CN106795413A - 起偏镜用粘合剂组合物及起偏镜用粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明课题在于提供一种起偏镜用粘合剂组合物及粘合片，其是具有防静电性能的起偏镜用粘合剂组合物，即使在直接粘贴于起偏镜的情况下，也不发生起偏镜的脱色或劣化。本发明涉及一种起偏镜用粘合剂组合物，其含有防静电性组合物，上述防静电性组合物是在主链中含有聚醚基的增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。

Description

起偏镜用粘合剂组合物及起偏镜用粘合片
技术领域
本发明涉及起偏镜用粘合剂组合物及起偏镜用粘合片。具体而言，涉及直接附着于起偏镜、贴合起偏镜与光学构件的起偏镜用粘合剂组合物及起偏镜用粘合片。
现有技术
在液晶显示装置(LCD)的液晶单元中，根据图像形成方法有时必须于显示器基板的两面配置偏振片，在此偏振片的单侧形成用于粘贴于液晶单元等其它光学部件的粘合剂层。
一般而言，偏振片在由聚乙烯醇类膜与碘等二色性色素所构成的起偏镜的两面设置有透明保护膜。起偏镜存在物理性强度弱，在加工方向上容易破裂等问题，因此至少在单面、通常为两面上经由粘接剂层而贴合上述透明保护膜。以往的液晶单元所使用的偏振片是在2片三乙酰纤维素(TAC)类保护膜之间挟持有起偏镜的3层结构，或于TAC类保护膜与环烯烃聚合物(COP)类保护膜之间挟持有起偏镜的3层结构。
在将偏振片粘贴于液晶单元等时，通常使用粘合剂。由于可将偏振片瞬间固定、在使偏振片粘固时不需要干燥工序等的便利性，因此事先在偏振片单面设置粘合剂作为粘合剂层。
在将偏振片贴合于液晶单元时有产生静电。这样的静电成为引起液晶单元的故障或因带电而异物吸附所造成的异物卡入的原因，因此粘合剂层必须具有防静电性能。例如，专利文献1～3中，为了使粘合剂层具有防静电性能，一般含有离子性化合物。
另外，近年来由于智能手机等触摸面板的薄型化而使液晶单元的光学部件也向薄型化发展。偏振片也不例外，已提出了在起偏镜的至少一侧形成了保护膜的偏振片来取代透明保护膜(专利文献4)。另外，提出了形成了使严苛环境下的耐久性提高的保护膜的偏振片(专利文献5)。另外，为了偏振片的薄膜化，研究了取消偏振片的粘合剂层所设置侧的透明保护膜，而在起偏镜上直接设置粘合剂层的结构的偏振片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-100386号公报
专利文献2：日本特开2013-108031号公报
专利文献3：日本特开2014-62264号公报
专利文献4：日本特开2003-185842号公报
专利文献5：日本特开2010-9027号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而，根据本发明人等的研究表明，在取消起偏镜的透明保护膜、在起偏镜上直接设置粘合剂层的情况下，如果使用现有的具有防静电性能的粘合剂层，则存在作为起偏镜的构成要件的聚乙烯醇(PVA)所吸附取向的碘等二色性色素发生脱色(起偏镜劣化)的情况。
因此，本发明人等进行了深入研究，其目的在于提供一种起偏镜用粘合剂组合物及粘合片，所述起偏镜用粘合剂组合物是具有防静电性能的粘合剂组合物，即使在直接附着于起偏镜的情况下，也不发生起偏镜的脱色或劣化。解决问题的技术方法
本发明人等为了解决上述课题而调查了原因，其结果是判明了起偏镜的脱色原因在于粘合剂层所含有的用于赋予防静电性能的防静电剂。因此，本发明人等进一步潜心研究，结果发现，通过在粘合剂组合物中使用具有特定组成的防静电剂，可不损害防静电性能并抑制起偏镜脱色。具体而言，本发明人等发现，通过将在主链中含有聚醚基的增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的防静电性组合物稳定且均匀地分散于丙烯酸类粘合剂，将其使用于起偏镜与光学构件的贴合，则可不损害防静电性能并抑制起偏镜脱色。另外，本发明人等发现，通过使用这样的起偏镜用粘合剂组合物，可使偏振片薄型化，从而完成了本发明。
具体而言，本发明具有以下构成。
[1]一种起偏镜用粘合剂组合物，其含有防静电性组合物，防静电性组合物是在主链中含有聚醚基的增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。
[2]如[1]所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，防静电性组合物是在主链中含有聚醚基的聚醚酯类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。
[3]如[1]或[2]所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，聚醚酯类增塑剂含有下式(1)或(2)所示的至少1种聚醚酯类增塑剂，
化学式1
化学式2
式(1)及式(2)中，m及n分别为整数，R表示烷基。
[4]如[1]所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，防静电性组合物是在主链中含有聚醚基的聚醚类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。
[5]如[4]所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，聚醚类增塑剂包含具有下式(11)的聚醚类增塑剂，
R1(OCH2CH2)nOR2 (11)
式中，R1表示碳原子数1～12的烷基，R2表示氢原子或碳原子数1～12的烷基，n表示3～6的整数。
[6]如[1]所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，防静电性组合物包含：在主链中含有聚醚基的聚醚酯类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物、以及在主链中含有聚醚基的聚醚类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，起偏镜用粘合剂组合物的主成分是具有羧基的粘合剂组合物。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，起偏镜用粘合剂组合物的主成分为丙烯酸类粘合剂组合物。
[9]如[8]所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，丙烯酸类粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)与交联剂(B)，(甲基)丙烯酸类共聚物(A)至少使下述(i)与(ii)进行聚合而得到：
(i)具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体60～99.99质量％，
(ii)具有自由基聚合性不饱和基团、且具有至少1个反应性官能团的单体0.01～20质量％。
[10]如[9]所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，具有反应性官能团的单体为含羧基单体。
[11]如[10]所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合所使用的单体的总质量，(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合所使用的含羧基单体的比例为0.05～10质量％。
[12]如[9]～[11]中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，交联剂(B)为选自异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂及金属螯合物类交联剂中的至少1种。
[13]如[9]～[12]中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(A)100质量份，防静电性组合物的含量为0.01～30质量份。
[14]如[1]～[13]中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，具有氟基及磺酰基的阴离子是选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子及氟烷基磺酸离子中的阴离子。
[15]如[1]～[14]中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐是由选自碱金属、2族元素、过渡金属及两性金属中的至少一种阳离子与具有氟基及磺酰基的阴离子所形成的盐。
[16]如[1]～[15]中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐是选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺的碱金属盐、三(氟烷基磺酰基)甲基化物的碱金属盐、以及三氟烷基磺酸的碱金属盐中的盐。
[17]如[1]～[16]中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，起偏镜用粘合剂组合物用于贴合起偏镜与光学构件。
[18]如[17]所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，光学构件为液晶单元或触摸面板。
[19]一种起偏镜用粘合片，其含有[1]～[17]中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物。
[20]一种图像显示装置，其具备至少一个[18]所述的粘合片。
发明的效果
根据本发明，可提供即使在起偏镜的至少一面直接附着或叠层粘合剂组合物的情况下，仍不损害防静电性能、且不发生起偏镜的脱色或劣化的起偏镜用粘合剂组合物及起偏镜用粘合片。这些起偏镜用粘合剂组合物或粘合片直接粘贴于起偏镜，经由起偏镜用粘合剂组合物或起偏镜用粘合片贴合起偏镜与光学构件。因此，可实现偏振片的薄型化。
附图说明
图1为说明本发明所使用的防静电性组合物的作用效果的图。
图2为说明含有本发明的起偏镜用粘合剂组合物的偏振片的结构及现有的偏振片的结构的图。
图3为实施例所使用的防静电性组合物、含有防静电性组合物的粘合片的提取液、未加入防静电性组合物的粘合片的提取液的HPLC(高效液相色谱)的色谱图。
符号说明
1 偏振片
10 起偏镜
12 保护膜
20 粘合片(起偏镜用粘合剂组合物层)
具体实施方式
以下详细说明本发明。以下记载的构成要件的说明基于代表性的实施形态或具体例，但本发明并不限定于这样的实施方式。另外，本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指包括其前后记载的数值作为下限值及上限值的范围。
(起偏镜用粘合剂组合物)
本发明之起偏镜用粘合剂组合物直接附着于起偏镜的至少一面，是用于将起偏镜与光学构件进行贴合的粘合剂组合物。本发明的起偏镜用粘合剂组合物含有防静电性组合物。这里，防静电性组合物是在主链中含有聚醚基的增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。本发明的起偏镜用粘合剂组合物为上述结构，因此可使起偏镜与粘合剂层柔软地密合。另外，本发明的起偏镜用粘合剂组合物由于可直接粘贴或叠层于起偏镜，因此可制作取消了透明保护膜或保护层的薄型偏振片。由此，即使是取消了保护膜等的偏振片，在高温或高温高湿环境下或反复加热与冷却的环境下的耐热性优异，另外，可抑制由激烈的温度变化或粘合剂成分(主要为防静电成分)的转移所造成的起偏镜脱色(劣化)。
(防静电性组合物)
本发明的起偏镜用粘合剂组合物中所使用的防静电性组合物，是在主链中含有聚醚基的增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。即，防静电性组合物中，使具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐以溶解状态分散于主链中含有聚醚基的增塑剂中。
另外，本发明的起偏镜用粘合剂组合物中所使用的防静电性组合物，是在主链中含有聚醚基的增塑剂中溶解了具备选自碱金属、2族元素、过渡金属及两性金属中至少一种阳离子的盐的组合物。阳离子优选为选自碱金属及2族元素中的任一种阳离子，更优选为碱金属的阳离子。其中，阳离子优选为锂离子。
这里，本发明的起偏镜用粘合剂组合物中，作为阴离子的抗衡离子的阳离子配位于增塑剂中的醚的氧原子，形成络合物。即，作为具有氟基及磺酰基的阴离子的抗衡离子的阳离子，与主链中含有聚醚基的增塑剂形成路易斯酸-碱型的络离子。本发明所使用的防静电性组合物的特征在于含有络合物，所述络合物由作为具有氟基及磺酰基的阴离子的抗衡离子的阳离子配位于主链中含有聚醚基的增塑剂中的醚的氧原子而形成。
与增塑剂形成络离子的阳离子优选为选自碱金属、2族元素、过渡金属及两性金属中至少一种阳离子，其中更优选为锂离子。即，所形成的络合物优选为锂聚醚络合物。
本发明的起偏镜用粘合剂组合物中所使用的防静电性组合物在用HPLC(高效液相色谱)进行分析时，可检测到源自络合物的峰。该峰在仅有盐的防静电性组合物或仅有主链中含有聚醚基的增塑剂时未被检测出，是源自络合物的峰。
需要说明的是，HPLC条件如下所述。
柱：XBridge C18，柱径4.6×250mm(WATERS公司制)
柱温：30℃
流动相：乙腈/水
流速：0.8mL/分
检测：225nm
本发明中，通过使用这样的防静电性组合物，即使在将粘合剂组合物直接附着于起偏镜的情况下，也可防止起偏镜脱色。另外，本说明书中，所谓“分散”是指具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐分散或溶入增塑剂中的状态。作为这样的防静电性组合物，可列举例如：Sankonol AD2326(三光化学工业公司制)、Sankonol AD2600(三光化学工业公司制)、Sankonol TGR(三光化学工业公司制)等。
若将现有的含有离子性化合物的起偏镜用粘合剂组合物直接粘贴于起偏镜，则由于离子性化合物的流动性或与丙烯酸类粘合剂组合物的相容性差，因此阳离子发生渗出或辉散(blooming)，与起偏镜的碘离子(I3-、I5-)形成假性键，引起起偏镜的脱色。另一方面，本发明所使用的防静电性组合物由于以溶解于与丙烯酸类粘合剂组合物的亲和性高的增塑剂中的状态而分散，因此不引起渗出或辉散。进而，防静电性组合物的阳离子由于与增塑剂形成路易斯酸-碱型的络离子，因此不与起偏镜的碘离子形成化学键。
防静电性组合物的含量相对于起偏镜用粘合剂组合物所含的(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，优选为0.01～30质量份、更优选为0.1～10质量份。通过将防静电性组合物的含量设为上述范围内，可发挥充分的防静电性能，且于低温环境下可抑制防静电性组合物析出等不良情况。
(聚醚酯类增塑剂)
防静电性组合物优选是在主链中含有聚醚基的聚醚酯类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。聚醚酯类增塑剂含有聚醚基与酯键，通过进入树脂间隙而阻碍树脂的规则正确地取向。另外，聚醚酯类增塑剂是指即使在玻璃化转变温度以下仍保持非晶状态的聚醚酯类增塑剂。其中，聚醚酯类增塑剂优选为由下式(1)或(2)所示的聚醚酯类化合物。
化学式3
化学式4
式(1)及(2)中，m及n分别为整数，R表示烷基。
聚醚酯类增塑剂粘度低且操作性良好，具有低温柔软性，具有耐热老化性、柔软性与耐久性的平衡、非挥发性、非转移性、耐油性、安全性(符合PL)优异。
R优选为碳原子数1～14的烷基。例如优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正壬基、异壬基、正癸基、正月桂基等。
式(1)及(2)中，m优选为1～40的整数，n优选为1～20的整数。m及n更优选为2以上的整数。m特别优选为2以上的整数。
在主链中含有聚醚基的聚醚酯类增塑剂的分子量优选为250～2000，更优选为500～1500。聚醚酯类增塑剂的粘度(25℃)优选为30～600mPa·s。
(聚醚类增塑剂)
防静电性组合物可以是在主链中含有聚醚基的聚醚类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。另外，防静电性组合物可以包含：在主链中含有聚醚基的聚醚酯类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物、在主链中含有聚醚基的聚醚类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。这里，所谓聚醚类增塑剂优选为下述通式(11)所示的聚亚烷基二醇二烷基醚化合物或聚亚烷基二醇单烷基醚化合物。
化学式5
R1(OCH2CH2)nOR2 (11)
式(11)中，R1表示碳原子数1～12的烷基，R2表示氢原子或碳原子数1～12的烷基，n表示3～6的整数。
该聚醚类增塑剂特别优选为聚亚烷基二醇烷基醚化合物。
(其它增塑剂)
另外，防静电性组合物中除了上述聚醚酯类或聚醚类增塑剂以外，还可含有其它增塑剂。作为这样的增塑剂，可列举例如：由具有饱和或不饱和非环烃基的单或二羧酸与具有碳原子数1～20的非环烃基的醇所形成的酯，或者不饱和非环烃基中的不饱和基团被环氧化的酯所形成的增塑剂。通过使用这样的酯，可提高粘合剂层对被粘附物的润湿性，粘贴时不易发生气泡卷入，同时不易发生增塑剂从粘合剂层渗出，可适合降低被粘附物污染。
作为构成酯的单或二羧酸成分中的饱和或不饱和的非环烃基，可列举例如：烷基或亚烷基，其中优选为碳原子数1～20的烷基或亚烷基，更优选为碳原子数4～18的烷基，特别优选为碳原子数4～14的烷基。对于这样的具有饱和或不饱和非环烃基的单或二羧酸而言，由于具有与构成起偏镜用粘合剂组合物所使用的丙烯酸类粘合剂组合物的丙烯酸类单体的碳原子数接近的碳原子数，因而与起偏镜用粘合剂组合物的相容性良好，适合保持于起偏镜用粘合剂组合物中，因此可抑制渗出。
作为具有饱和或不饱和的非环烃基的单羧酸及二羧酸，可列举例如：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等直链脂肪族二羧酸的单酯或多酯，乙酸、丙酸、丁酸、缬草酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、软脂酸、十七酸、硬脂酸、十九酸、花生酸等饱和脂肪酸，巴豆酸、白芷酸、十二碳烯酸、肉豆蔻脑酸(myristoleic acid)、软脂油酸、油酸、异油酸、鳕油酸、二十碳烯酸、芥子酸、二十四碳烯酸、亚麻油酸、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、十八碳三烯酸、松子油酸、桐酸、二十碳三烯酸、十八碳四烯酸、花生油酸、二十碳四烯酸、二十二碳四烯酸、反油酸、二十二碳六烯酸等不饱和脂肪酸等。
作为构成酯的醇中的碳原子数1～20的非环烃基，可适合使用碳原子数1～20的烷基或亚烷基、尤其是烷基，其中优选为碳原子数4～18的烷基、特别优选碳原子数4～14的烷基。这样的具有饱和或不饱和的非环烃基的醇，由于具有与构成起偏镜用粘合剂组合物所含的丙烯酸类粘合剂组合物的丙烯酸类单体的碳原子数接近的碳原子数，因而与起偏镜用粘合剂组合物的相容性良好，适合保持于起偏镜用粘合剂组合物中，因此可抑制渗出。与构成酯的羧酸成分相比，通过将该具有醇成分的烃基的碳原子数设为与构成起偏镜用粘合剂组合物之丙烯酸类粘合剂组合物的丙烯酸类单体的碳原子数接近的碳原子数，可以特别容易地抑制被粘附物污染。
作为这样的具有非环烃基的醇，可列举例如：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、鲸蜡醇、十七醇、十八醇、十九醇、花生醇的直链、支链醇。其中，特别优选使用丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇。
本发明中，除了上述聚醚酯类增塑剂和/或聚醚类增塑剂以外，还可将由上述单或二羧酸与醇所形成的酯用作增塑剂。作为该酯，可具有由饱和或不饱和烃基所形成的骨架，优选为不具有由不饱和烃基所形成的骨架的酯。另外，优选也可使用使具有由该不饱和烃基所构成的骨架的酯的不饱和键经环氧化而成的环氧化酯。在该酯当中，特别优选可使用己二酸单酯、癸二酸单酯、环氧化脂肪酸单酯。
作为使用为增塑剂的酯，可为单酯或多酯中的任一种，从容易将溶解度参数(SP值)控制为适合范围、容易提高与起偏镜用粘合剂组合物的相容性的观点考虑，优选以PS换算计的重均分子量为1000以下的酯，特别优选为300～800的酯。
作为增塑剂，优选使用溶解度参数(SP值)为8.5以下的增塑剂。其中，优选为7.0～8.4。增塑剂的SP值为8.5以下时，与丙烯酸类粘合剂组合物的相容性优异，因此即使在以在起偏镜上粘贴有起偏镜用粘合剂组合物的状态在高温高湿环境下经长时间放置的情况下，在从起偏镜表面剥离时，仍不易在起偏镜表面发生起雾。作为增塑剂的SP值，可通用性地使用大于7.0的增塑剂。另外，上述SP值是根据J.Small所提倡的Small式[P.A.J.Small：J.Appl.Chem.,3,71(1953)]而得到的计算值。
相对于构成丙烯酸类粘合剂组合物的(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，上述增塑剂优选添加0.5～30质量份、更优选添加1～20质量份、特别优选添加1～10质量份。如果增塑剂的添加量多于0.5质量份，则在贴合时气泡容易排出。另外，如果少于30质量份，则即使在高温高湿环境下也不容易在显示器表面发生起雾。
(具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐)
具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐容易溶解于聚醚酯类增塑剂及聚醚类增塑剂，可提高增塑剂中的盐浓度。通过将该溶液分散于起偏镜用粘合剂组合物，可使具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐大量且均匀地进入起偏镜用粘合剂组合物中。在起偏镜用粘合剂组合物中，作为阴离子的抗衡离子的阳离子与增塑剂中的醚的氧原子配位，形成络合物。
溶解了具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的增塑剂溶液，在起偏镜用粘合剂组合物中与增塑剂的增塑性相配合，一边使防静电性能得到表现，一边赋予增塑性。另外，在主链中含有聚醚基的增塑剂，可接近起偏镜用粘合剂组合物的溶解度参数(SP值)，因此亲和性优异、不渗出。进而，可得到不发生转移污染、不依赖于湿度，速效性优异，且持续具有优异的防静电性的起偏镜用粘合剂组合物。需要说明的是，上述效果对于聚醚酯类增塑剂及聚醚类增塑剂而言也相同。
溶解了具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的增塑剂溶液，在起偏镜用粘合剂组合物中保持粘合物性、且发挥防静电性。另外，溶解了具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐之增塑剂溶液，与构成起偏镜用粘合剂组合物的分子的相容性优异，因此可得到不发生渗出、辉散及转移污染，不依存于湿度，速效性优异，且持续具有优异的防静电性的起偏镜用粘合剂组合物。
具有氟基及磺酰基的阴离子优选为选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子及氟烷基磺酸离子中的阴离子。
具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐，优选为由选自碱金属、2族元素、过渡金属及两性金属中至少一种的阳离子与上述具有氟基及磺酰基的阴离子所形成的盐。另外，具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐特别优选为双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子的碱金属盐、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子的碱金属盐及氟烷基磺酸离子的碱金属盐。特别优选为锂盐。
由上述阴离子及阳离子所形成的盐为数众多，其中，优选为由双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子及氟烷基磺酸离子所构成，更优选为选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺的碱金属盐、三(氟烷基磺酰基)甲基化物的碱金属盐及氟烷基磺酸的碱金属盐中的盐。具体而言，优选为双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂Li(CF3SO2)2N、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钾K(CF3SO2)2N、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钠Na(CF3SO2)2N、三(三氟甲烷磺酰基)甲基化锂Li(CF3SO2)3C、三(三氟甲烷磺酰基)甲氧化钾K(CF3SO2)3C、三(三氟甲烷磺酰基)甲基化钠Na(CF2SO2)3C、三氟甲烷磺酸锂Li(CF3SO3)、三氟甲烷磺酸钾K(CF3SO3)、三氟甲烷磺酸钠Na(CF3SO3)。其中，可列举例如：双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂、及三(三氟甲烷磺酰基)甲基化锂、三氟甲烷磺酸锂。特别优选为双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂及三氟甲烷磺酸锂，通过少量添加这些化合物，可进一步加发挥上述效果。
如图1所示，使用双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂作为盐溶解于由二乙二醇与己二酸所形成的聚醚酯类增塑剂后的状态，处于锂离子配位于聚乙二醇中的醚氧原子的状态。在使用起偏镜用粘合剂组合物形成粘合层时，以锂离子配位于醚氧原子的状态形成锂离子均匀分散的粘合层。而且，在粘合层中，锂离子处于由于醚氧的分子运动而容易移动的状态。若由外部对此施加电场，则在粘合层中，锂离子向对应的极移动(离子输送)而表现出离子传导性。
所谓使用双(氟烷基磺酰基)酰亚胺锂Li(CF3SO2)2N溶解于四乙二醇二甲基醚的状态，是作为极性基团的醚基配位于Li+离子的状态，以此状态分散于组合物中。即，组合物中含有锂聚醚络合物。Li+离子被醚氧所包围，从(CF3SO2)2N-离子上脱离，处于裸露状态，大幅有助于防静电性。尤其是锂盐与在主链中含有聚醚基的增塑剂的混合物形成路易斯酸-碱型的络离子，该络合物作为一种离子性液体而发挥作用，特别有助于防静电性。另外，锂盐由于与主链中含有聚醚基的增塑剂形成路易斯酸-碱型的络离子，因此无法与起偏镜的碘离子形成化学键。因此，也不导致起偏镜的脱色。
相对于上述在主链中含有聚醚基的增塑剂100质量份，具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐优选含有0.1～200质量份、更优选为1～180质量份、进一步更优选为5～150质量份。
相对于(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，溶解了具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的增塑剂溶液优选含有0.01～30质量份。通过将溶解了具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的增塑剂溶液的含量设为上述范围内，可发挥充分的防静电性能。
(聚合物型防静电剂)
防静电性组合物还可进一步含有聚合物型防静电剂。聚合物型防静电剂可使具备阴离子的盐稳定化。另外，具备阴离子的盐由于以溶解于主链中含有聚醚基的增塑剂中的状态分散，因此可认为该盐集中在与主链中含有聚醚基的增塑剂具有亲和性的聚合物型防静电剂的存在处，利用两者的亲和力而稳定化。作为这样的聚合物型防静电剂，可列举例如：聚醚嵌段聚烯烃共聚物、聚氧亚烷基类共聚物或环氧乙烷-环氧丙烷-烯丙基环氧丙基共聚物。
相对于(甲基)丙烯酸类共聚物100质量份，优选含有聚合物型防静电剂0.1～65质量份。
(防静电性组合物的制造方法)
本发明中使用的防静电性组合物的制造方法包括准备盐溶液的工序，所述盐处于作为具有氟基及磺酰基的阴离子的抗衡离子的阳离子配位于主链中含有聚醚基的增塑剂的醚氧原子的状态。在准备盐溶液的工序中，在主链中含有聚醚基的增塑剂将具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐一边散热一边迅速溶解。在本发明中，主链中含有聚醚基的增塑剂优选为聚醚酯类增塑剂和/或聚醚类增塑剂，盐溶液可以通过在这些增塑剂中添加具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐并进行搅拌等而得到。
(粘合剂组合物)
起偏镜用粘合剂组合物的主成分优选为具有羧基的粘合剂组合物。这里，在根据JIS K0070(1992)测定粘合剂组合物的聚合所使用的单体的酸值时，其酸值优选为0.1mgKOH/g以上，更优选为5mgKOH/g以上。
在根据JIS K0070(1992)测定酸值时，例如如下所述进行测定。
用精密天平在100ml三角烧瓶中精密称量试样约2g左右，向其中加入乙醇/乙醚＝1/1(重量比)的混合溶剂10ml并溶解。再在该容器中添加酚酞乙醇溶液1～3滴作为指示剂，充分搅拌至试样均匀为止。对其以0.1N氢氧化钾-乙醇溶液进行滴定，以指示剂持续淡红色30秒时作为中和终点。将根据由该结果使用下述计算式(1)所得的值作为试样的酸值。
酸值(mgKOH/g)＝[B×f×5.611]/S(1)
在计算式(1)中，B为0.1N氢氧化钾-乙醇溶液的用量(ml)，f为0.1N氢氧化钾-乙醇溶液的因子，S为试样的采集量(g)。
(丙烯酸类粘合剂组合物)
起偏镜用粘合剂组合物优选的主成分为丙烯酸类粘合剂组合物。所谓丙烯酸类粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类共聚物经由交联剂而交联得到的化合物。另外，所谓“主成分”指相对于粘合剂整体含有50质量％以上。
丙烯酸类粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)与交联剂(B)。“丙烯酸类粘合剂组合物”是具有(甲基)丙烯酰基的化合物。“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)优选为至少使(i)与(ii)进行聚合而得到的聚合物：(i)具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体60～99.99质量％，(ii)具有自由基聚合性不饱和基团、且具有至少1个反应性官能团的单体0.01～20质量％。
作为(i)具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体(以下称为非交联性丙烯酸类单体)，可列举例如：将(甲基)丙烯酸的羧基的氢原子用烃基取代得到的(甲基)丙烯酸酯。该烃基的碳原子数优选为1～18、更优选为1～8。该烃基也可具有取代基。作为该取代基，只要不含交联性基团即可，没有特别限定，可列举例如：甲氧基、乙氧基等烷氧基。作为该(甲基)丙烯酸酯，具体可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯。这些化合物可单独使用1种，也可组合使用2种以上。另外，在本发明中，“(甲基)丙烯酸”指包括“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”两者。这些当中，从粘接性的观点考虑，优选为丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯。
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合所使用的非交联性丙烯酸类单体的量优选为60～99.99质量％、更优选为65～99.99质量％。如果聚合所使用的非交联性丙烯酸类单体的量为上述下限值以上，则可表现充分的粘合力，如果为上述上限值以下，则可充分进行交联。
(ii)具有自由基聚合性不饱和基团、且具有至少1个反应性官能团的单体(以下称为交联性单体)，若可与非交联性丙烯酸类单体进行聚合，则可以是丙烯酸类单体或非丙烯酸类单体，优选为丙烯酸类单体。作为反应性官能团，可列举例如：羧基、羟基、氨基、环氧基、环氧丙基等。
作为含羧基单体，可列举例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、依康酸、柠康酸、戊烯二酸等α,β-不饱和羧酸或其酸酐等。
作为含羟基单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷酯，(甲基)丙烯酸单(二乙二醇)酯等(甲基)丙烯酸[(单、二或多)乙二醇]酯、(甲基)丙烯酸单己内酯等(甲基)丙烯酸内酯。
作为含氨基单体，可列举例如：(甲基)丙烯酰胺、烯丙基酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺等。
作为含环氧丙基单体，可列举例如(甲基)丙烯酸环氧丙酯等。
这些当中，从提高耐热性的观点考虑，优选为含羟基单体，特别优选为丙烯酸。相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合所使用的单体的总质量，(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合所使用的含羟基单体的量优选为0.01～20质量％、更优选为0.05～10质量％、进一步更优选为0.1～10质量％、特别优选为0.5～10质量％。
若聚合所使用的含羟基单体的量为0.05质量％以上，则在高温或高温高湿环境下或反复加热与冷却的环境下的耐热性进一步提高。若含羟基单体的量为上述上限值以下，则容易控制粘合力，进行再剥离而再利用玻璃的返工性也良好。
另外，从粘合性、交联性、聚合性及耐久性、以及进行再剥离而可再利用玻璃的返工性良好的观点考虑，优选将含羟基单体或含氨基单体用于聚合。作为含羟基单体，更优选为(甲基)丙烯酸羟基烷酯，特别优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。作为含氨基单体，优选为(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺。
在(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合所使用的交联性单体为多种的情况下，其总量优选为0.01～20质量％、更优选为0.03～10质量％以上、进一步更优选为0.05～10质量％。聚合所使用的交联性单体的量若为上述下限值以上，则可充分交联，若为上述上限值以下，则容易控制粘合力，再剥离而再利用玻璃的返工性也良好。
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)也可具有非交联性丙烯酸类单体及交联性单体以外的其它单体。作为其它单体，可列举例如：(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶等。
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合所使用的其它单体的量，优选为0.1～20质量％、更优选为0.5～10质量％。若聚合所使用的其它单体的量为上述下限值以上，则可容易地调整物性，若为上述上限值以下，则可防止因经时劣化所造成的黄变。
((甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量)
(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的重均分子量优选为40万～250万、更优选为50万～200万、进一步更优选为100万～200万、特别优选150万～200万。通过将重均分子量设为上述范围内，可使其发挥充分的凝集力，可提高耐久性。另外，可抑制含有起偏镜用粘合剂组合物的涂布液的粘度增高，容易通过涂布而形成粘合剂层。另外，重均分子量可使用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定，是换算为标准聚苯乙烯(PS)的重均分子量。
(丙烯酸类粘合剂组合物所使用的交联剂)
作为丙烯酸类粘合剂组合物所使用的交联剂(B)，优选为使用可与作为具有反应性官能团的单体的交联性单体进行反应的交联剂。可列举例如：异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、金属螯合物类交联剂、丁基化三聚氰胺类交联剂等。这些交联剂中，由于可使(甲基)丙烯酸类共聚物(A)容易交联，因此优选异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、金属螯合剂类交联剂。尤其是在(甲基)丙烯酸类共聚物(A)仅含有含羟基单体作为交联性单体的情况下，从羟基的反应性的观点考虑，优选使用异氰酸酯类交联剂。
作为异氰酸酯类交联剂，可列举例如：二异氰酸甲苯酯、二异氰酸二甲苯酯、二异氰酸六亚甲酯、二异氰酸异佛酮等。作为环氧类交联剂，可列举例如乙二醇二环氧丙基醚、聚乙二醇二环氧丙基醚、丙二醇二环氧丙基醚、聚丙二醇二环氧丙基醚、甘油二环氧丙基醚、新戊二醇二环氧丙基醚、1,6-己二醇二环氧丙基醚、四环氧丙基二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二环氧丙基胺基甲基)环己酮、三羟甲基丙烷聚环氧丙基醚、二甘油聚环氧丙基醚、聚甘油聚环氧丙基醚、山梨醇聚环氧丙基醚等。交联剂的含量优选根据所需的粘合物性而适当选择。另外，这些交联剂可单独使用或使用2种以上。
相对于(甲基)丙烯酸类共聚物(A)100质量份，丙烯酸类粘合剂组合物所使用的交联剂(B)的含量优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～5质量份。若为上述下限值以上，可抑制发泡，若为上述上限值以下，则可使其具有充分的应力缓和性能。
(添加剂)
在本发明的起偏镜用粘合剂组合物中，还可以含有丙烯酸类粘合剂组合物与防静电性组合物以外的成分。例如，在丙烯酸类粘合剂组合物以外，也可组合使用聚酯树脂、氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂。
另外，在本发明的起偏镜用粘合剂组合物中，视需要也可含有抗氧化剂、金属腐蚀防止剂、增粘剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、受阻胺类化合物等光稳定剂、填充剂等添加剂。作为抗氧化剂，可列举例如：酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂、内酯类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂等。这些抗氧化剂可单独1种使用，也可组合使用2种以上。作为金属腐蚀防止剂，从粘合剂的相容性或效果的提高的观点考虑，优选为苯并三唑类树脂。作为增粘剂，可列举例如松香类树脂、萜类树脂、萜酚类树脂、苯并呋喃茚类树脂、苯乙烯类树脂、二甲苯类树脂、酚类树脂、石油树脂等。作为硅烷偶联剂，可列举例如巯基烷氧基硅烷化合物(例如巯基取代烷氧基低聚物等)等。作为紫外线吸收剂，可列举例如：苯并三唑类化合物、二苯基酮类化合物、三嗪类化合物等。
相对于起偏镜用粘合剂组合物的固体成分100质量份，这些添加剂的含量通常优选为0.01～10质量份、更优选为0.05～5质量份、特别优选0.1～3质量份。
(起偏镜用粘合剂组合物的制造方法)
起偏镜用粘合剂组合物使具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐分散于含有丙烯酸类粘合剂组合物等粘合性树脂的组合物中而制造。制造方法包括：准备盐溶液的工序，所述盐溶液在主链中含有聚醚基的增塑剂中溶解具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐而成；将盐溶液(第1成分)与粘合性树脂(第2成分)混练，形成组合物的工序；将上述组合物进一步与粘合性树脂(第2成分)混练或混合的工序。通过第1成分与第2成分的混练，盐溶液在组合物中以微液滴状分散存在或溶入。然后，以盐溶入组合物中的状态，再与粘合性树脂(第2成分)混练或混合，因此盐在粘合性树脂(第2成分)中以更均匀的亲和状态分散。
(起偏镜用粘合片)
本发明的起偏镜用粘合剂组合物可形成片状而制成起偏镜用粘合片。起偏镜用粘合片例如可将粘合剂溶解于溶剂并涂布后通过去除溶剂而制造。作为涂布方法，可从刀涂机、微棒涂布机、气刀涂布机、反转辊涂布机、反转凹版涂布机、Vario凹版涂布机、模涂机、帘涂机等中适当选择。若使用本发明的粘合片，则不需要贴合阶段的粘合剂涂布、干燥工序，只要在光学薄膜与粘合对象物之间叠层起偏镜用粘合片并加压就可进行粘合，因此非常简便。
(起偏镜用粘合片的厚度)
本发明的起偏镜用粘合片的粘合剂层的厚度优选为100μm以下、更优选为5～50μm。若为上述上限值以下，则可充分表现出粘合剂层的应力缓和性能。
(起偏镜用带有剥离片的粘合片)
起偏镜用带有剥离片的粘合片优选具有将剥离膜设于粘合片的单面或两面的结构，所述剥离膜在基材上设有剥离剂。例如，在粘合剂层的两面设有剥离膜的带有剥离片的双面粘合片可以通过以下方式得到：将粘合剂涂布液涂布于高分子膜上设有剥离剂层的第1剥离膜的剥离层面，干燥后，将由剥离力与第1剥离膜不同的剥离剂层所形成的第2剥离膜的剥离层面贴合压粘于粘合剂层。若第1剥离膜与第2剥离膜的剥离力接近，则在将轻剥离力侧的剥离膜进行剥离时，发生粘合剂从重剥离力侧的剥离膜上浮起分离的现象。因此，重剥离力侧的剥离膜的剥离力优选为0.05N～0.15N，轻剥离力侧的剥离膜的剥离力优选为0.01～0.04N。
另外，此时，在保持二个剥离膜的剥离力之差时，也可在先将粘合剂涂布液涂布至第2剥离膜后，使第1剥离膜贴合压粘。粘合片的形状可为片状，也可卷起为卷状。
(偏振片)
本发明的起偏镜用粘合剂组合物及起偏镜用粘合片，可直接粘贴(叠层)于起偏镜。图2(a)表示使用本发明的起偏镜用粘合剂组合物及粘合片时的偏振片。如图2(a)所示，粘合片(起偏镜用粘合剂组合物层)20直接粘贴于起偏镜10。另外，粘合片(起偏镜用粘合剂组合物层)20也可粘贴于起偏镜10的两面。
图2(b)表示现有的偏振片的结构。在现有的偏振片中，起偏镜被保护膜所挟持，粘合片(粘合层)粘贴于保护膜。本发明的起偏镜用粘合剂组合物及粘合片也可应用于这样的结构，在如图2(a)一样直接粘贴于起偏镜时可发挥本发明的效果。
本发明的起偏镜用粘合剂组合物及起偏镜用粘合片用于贴合起偏镜与厚度100μm、优选1mm以上的构件。另外，本发明的起偏镜用粘合剂组合物及起偏镜用粘合片用于贴合起偏镜与光学构件。作为光学构件，可列举例如：液晶单元或触摸面板等，可制作具备本发明的粘合片的图像显示装置。
作为偏振片所使用的起偏镜可使用例如，二色性色素吸附取向于聚乙烯醇类树脂膜或日本专利特开2012-159778号中记载的聚乙烯醇类树脂而成的起偏镜。构成起偏镜的聚乙烯醇类树脂通过将聚乙酸乙烯酯类树脂皂化而获得。作为聚乙酸乙烯酯类树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯之外，可例示乙酸乙烯酯及可与其进行共聚的其它单体的共聚物等。作为可与乙酸乙烯酯进行共聚的其它单体，可列举例如：不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。聚乙烯醇类树脂的皂化度，通常为85～100摩尔％左右、优选98摩尔％以上。该聚乙烯醇类树脂也可进一步改性，例如可使用由醛类所改性的聚乙烯基甲醛或聚乙烯基乙醛等。另外，聚乙烯醇类树脂的聚合度通常为1,000～10,000左右、优选1,500～5,000左右。
将这样的聚乙烯醇类树脂进行成膜而得到的膜可以用作起偏镜的原料膜。对聚乙烯醇类树脂进行成膜的方法并无特别限定，可依公知方法进行成膜。由聚乙烯醇类树脂所构成的原料膜的膜厚并无特别限定，为例如1～150μm左右。若考虑拉伸容易度等，其膜厚优选为3μm以上。
另外，起偏镜可以经过下述工序并最终干燥来制造：将上述这样的聚乙烯醇类树脂膜或日本专利特开2012-159778号中记载的聚乙烯醇类树脂进行单向拉伸的工序、将聚乙烯醇类树脂或膜用二色性色素进行染色而使该二色性色素吸附的工序、将吸附了二色性色素的聚乙烯醇类树脂或膜用硼酸水溶液进行处理的工序、以及在该硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
另外，偏振片具有在上述所制造的起偏镜的至少一者叠层了透明保护膜的结构。作为该透明保护膜，可使用由适当的透明树脂所形成的保护膜。具体而言，优选使用由透明性或均匀的光学特性、机械强度、热稳定性等优异的聚合物所形成的保护膜。作为这样的透明树脂膜，可使用三乙酰纤维素及二乙酰纤维素等纤维素类膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯及聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类膜，聚(甲基)丙烯酸甲酯及聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸树脂类膜、聚碳酸酯类膜、聚醚砜类膜、聚砜类膜、聚酰亚胺类膜、聚烯烃类膜、聚降冰片烯类膜等，但并不限定于此。
实施例
以下，列举实施例与比较例更具体说明本发明特征。以下实施例所示材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等在不脱离本发明主旨的前提下可适当变更。因此，本发明范围并非被限定解释为以下所示的具体例。另外，例中的“份”及“％”在无特别说明的情况下，分别为“质量份”及“质量％”。
(制造例1)
<(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)的制备>
向具备冷却管、氮导入管、搅拌机及温度计的反应容器中添加乙酸乙酯80份，加入作为单体的丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羟基乙酯4份、丙烯酸1份，封入氮气而使其不含氧，并将内温提高为55℃。然后，添加使偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.06份溶解于乙酸乙酯10份而得到的溶液的全部量。然后，一边保持温度一边进行搅拌，搅拌12小时后，进行冷却使聚合反应停止。得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)的利用GPC测定的换算为聚苯乙烯的重均分子量Mw为151万。
((甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量的测定)
对于(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量Mw而言，通过GPC(凝胶渗透色谱)测定溶解了THF(四氢呋喃)的试样。
(制造例2)
<(甲基)丙烯酸类共聚物(A-2)的制备>
向具备冷却管、氮导入管、搅拌机及温度计的反应容器中添加乙酸乙酯80份，加入作为单体的丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羟基乙酯4.93份、丙烯酸0.07份，封入氮气而使其不含氧，并将内温提高为55℃。然后，添加使偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.06份溶解于乙酸乙酯10份而得到的溶液的全部量。然后，一边保持温度一边进行搅拌，搅拌12小时后，进行冷却使聚合反应停止。得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-2)的利用GPC测定的换算为聚苯乙烯的重均分子量Mw为150万。
(制造例3)
<(甲基)丙烯酸类共聚物(A-3)的制备>
向具备冷却管、氮导入管、搅拌机及温度计的反应容器中添加乙酸乙酯80份，加入作为单体的丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羟基乙酯4.85份、丙烯酸0.15份，封入氮气而使其不含氧，并将内温提高为55℃。然后，添加使偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.06份溶解于乙酸乙酯10份而得到的溶液的全部量。然后，一边保持温度一边进行搅拌，搅拌12小时后，进行冷却使聚合反应停止。得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-3)的利用GPC测定的换算为聚苯乙烯的重均分子量Mw为150万。
((甲基)丙烯酸类共聚物之重均分子量的测定)
对于(甲基)丙烯酸类共聚物的重均分子量Mw而言，通过GPC(凝胶渗透色谱)测定溶解了THF(四氢呋喃)的试样。
(制造例4)
<(甲基)丙烯酸类共聚物(A-4)的制备>
向具备冷却管、氮导入管、搅拌机及温度计的反应容器中添加乙酸乙酯80份，加入作为单体的丙烯酸丁酯71份、丙烯酸甲酯24份、丙烯酸2-羟基乙酯4.93份、丙烯酸0.07份，封入氮气而使其不含氧，并将内温提高为45℃。然后，添加使偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.04份溶解于乙酸乙酯10份而得到的溶液的全部量。然后，一边保持温度一边进行搅拌，搅拌16小时后，进行冷却使聚合反应停止。得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-4)的利用GPC测定的换算为聚苯乙烯的重均分子量Mw为180万。
(制造例5)
<偏振片的制作>
将厚75μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2,400，皂化度99.9摩尔％以上)通过干式拉伸单向拉伸至约5倍，再在保持紧张状态下，浸渍于60℃纯水中1分钟，然后在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的水溶液中于28℃下浸渍60秒钟。然后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的水溶液中于72℃下浸渍300秒钟。接着用26℃纯水洗净20秒钟，然后于65℃下干燥，得到了碘吸附取向于聚乙烯醇膜的厚28μm的起偏镜。接着，在该起偏镜的一侧涂布环氧类粘接剂，制造了贴合厚40μm的三乙酰纤维素膜(TAC)[Konica Minolta公司制造，商品名“KC4UY”]作为透明保护膜的偏振片，所述环氧类粘接剂相对于水100份，溶解了羧基改性聚乙烯醇[由可乐丽股份有限公司获得，商品名“KL-318”]3份，并在该水溶液中添加了作为水溶性环氧树脂的聚酰胺环氧类添加剂[由田冈化学工业株式会社获得，商品名“Sumirez Resin 650(30)”，固体成分浓度30％的水溶液]1.5份。
(实施例1)
<丙烯酸类粘合剂溶液的制备>
相对于由制造例1得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)的固体成分100份，添加作为交联剂的二甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制：TAKENATE500)0.1份与3-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业公司制：KBM-403)0.1份，再添加在聚醚酯类化合物50份(Monocizer(注册商标)W-262与Polycizer(注册商标)W-230-H的1︰1混合物)中溶解了双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂50份的组合物2.5份作为防静电性组合物，用乙酸乙酯稀释为固体成分浓度15％的溶液，制备了丙烯酸类粘合剂溶液。
<粘合片的制作>
用涂布器将如上述制作的粘合剂溶液均匀地涂布于具备经聚硅氧烷类剥离剂处理的剥离剂层的厚38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(分离膜)(王子F-TEX公司制：38RL-07(2))的表面，使得干燥后的涂布量为20μm/m2，用100℃的空气循环式恒温烘箱干燥3分钟，在分离膜的表面形成粘合剂层。接着，在该粘合剂层表面贴合38μm的分离膜(王子F-TEX公司制：38RL-07(L))，得到了粘合片，所述粘合片具备由具有剥离力差的1对分离膜挟持粘合剂层而成的、分离膜/粘合剂层/分离膜的结构。该粘合片在23℃、相对湿度50％的条件下进行养护7天。
<带有粘合剂层的偏振片的制作>
将粘合片的具备较轻剥离力的剥离剂层的分离膜剥离，在制造例5所得的偏振片的起偏镜的偏光层侧直接转印(附着)粘合剂层，制作了具有粘合剂层的偏振片。
(实施例2)
<丙烯酸类粘合剂溶液的制备>
除了使用(甲基)丙烯酸类共聚物(A-2)来代替实施例1所使用的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)以外，与实施例1同样地得到了丙烯酸类粘合剂溶液。
<粘合片的制作>
与实施例1同样地制作了粘合片。
<带有粘合剂层的偏振片的制作>
与实施例1同样地制作了带有粘合剂层的偏振片。
(实施例3)
<丙烯酸类粘合剂溶液的制备>
相对于由制造例4得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-4)的固体成分100份，添加作为交联剂的二甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制：TAKENATE500)0.1份与3-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业公司制：KBM-403)0.1份，再添加在聚醚酯类化合物50份(Monocizer(注册商标)W-262与Polycizer(注册商标)W-230-H的1︰1混合物)中溶解了双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂50份的组合物1.8份作为防静电性组合物，用乙酸乙酯稀释为固体成分浓度15％的溶液，制备了丙烯酸类粘合剂溶液。
<粘合片的制作>
与实施例1同样地制作了粘合片。
<带有粘合剂层的偏振片的制作>
与实施例1同样地制作了带有粘合剂层的偏振片。
(实施例11)
<丙烯酸类粘合剂溶液的制备>
相对于由制造例1得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)的固体成分100份，添加作为交联剂的二甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制：TAKENATE500)0.1份与3-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业公司制：KBM-403)0.1份，再添加在聚亚烷基二醇(二/单)烷基醚化合物50份中溶解了双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂50份的组合物2.5份作为防静电性组合物，用乙酸乙酯稀释为固体成分浓度15％的溶液，制备了丙烯酸类粘合剂溶液。
<粘合片之制作>
用涂布器将如上述制作的粘合剂溶液均匀地涂布于具备经聚硅氧烷类剥离剂处理的剥离剂层的厚38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(分离膜)(王子F-TEX公司制：38RL-07(2))的表面，用100℃的空气循环式恒温炉干燥3分钟，使得干燥后的涂布量为20μm/m2，在分离膜的表面形成粘合剂层。接着，在该粘合剂层表面贴合38μm的分离膜(王子F-TEX公司制：38RL-07(L))，得到了由具有剥离力差的1对分离膜挟持粘合剂层而成的、具备分离膜/粘合剂层/分离膜的结构的粘合片。该粘合片在23℃、相对湿度50％的条件下进行养护7天。
<带有粘合剂层的偏振片的制作>
将粘合片的具备较轻剥离力的剥离剂层的分离膜剥离，在制造例5所得到的偏振片的起偏镜的偏光层侧直接转印(附着)粘合剂层，制作了带有粘合剂层的偏振片。
(实施例12)
<丙烯酸类粘合剂溶液的制备>
除了使用(甲基)丙烯酸类共聚物(A-2)来代替实施例11所使用的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)以外，与实施例11同样地得到了丙烯酸类粘合剂溶液。
<粘合片的制作>
与实施例11同样地制作了粘合片。
<带有粘合剂层的偏振片的制作>
与实施例11同样地制作了带有粘合剂层的偏振片。
(实施例13)
<丙烯酸类粘合剂溶液的制备>
相对于由制造例4得到的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-4)的固体成分100份，添加作为交联剂的二甲苯二异氰酸酯(三井化学公司制：TAKENATE500)0.1份与3-环氧丙氧基丙基甲氧基硅烷(信越化学工业公司制：KBM-403)0.1份，再添加在聚亚烷基二醇(二/单)烷基醚化合物50份中溶解了双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂50份的组合物1.8份作为防静电性组合物，用乙酸乙酯稀释为固体成分浓度15％的溶液，制备了丙烯酸类粘合剂溶液。
<粘合片的制作>
与实施例11同样地制作了粘合片。
<带有粘合剂层的偏振片的制作>
与实施例11同样地制作了带有粘合剂层的偏振片。
(比较例1)
<丙烯酸类粘合剂溶液的制备>
除了使用作为离子性固体的1-癸基-3-甲基咪唑六氟磷酸酯(25℃下为固体)来代替实施例2所使用的在聚醚酯类化合物50份(Monocizer(注册商标)W-262与Polycizer(注册商标)W-230-H的1︰1混合物)中溶解了双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂50份的组合物以外，与实施例1同样地得到了丙烯酸类粘合剂溶液。
<粘合片的制作>
与实施例1同样地制作了粘合片。
<带有粘合剂层的偏振片的制作>
与实施例1同样地制作了带有粘合剂层的偏振片。
(参考例1)
<丙烯酸类粘合剂溶液的制备>
使用(甲基)丙烯酸类共聚物(A-3)来代替实施例1所使用的(甲基)丙烯酸类共聚物(A-1)，且未添加实施例1所使用的在聚醚酯类化合物50份(Monocizer(注册商标)W-262与Polycizer(注册商标)W-230-H的1︰1混合物)中溶解了双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂50份的组合物，除此以外与实施例1同样地得到了丙烯酸类粘合剂溶液。
<粘合片的制作>
与实施例1同样地制作了粘合片。
<带有粘合剂层的偏振片的制作>
与实施例1同样地制作了带有粘合剂层的偏振片。
(评价)
<表面电阻值的测定>
将裁断为100mm×100mm的带有粘合剂层的偏振片的分离膜剥离后，使用电阻值测定器(三菱化学公司制：Hiresta-UP，MCP-HT450)测定粘合剂表面的表面电阻值(Ω/□)。
<偏振片耐久性的评价>
在将带有粘合剂层的偏振片的分离膜剥离后，将粘合剂面粘贴于厚0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制：EAGLE XG)的一面，制作了光学叠层体。接着，进行50℃、0.5MPa、20分钟的高压釜处理，制作了使带有粘合剂层的偏振片完全密合于玻璃的光学叠层体。将上述制作的光学叠层体用恒温恒湿槽在85℃(耐热试验)下处理500小时，以肉眼观察试验后的光学叠层体。
(评价基准)
○：完全未观察到浮起、剥离、发泡等外观变化。
△：稍有浮起、剥离、发泡等外观变化。
×：明显观察到浮起、剥离、发泡等外观变化。
<光学耐久性(透射色调)的评价>
在将带有粘合剂层的偏振片的分离膜剥离后，将粘合剂面粘贴于厚0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制：EAGLE XG)的一面，制作了光学叠层体。接着，进行50℃、0.5MPa、20分钟的高压釜处理，制作了将带有粘合剂层的偏振片完全密合于玻璃的光学叠层体。将上述制作的光学叠层体用恒温恒湿槽在60℃、相对湿度90％(耐湿热试验)下以初期、100小时、240小时、500小时进行处理并测定了各处理时间的透射色调b值。测定使用分光比色计(日本电色公司制：SE6000)。使用该测定值计算出试验前后的透射色调的变化量Δb值。
Δb值＝试验后测定值－试验前初期值
<光学耐久性(780nm透射率)的评价>
在将带有粘合剂层的偏振片的分离膜剥离后，将粘合剂面粘贴于厚0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制：EAGLE XG)的一面，制作了光学叠层体。接着，进行50℃、0.5MPa、20分钟的高压釜处理，制作了将带有粘合剂层的偏振片完全密合于玻璃的光学叠层体。将上述制作的光学叠层体用恒温恒湿槽在60℃、相对湿度90％(耐湿热试验)下以初期、100小时、240小时、500小时进行处理，测定各处理时间的780nm的透射率T⊥。测定系使用分光光谱仪(岛津制作所公司制：Solidspec-3700)。使用该测定值计算出试验前后的780nm透射率的变化量ΔT⊥。
ΔT⊥＝(处理后测定值)－(初期值)
<偏振度的测定>
在将带有粘合剂层的偏振片的分离膜剥离后，将粘合剂面粘贴于厚0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制：EAGLE XG)的一面，制作了光学叠层体。接着，进行50℃、0.5MPa、20分钟的高压釜处理，制作了将带有粘合剂层的偏振片完全密合于玻璃的光学叠层体。将上述制作的光学叠层体在60℃、相对湿度90％(耐湿热试验)下以初期、100小时进行处理，使用分光光谱仪(日本分光公司制：V-7100)测定处理前与处理100小时后的偏振片的偏振度，计算出变化量ΔPy。
ΔPy＝(处理后测定值)－(初期值)
(通过肉眼观察确认颜色变化)
在将带有粘合剂层的偏振片的分离膜剥离后，将粘合剂面粘贴于厚0.7mm的无碱玻璃(康宁公司制：EAGLE XG)的一面，制作了光学叠层体。接着，进行50℃、0.5MPa、20分钟的高压釜处理，制作了将带有粘合剂层的偏振片完全密合于玻璃的光学叠层体。将上述制作的光学叠层体用恒温恒湿槽在60℃、相对湿度90％(耐湿热试验)下处理500小时，通过肉眼观察确认有无颜色变化。
<粘合片中的防静电性组合物的分析(检测源自络合物的峰)>
对实施例等所制作的粘合片0.2g添加乙腈15ml，进行超音波处理30分钟，然后静置1天(前处理)。进行浓缩干固后，溶解于1ml乙腈并将用0.45μm过滤器过滤后的样品作为测定试样，进行HPLC(高效液相色谱)分析。HPLC(高效液相色谱)分析使用WATERS制造的系统：Separations Module2696，使用Photodiode Array Detector 996作为检测器。另外，HPLC分析的详细条件如下所述。
柱：XBridge C18，柱径4.6×250mm(WATERS公司制)
柱温：30℃
流动相：乙腈/水
流速：0.8mL/分
检测：225nm
将以上评价结果示于表1。
由表1可知，实施例中除了偏振片耐久性之外，光学耐久性也优异。即，对于实施例而言，即使在高温、高湿度环境下放置长时间，仍然着色少、光透射率高。
另一方面，对于比较例而言，光学耐久性差，作为偏振片的功能劣化。
另外，图3从上方起是含络合物的防静电性组合物、实施例所得的含有防静电性组合物的粘合片的提取液、未加入防静电性组合物的粘合片的提取物(参考例1)的HPLC(高效液相色谱)分析结果。如中段的含有防静电性组合物的粘合片的提取液的色谱所示，从添加了防静电性组合物的粘合片的提取液中在保留时间15.0分钟检测到了络合物峰。

Claims (20)

1.一种起偏镜用粘合剂组合物，其含有防静电性组合物，所述防静电性组合物是在主链中含有聚醚基的增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。
2.如权利要求1所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述防静电性组合物是在主链中含有聚醚基的聚醚酯类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。
3.如权利要求2所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述聚醚酯类增塑剂含有下式(1)或(2)所示的至少1种聚醚酯类增塑剂，
在式(1)及式(2)中，m及n分别为整数，R表示烷基。
4.如权利要求1所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述防静电性组合物是在主链中含有聚醚基的聚醚类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。
5.如权利要求4所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述聚醚类增塑剂包含具有下式(11)的聚醚类增塑剂，
R1(OCH2CH2)nOR2 (11)
式中，R1表示碳原子数1～12的烷基，R2表示氢原子或碳原子数1～12的烷基，n表示3～6的整数。
6.如权利要求1所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述防静电性组合物包含：在主链中含有聚醚基的聚醚酯类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物、以及在主链中含有聚醚基的聚醚类增塑剂中溶解有具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐的组合物。
7.如权利要求1～6中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述起偏镜用粘合剂组合物的主成分是具有羧基的粘合剂组合物。
8.如权利要求1～7中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述起偏镜用粘合剂组合物的主成分为丙烯酸类粘合剂组合物。
9.如权利要求8所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述丙烯酸类粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类共聚物(A)与交联剂(B)，所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)至少使下述(i)与(ii)进行聚合而得到：
(i)具有碳原子数1～18的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体60～99.99质量％，
(ii)具有自由基聚合性不饱和基团、且具有至少1个反应性官能团的单体0.01～20质量％。
10.如权利要求9所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述具有反应性官能团的单体为含羧基单体。
11.如权利要求10所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，相对于所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合所使用的单体的总质量，所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)的聚合所使用的所述含羧基单体的比例为0.05～10质量％。
12.如权利要求9～11中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述交联剂(B)为选自异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂及金属螯合物类交联剂中的至少1种。
13.如权利要求9～12中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，相对于所述(甲基)丙烯酸类共聚物(A)100质量份，所述防静电性组合物的含量为0.01～30质量份。
14.如权利要求1～13中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述具有氟基及磺酰基的阴离子是选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺离子、三(氟烷基磺酰基)甲基化物离子及氟烷基磺酸离子中的阴离子。
15.如权利要求1～14中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐是由选自碱金属、2族元素、过渡金属及两性金属中的至少一种阳离子与所述具有氟基及磺酰基的阴离子所形成的盐。
16.如权利要求1～15中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述具备具有氟基及磺酰基的阴离子的盐是选自双(氟烷基磺酰基)酰亚胺的碱金属盐、三(氟烷基磺酰基)甲基化物的碱金属盐、以及三氟烷基磺酸的碱金属盐中的盐。
17.如权利要求1～16中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述起偏镜用粘合剂组合物用于贴合起偏镜与光学构件。
18.如权利要求17所述的起偏镜用粘合剂组合物，其中，所述光学构件为液晶单元或触摸面板。
19.一种起偏镜用粘合片，其含有权利要求1～18中任一项所述的起偏镜用粘合剂组合物。
20.一种图像显示装置，其具备至少一个权利要求19所述的粘合片。
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