将加热后的40份六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(571，双键化工股份有限公司)，15份九官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(EBECRYL 8602，湛新树脂(上海)有限公司)，15份二季戊四醇五丙烯酸酯(Miramer M500，美源特殊化工)，25份季戊四醇四丙烯酸酯(EM 241，长兴化学工业股份有限公司)，5份异冰片基丙烯酸酯(EM70，长兴化学工业股份有限公司)，在匀速搅拌800r/min的情况下，混合均匀，搅拌时间为30分钟。然后，加入0.4份DISPERBYK-168(BYK公司)于体系中，搅拌均匀，搅拌速度为800r/min，搅拌时间为10分钟。然后，逐渐加入4份的微米级二氧化硅粉体(HP230)，待所述微米级二氧化硅粉体全部加完后，提高转速至2000r/min，搅拌时间为1小时。得到微米级粒子浆料预分散液a。然后，将所述微米级粒子浆料预分散液a通过高压活塞泵2遍，进行进一步乳化、剪切，使得粒子更加均一、稳定，得到微米级粒子浆料预分散液b。

将上述微米级粒子浆料预分散液b加入卧式研磨机中，进行研磨，研磨锆珠粒径为0.5～0.8mm，研磨机转速为1500rpm，研磨两次，得到稳定的微米级粒子浆料分散液c。然后向所述微米级粒子浆料分散液c中，加入用适量溶剂溶解好的引发剂1.2份引发剂1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮](IRGACURE 127，Ciba公司)，0.3份光引发剂苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(IRGACURE 819，Ciba公司)以及0.6份反应型聚醚改性有机硅(BYK-3505，BYK公司)，搅拌均匀，得到微米级粒子浆料分散液d。

然后，在上述微米级粒子浆料分散液d加入25份的纳米级二氧化硅浆料NSI650S(亚翎科技材料有限公司，粒径600nm)和15份的纳米级二氧化硅分散浆料PGM-ST(日产化学工业株式会社，粒径10～15nm)，搅拌均匀，搅拌速度1000r/min，搅拌时间为30分钟。得到防眩光防闪点预分散浆料。最后，将该防眩光防闪点预分散浆料加入卧式研磨机中，进行研磨，研磨锆珠粒径为0.3～0.5mm，研磨机转速为1800rpm，研磨一次，得到稳定的防眩光防闪点粒子浆料。

所述防眩光防闪点粒子浆料的粘度为165cps。可长期储存，储存9个月无沉淀析出现象，12个月时有轻微软沉淀，搅拌10分钟，搅拌速度为800r/min，可以恢复至初始状态，不影响使用。

2)防眩光防闪点涂料的制备：

3)硬化膜制备：

用线棒涂布器，将所述防眩光防闪点涂料涂覆于厚度为125微米的PET基材的一面上，于80℃在烘箱中干燥3～5min，通过紫外光照射对干燥的防眩光防闪点涂料涂层进行固化，紫外线的照射光量为550mj/cm2，防眩光防闪点涂料层的厚度控制为3～5μm，制得透明硬化膜成品。

实施例3

本实施例使用的原料及用量(重量份数)见表5。

表5：实施例3的原料及用量

制备方法如下：

1)防眩光防闪点涂料用粒子浆料C的制备：

将25份乙酸丁酯、25份丙二醇甲醚的混合溶剂，加入带有恒温夹套的搅拌桶中。开始搅拌，搅拌速度为500r/min。然后将加热后的50份六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(AgiSyn TM 230 A2，新力美科技股份有限公司)，20份九官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(UC-8901，昆山优赐环保材料科技有限公司)，10份二季戊四醇六丙烯酸酯(EM 265，长兴化学工业股份有限公司)，20份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EM 231，长兴化学工业股份有限公司)，在匀速搅拌800r/min的情况下，混合均匀，搅拌时间为30分钟。然后，加入0.6份DISPERBYK-163(BYK公司)于体系中，搅拌均匀，搅拌速度为800r/min，搅拌时间为10分钟。然后，逐渐加入6份的微米级二氧化硅粉体23D，待微米级二氧化硅粉体23D全部加完后，提高转速至2000r/min，搅拌时间为1小时。得到微米级粒子浆料预分散液a。然后，将该分散浆料通过高压活塞泵2遍，进行进一步乳化、剪切，使得粒子更加均一、稳定，得到微米级粒子浆料预分散液b。

将上述微米级粒子浆料预分散液b加入卧式研磨机中，进行研磨，研磨锆珠粒径为0.5～0.8mm，研磨机转速为1500rpm，研磨两次，得到稳定的微米级粒子浆料分散液c。然后向所述微米级粒子浆料分散液c中，加入用适量溶剂溶解好的引发剂，5份的1-羟基-环己基-苯基甲酮(IRGACURE 184，Ciba公司)，使其溶解于体系中。然后，加入1.0份BYK-3575(BYK公司)于体系中，搅拌均匀，得到微米级粒子浆料分散液d。

然后，在上述微米级粒子浆料分散液d加入30份的纳米级二氧化硅浆料TSD-T02(南京天行新材料有限公司，粒径500nm)和25份的纳米级二氧化硅分散浆料MEK-ST–L(日产化学工业株式会社，40～50nm)，搅拌均匀，搅拌速度1000r/min，搅拌时间为30分钟。得到防眩光防闪点预分散浆料。最后，将该防眩光防闪点预分散浆料加入卧式研磨机中，进行研磨，研磨锆珠粒径为0.3～0.5mm，研磨机转速为1800rpm，研磨一次，得到稳定的防眩光防闪点粒子浆料。

所述防眩光防闪点粒子浆料的粘度为180cps。可长期储存，储存9个月无沉淀析出现象，12个月时有轻微软沉淀，搅拌10分钟，搅拌速度为800r/min，可以恢复至初始状态，不影响使用。

2)防眩光防闪点涂料的制备：

3)硬化膜制备：

用线棒涂布器，将所述防眩光防闪点涂料涂覆于厚度为125微米的PET基材的一面上，于80℃在烘箱中干燥3～5min，通过紫外光照射对干燥的防眩光防闪点涂料涂层进行固化，紫外线的照射光量为550mj/cm2，防眩光防闪点涂料涂层的厚度控制为3～5μm，制得透明硬化膜成品。

实施例4

本实施例使用的原料及用量(重量份数)见表7。

表7：实施例4的原料及用量

制备方法如下：

1)防眩光防闪点涂料用粒子浆料D的制备：

将50份乙酸丁酯，加入带有恒温夹套的搅拌桶中。开始搅拌，搅拌速度为500r/min。然后将加热后的60份六官能度聚氨酯丙烯酸酯低聚物(AgiSyn TM242，新力美科技股份有限公司)，20份十官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯(EBECRYL 8415，湛新树脂(上海)有限公司)，10份二季戊四醇五丙烯酸酯(Miramer M500，美源特殊化工)，10份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EM 231，长兴化学工业股份有限公司)，在匀速搅拌800r/min的情况下，混合均匀，搅拌时间为30分钟。然后，加入0.8份DISPERBYK-110(BYK公司)于体系中，搅拌均匀，搅拌速度为800r/min，搅拌时间为10分钟。然后，逐渐加入8份的微米级二氧化硅粉体OK520，待微米级二氧化硅粉体OK520全部加完后，提高转速至2000r/min，搅拌时间为1小时。得到微米级粒子浆料预分散液a。然后，将所述微米级粒子浆料预分散液a通过高压活塞泵2遍，进行进一步乳化、剪切，使得粒子更加均一、稳定，得到微米级粒子浆料预分散液b。

将上述微米级粒子浆料预分散液b加入卧式研磨机中，进行研磨，研磨锆珠粒径为0.5～0.8mm，研磨机转速为1500rpm，研磨两次，得到稳定的微米级粒子浆料分散液c。然后向该微米级粒子浆料分散液c中，加入用适量溶剂溶解好的引发剂1,1'-(亚甲基二-4,1-亚苯基)双[2-羟基-2-甲基-1-丙酮](IRGACURE 127，Ciba公司)1.2份，使其溶解于体系中。然后，加入1.0份BYK-3576(BYK公司)于体系中，搅拌均匀，得到微米级粒子浆料分散液d。

然后，在上述微米级粒子浆料分散液d加入25份的纳米级二氧化硅浆料NSI700S(亚翎科技材料有限公司，粒径700nm)和20份纳米级二氧化硅分散浆料IPA-ST(日产化学工业株式会社，粒径30nm)，搅拌均匀，搅拌速度1000r/min，搅拌时间为30分钟。得到防眩光防闪点预分散浆料。最后，将该防眩光防闪点预分散浆料加入卧式研磨机中，进行研磨，研磨锆珠粒径为0.3～0.5mm，研磨机转速为1800rpm，研磨一次，得到稳定的防眩光防闪点粒子浆料。

所述防眩光防闪点粒子浆料的粘度为200cps。可长期储存，储存9个月无沉淀析出现象，12个月时有轻微软沉淀，搅拌10分钟，搅拌速度为800r/min，可以恢复至初始状态，不影响使用。

2)防眩光防闪点涂料的制备：

3)硬化膜制备：

用线棒涂布器，将防眩光防闪点涂料涂覆于厚度为125微米的PET基材的一面上，于80℃在烘箱中干燥3～5min，通过紫外光照射对干燥的防眩光防闪点涂料涂层进行固化，紫外线的照射光量为550mj/cm2，防眩光防闪点涂料层的厚度控制为3～5μm，制得透明硬化膜成品。

比较例和实施例中的性能测试与评估结果见表8

表8：对比例与实施例性能结果

比较例和实施例中各种粒子浆料和涂料的防沉降效果见表9

表9：比较例与实施例的防沉降效果

从上表中，可以发现，本发明中的防眩光防闪点粒子浆料，具有储存时间长，储存稳定的特点。该粒子浆料的储存稳定期可以达到9个月以上，12个月时有轻微的软沉淀，搅拌30分钟，可正常使用。解决了防眩光防闪点涂料行业无法解决的粒子短时间沉降问题，具有较大的工业化生产效益和良好的应用前景。

本发明上述实施例中的高压输送乳化泵，包括高压泥浆泵、高压活塞泵，防眩光防闪点粒子浆料乳化次数为1至5遍。所述硬化膜的防眩硬化涂料层的厚度控制在3～5μm，涂料层厚度低于3μm时，硬度难以达到2H以上的高硬度，且耐磨性会受到影响；厚度在5μm以上时，涂层易发脆，容易折断。

本发明所述的硬化膜可以采用常规涂覆方法进行涂覆，可以为：辊涂法、刮板涂布法、狭缝挤出涂布法、淋涂法、浸涂法、喷涂法和凹版涂布法，优选为辊涂法和凹版涂布法。

本发明所述的防眩光防闪点涂料在制备硬化膜的固化过程所使用的紫外线由高压汞灯发射，紫外线的照射光量为200～1000mj/m2,优选地，其照射光量为600～800mj/m²。

上述实施例中所制保护膜用透明硬化膜性能采用以下方法进行测试和评价。

1、涂层厚度测试：采用脚踩膜厚测试仪(德国马尔制造，型号Millimar C1216)测试涂层厚度

2、涂层透过率和雾度：利用雾度计(上海精科仪器制造有限公司，型号:WGT-S)来测试全光线透过率(T)和雾度(H)。

3、涂层铅笔硬度：根据标准GB/T6739-1996的方法，利用铅笔刮擦的涂膜硬度测试仪(Yasuda制造，型号：553-M)测量。

4、涂层耐磨性：硬化膜表面用#0000号钢丝绒进行反复擦拭，负重1.0kg，摩擦距离为5～6cm，来回摩擦10次，当硬化膜磨出痕迹时，记录钢丝绒的摩擦次数。

5、涂层附着力：硬化膜表面用百格刀或美工刀划成100个网格，每个网格的尺寸为1mm×1mm，随后以2.0kg的力将3M-600型专用测试胶带(美国3M公司)粘附到该表面，以180°角将3M胶带从该表面剥离，附着力根据留在基底薄膜上上的硬化涂层网格数目进行评价，计为“100/100”。

为了使本发明发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

以上所述仅为发明的较佳实施例，并不限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。企图据以对本发明作任何形式上之限制，是以，凡有在相同之发明精神下所作有关本发明之任何修饰或变更，皆仍应包括在本发明意图保护之范畴。

Claims

1.一种防眩光防闪点涂料，其特征在于，所述防眩光防闪点涂料包括按重量份计的以下组分：

2.根据权利要求1所述防眩光防闪点涂料，其特征在于，所述多官能度的丙烯酸酯单体为三官能度及以上的丙烯酸酯类或甲基丙烯酸酯类单体。

3.根据权利要求1所述防眩光防闪点涂料，其特征在于，所述多官能度丙烯酸酯类稀释剂包括双环戊烯基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、邻苯基苯氧基乙基丙烯酸酯、三环癸烷二醇二丙烯酸酯、三(2-羟乙酯)异氰酸酯三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酯改性双季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸酯、月桂酸丙烯酸酯、硬脂酸丙烯酸酯、异癸基丙烯酸酯、异癸基甲基丙烯酸酯、异十三烷基甲丙烯酸酯、月桂酸甲基丙烯酸酯、硬脂酸甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(300)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。

4.根据权利要求1所述防眩光防闪点涂料，其特征在于，所述的防眩粒子选自二氧化硅、氧化铝、硅酸镁、硅酸铝、硅酸镁铝、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、二氧化钛、聚丙烯、氧化锆、球形硅树脂粒子、丙烯酸树脂粒子、硬质塑料粒子中的一种或两种以上。

5.根据权利要求1所述防眩光防闪点涂料，其特征在于，所述流平剂选自非反应型的聚醚有机硅、反应型的聚醚或聚酯改性有机硅、丙烯酸酯类流平剂、氟改性丙烯酸酯共聚物、磺酸盐型氟流平剂、全氟烷基乙氧基甲醚、十三氟辛醇、全氟烷基乙氧基甲醚、全氟烷基乙氧基醚醇、羧酸盐类氟碳表面活性剂。

6.根据权利要求1所述防眩光防闪点涂料，其特征在于，所述分散剂包括多元羧酸的烷基铵盐、不饱和聚酰胺酸均聚体、羟基官能度羧酸酯、高分子量共聚体磷酸酯、丙烯酸酯嵌段共聚物、超支化聚酯、不溶性颜料溶合物。

7.根据权利要求1所述防眩光防闪点涂料，其特征在于，所述的引发剂选自：裂解型的引发剂、夺氢型的引发剂和裂解型与夺氢型引发剂的混合体，所述裂解型的引发剂选自：2-甲基-1-[-4-甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、安息香双甲醚、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羟基-环己基-苯基甲酮、苯甲酰基衍生物；所述夺氢型的引发剂选自：二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、异丙基硫杂嗯酮(2,4异构体混合物)、4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯。

8.根据权利要求1所述防眩光防闪点涂料，其特征在于，所述的溶剂选自：酯类溶剂、醇醚类溶剂、醚酯类溶剂和醚酯类溶剂中的一种或多种，所述酯类溶剂为：醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯；所述醇类溶剂为：异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇；所述醇醚类溶剂为：乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、丙二醇甲醚；所述醚酯类溶剂为：乙二醇丁醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇乙醚醋酸酯。

9.一种防眩光防闪点涂料的制备方法，包含权利要求1-8任一项所述的防眩光防闪点涂料，其特征在于，包含如下步骤：

S2，向S1中加入高官能度聚氨酯丙烯酸酯预聚物、超高官能度的丙烯酸酯预聚物、多官能度的丙烯酸酯单体和多官能度丙烯酸酯类稀释剂匀速搅拌，搅拌速度600-900r/min；

S3，向S2中加入分散剂匀速搅拌，搅拌速度900-2200r/min；

S9，将所述防眩光防闪点粒子浆料中加入溶剂得到防眩光防闪点涂料。

10.一种硬化膜，包含权利要求1-8任一项所述的防眩光防闪点涂料，其特征在于，所述硬化膜的防眩硬化涂料层的厚度范围为3～5μm。