CN1068087A - 氯化钡脱硫技术 - Google Patents
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Abstract
本发明为氯化钡脱硫技术,属于氯化钡提纯化工
技术领域,氯化钡在工业生产中具有广泛用途,目前
生产的主要原料是重晶石(BaSO4),重金石矿工业化
学生产的方法很多,但所得BaCl2溶体硫含量较高,
并有其它化学物质。本发明的目的在于提高氯化钡
的纯度,降低硫含量。其特征在于用Cl2通入BaCl2
溶液中把还原性的硫化物氧化为单体硫或SO4 2-生
成BaSO4↓而除去硫化物,采用先进的喷射管式脱
硫器,可使氯化钡产品含硫量降低达到国家标准,产
品洁白、疏松。
Description
本发明属于氯化钡提纯化工技术。
氯化钡在工业生产中具有较广泛的用途,目前生产的主要原料为重晶石(BaSO4),重金石矿工业化学生产的方法通常有:
1.盐酸-硫化钡溶液法。将硫化钡浓溶液(浸取硫化钡熔体得到)与盐酸作用,再经脱硫、蒸发、结晶、干燥得成品。该法较简单,工业上应用较多。
2.盐酸-硫化钡熔体法。重晶石用煤还原的熔体,经湿磨以后用15%盐酸分解,稀释过滤、蒸发至400~600克/升,冷却结晶,干燥得氧化钡成品;或在滤液中盐酸盐析;或以食盐(NaCl)代替部分盐酸也可制得氯化钡,过程比较复杂,未广泛使用。
3.氯化钙-重金石法。此法比盐酸法生产流程简单,一步法燃烧就可以得到氯化钡溶体,杂质在浸取时不会转入溶液,工业上应用较广泛。
4.氯化钙-硫化钡溶体法,用10%氯化钙溶液浸取硫化钡熔体,制成硫氢化钡溶液,然后再用32%氧化钙溶液盐析氯化钡即得成品或再与CO2碳化使CaCl2转化为BaCl2以减少钡在残渣中的损失。
上述几种工艺方法,均以碳还原为主体的方法,在生产中都产生氯化钡溶体,溶体中存有一定量的亚硫酸钡,硫代硫酸钡、多硫化物等。综合起来,有以下不足之处:
1.BaCl2溶液中有一定量的H2S,在中和后生成了一定量的Na2S,影响产品的含硫量。
2.在浸取后的BaS中,由于碳还原过程中有付反应生成BaSO3、BaS2O3等存在于BaS溶液中,在加酸反应中BaS被分解为BaCl2和H2S↑,而BaSO3、BaS2O3等仍存在于BaCl2溶液中。造成BaCl2成品中含硫过高。
用Cl2通入BaCl2溶液中把还原性的硫化物氧化为单体硫或SO2- 4生成BaSO4↓而去除硫化物是公知的,如果采用塔式鼓泡方式通入效果不佳,不能达到新国标硫含量的要求(GB-1617-89),主要原因在于上述工艺方法不能满足氧化还原反应的条件,因为氧化还原反应是一个较为复杂有分步电子得失的过程,所以整个化学反应需要相当长的时间,而且要有相当强的搅拌速度。用塔式鼓泡式、喷淋吸收接触时间(Cl2和BaCl2液的接触时间)仅几秒钟,时间不足,使氯化钡产品含硫量大多高于国标要求(0.003%),一般仅达到0.004~0.005%。
本发明的目的在于避免现有技术中的不足,提供一种简易可行的工艺方法,可以保证达到国家标准(GB-1617-89)。其特征在于采用了较先进的喷射管式脱硫器[5],具体的流程如图所示:将BaCl2[1]液用离心泵[2]打入通氯喷射器[3]通入Cl2气,然后进入管式脱硫器[5],强化湍流运动10-90秒钟,Cl2的通入量视BaCl2卤液中BaS、BaSO3、BaS2O3等硫化物的含量经计算给定Cl2,中和时所用的NaOH一般在10~30%之间,喷射器[3]是个两头直径大中间小的园形管,当BaCl2流体进入喷射器后随着管径变小,流速急骤增加,呈喷射状,产生减压区,在减压位置通入Cl2(Cl2是由液Cl2瓶[6]经缓冲罐[7]、转子流量计[8]通入的)。流体进入管式脱硫器[5]后可以进行湍流流动,充分氧化还原,当BaCl2液从管式脱硫器出来后反应即结束,BaCl2液中的带有还原性的S基本去除,其化学反应原理如下:
采用本技术以Cl2为氧化剂,纯度要求在60%以上即可。
本发明的优点在于:
1.氧化还原反应时间比塔式鼓泡式长,可使反应完全、充分。
2.由于BaCl2与Cl2充分混合,使还原性的硫转化为SO2- 4生成BaSO4↓或生成单体硫从而达到脱硫目的。
3.管式喷射通Cl2脱硫,因为把带有还原性的硫氧化为单体S和SO2- 4(SO2- 4+Ba2+-BaSO4↓)使BaCl2溶液再加碱中和时与其它氢氧化物共沉淀把微小的S,BaSO4粘附在氢氧化物胶体上(如Fe(OH)3、Mg(OH)2、Al(OH)3),使中和后的BaCl2卤液十分澄清,色为淡黄透明状,杜绝了现有工艺BaCl2卤液呈褐绿色、灰绿色、不透明状,使成品氯化钡更洁白、疏松。
采用本工艺能保证达到新国家标准:
表一 液体BaCI2的脱硫效果对比
现有工艺含硫(g/L) | 本发明工艺含硫(g/L) |
0.1~0.17 | 0.08~检测不出来 |
表二成品含硫情况对比
现有工艺 BaCI2产品含硫(%) | 本发明工艺产品含硫(%) |
0.004 | 0.001~0.005 |
图1是氯化钡液喷射管式通氯脱硫工艺流程图:
如图1所示:
1.-BaCl2中间罐
2.-离心泵
3.-喷射器
4.-止回阀
5.-排管式脱硫器
6.-液Cl2瓶
7.-缓冲罐
8.-转子流量计
9.-BaCl2大罐
Claims (3)
1、利用Cl2气通入BaCl2溶液的氯化钡脱硫工艺技术,其特征在于用离心泵[2]将BaCl2[1]液打入通氯喷射器[3]通入Cl2,经过止回阀[4]进入排管式脱硫器[5],进行氧化还原反应得到低硫BaCl2溶液。
2、按照权利要求1所说的氯化钡脱硫工艺技术,其特征在于所说的喷射器[3]的管径是两头大中间小的园形管。
3、按照权利要求1所说的氯化钡脱硫工艺技术,其特征在于所说的管式脱硫器[5]足够长,以使Cl2气和BaCl2混合液在其中作湍流流动10-90秒钟,能进行充分的氧化还原反应。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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CN 92101468 CN1029350C (zh) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | 氯化钡脱硫技术 |
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CN1068087A true CN1068087A (zh) | 1993-01-20 |
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Country | Link |
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CN (1) | CN1029350C (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103837425A (zh) * | 2012-11-21 | 2014-06-04 | 山东兴盛矿业有限责任公司 | 一种快速测定硫精矿的方法 |
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1992
- 1992-03-05 CN CN 92101468 patent/CN1029350C/zh not_active Expired - Fee Related
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CN1029350C (zh) | 1995-07-19 |
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