CN106784662B - 一种锂离子电池负极材料、负极极片及其制备方法和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种锂离子电池负极材料、负极极片及其制备方法和用途，所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：活性物质90份～100份、导电剂1.5份～3份、粘结剂2.5份～4份、粘性物质0份～3份且不包括0份、添加剂0.1份～1份和水；其中，粘性物质为多巴胺、儿茶酚或3,4‑二羟基苯丙氨酸中任意一种或至少两种的组合。本发明所述负极材料无需添加有机溶剂，利用添加的粘性物质对任何有机无机物的湿表面都具有良好的粘附性的性质，克服了负极浆料涂布性能差的缺点，增加了负极浆料的均匀性及稳定性，使浆料具有了良好的涂布性能。由于粘性物质的添加，可以显著改善负极极片的吸液性能，进而提高电池的循环性能。

Description

一种锂离子电池负极材料、负极极片及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，涉及一种锂离子电池负极材料、负极极片及其制备方法和用途，尤其涉及一种仅以水为溶剂制得的锂离子电池负极材料、负极极片及其制备方法和用途。
背景技术
目前，锂离子电池的负极浆料通常含有活性物质、导电剂和粘合剂，还可以含有某些导电添加剂。由于锂离子电池负极所含的活性物质、导电剂及某些导电添加剂的主要成分通常不易溶于水，因此常在浆料中加入一些有机溶剂，例如，N-甲基吡咯烷酮和二甲基乙酰胺等。
如CN 102881908A公开了一种锂离子电池负极材料，包括负极活性物质材料、导电剂、粘结剂和溶剂，所述负极活性物质材料包括石墨化中间相碳微球，以及易石墨化碳材料和难石墨化碳材料二者中的至少一种。其中，溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、丙酮以及甲基乙基酮中的一种或多种。
但采用有机溶剂有许多的缺点：(1)由于所采用的有机溶剂有一定毒性，因而在涂布装置中必须附有溶剂回收系统，才能保证经过回收后的气体符合环保要求；(2)由于有机溶剂易燃易爆，涂布装置不仅要设置溶剂回收系统，还必须在其加热系统上设置防爆装置。同时，该加热系统一般采用热油方式加热，因而该加热系统需要添加锅炉设备来提供热油，使得动力成本加大，设备复杂且难以控制；(3)有机溶剂极易吸收空气中的水分，吸水后极片粘结性下降，严重影响电池循环性能，从而必须严格控制制备浆料时环境的湿度；(4)有机溶剂的成本较高，造成电池的成本上升。
随着便携式电子设备功能多元化和集成化，对锂离子二次电池的能量密度要求越来越高，这就使得对更高压实密度和更高容量的负极材料的需求更加强烈。但随着负极压实密度的增大，孔隙率随之降低，极片吸收电解液的能力也随之减弱，从而导致循环性能变差。因此，有必要增强负极的吸液性能，进而提高电池的循环性能。
CN 102244265A公开了一种二次锂电池用阳极极片，其在负极中添加纳米陶瓷粒子以提高极片吸液性能，但纳米陶瓷粒子在浆料中很难分散均匀，因而是制得的负极吸液性能差，制得的负极极片无法兼具高压实密度和良好的吸液能力。
因此，如何寻找一种不添加有机溶剂，且可兼具高压实密度和良好的吸液能力，进而使电池具有较好循环性能的负极极片是亟需解决的问题。
发明内容
针对现有锂离子电池负极材料中需要添加有机溶剂，且无法兼具高压实密度和良好的吸液能力而引起的负极浆料不均匀及稳定性差以及负极极片吸液性能差等问题，本发明提供了一种仅以水为溶剂制得的锂离子电池负极材料、负极极片及其制备方法和用途。本发明所述负极材料仅以水作为溶剂，无需添加有机溶剂，其利用添加的粘性物质对任何有机无机物的湿表面都具有良好的粘附性的性质，从而克服了负极浆料涂布性能差的缺点，增加了负极浆料的均匀性及稳定性，使浆料具有了良好的涂布性能。并且，由于粘性物质的添加，可以显著改善负极极片(尤其是具有高压实密度的负极膜片)的吸液性能，进而提高电池的循环性能。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供了一种锂离子电池负极材料，其特征在于，所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：
Figure BDA0001170813790000031
其中，所述粘性物质为多巴胺、儿茶酚或3,4-二羟基苯丙氨酸中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：多巴胺和儿茶酚的组合，儿茶酚和3,4-二羟基苯丙氨酸的组合，多巴胺和3,4-二羟基苯丙氨酸的组合，多巴胺、儿茶酚或3,4-二羟基苯丙氨酸的组合。
其中，活性物质的重量份可为90份、91份、92份、93份、94份、95份、96份、97份、98份、99份或100份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；导电剂的重量份可为1.5份、1.7份、2份、2.3份、2.5份、2.7份或3份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；粘结剂的重量份可为2.5份、2.7份、3份、3.3份、3.5份、3.7份或4份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；粘结物质的重量份可为0.1份、0.3份、0.5份、0.7份、1份、1.3份、1.5份、1.7份、2份、2.3份、2.5份、2.7份或3份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用；二氧化硅的重量份可为0.1份、0.3份、0.5份、0.7份或1份等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明所述的负极材料在配制成负极浆料的时候，仅需添加水作为溶剂，不需添加有机溶剂，主要是由于粘性物质如多巴胺、儿茶酚或3,4-二羟基苯丙氨酸的添加。所述粘性物质具有良好的吸液性能，可以显著改善负极极片的吸液性能，尤其是针对具有高压实密度的负极极片，增加负极浆料的均匀性及稳定性，是负极浆料具有良好的涂布性能，进而使制得的电池具有良好的循环性能。其中，又以多巴胺作为粘性物质所达到的效果最优。
同时，所述粘性物质的添加量需要控制在一定范围内，若粘性物质的添加量过多，会影响活性物质以及导电剂等的分散性；若粘性物质的添加量过少，则无法达到改善负极极片吸液性能以及均匀性和稳定性的作用。
以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
作为本发明优选的技术方案，所述负极材料以水为溶剂，不添加有机溶剂。
优选地，所述水为去离子水。
本发明中，在制备负极浆料时全采用水作为溶剂，不仅不会对人产生毒性，不存在易燃易爆的问题，复合环保的要求。
优选地，所述水的用量为使负极材料制得的浆料中固含量为40wt％～50wt％，例如40wt％、42wt％、44wt％、46wt％、48wt％或50wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明优选的技术方案，所述活性物质为人造石墨、天然石墨、软碳、硬炭、中间相碳微球、碳纤维、硅合金或锡合金中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：人造石墨和天然石墨的组合，天然石墨和软碳的组合，天然石墨和硬炭的组合、人造石墨和中间相碳微球的组合，碳纤维和硅合金的组合，硅合金和锡合金的组合，人造石墨、天然石墨、中间相碳微球、碳纤维和硅合金的组合，中间相碳微球、碳纤维、硅合金和锡合金的组合，人造石墨、天然石墨、中间相碳微球、碳纤维、硅合金和锡合金的组合，优选为石墨。
优选地，所述石墨为天然石墨和/或人造石墨，优选为人造石墨。
优选地，所述导电剂为碳黑、导电石墨、科琴黑、VGCF、碳纳米管或石墨烯中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：碳黑和导电石墨的组合，导电石墨和科琴黑的组合，VGCF和碳纳米管的组合，碳纳米管和石墨烯的组合，黑、导电石墨和科琴黑的组合，琴黑、VGCF、碳纳米管和石墨烯的组合，碳黑、导电石墨、科琴黑、VGCF、碳纳米管和石墨烯的组合等，进一步优选为碳黑和碳纳米管。
优选地，所述碳黑和碳纳米管的组合中碳黑和碳纳米管的质量比为(3～4):1，例如3:1、3.3:1、3.5:1、3.7:1或4:1等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为3.5:1。
优选地，所述碳黑为Super-P碳黑、乙炔碳黑或炉法碳黑中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：Super-P碳黑和乙炔碳黑的组合，乙炔碳黑和炉法碳黑的组合，Super-P碳黑、乙炔碳黑和炉法碳黑的组合等，优选为Super-P碳黑。
优选地，所述导电剂为Super-P碳黑和碳纳米管的组合。
优选地，所述导电剂为Super-P碳黑和碳纳米管按质量比为3.5:1组成的组合。
优选地，所述粘结剂为羧甲基纤维素、丁苯橡胶、聚偏氟乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚四氟乙烯或天然橡胶中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：羧甲基纤维素和丁苯橡胶的组合，丁苯橡胶和聚偏氟乙烯的组合，聚四氟乙烯和天然橡胶的组合，聚乙烯基吡咯烷酮和聚四氟乙烯的组合，聚偏氟乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮和聚四氟乙烯的组合，羧甲基纤维素、丁苯橡胶和聚偏氟乙烯的组合，丁苯橡胶、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯和天然橡胶的组合，羧甲基纤维素、丁苯橡胶、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯和天然橡胶的组合等，优选为羧甲基纤维素和丁苯橡胶的组合。
优选地，所述羧甲基纤维素和丁苯橡胶的组合中羧甲基纤维素和丁苯橡胶的质量质量比为1:(2～3)，例如1:2、1:2.3、1:2.5、1:2.7或1:3等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用，优选为1:2.5。
本发明中，所述粘结剂选用的材料具有较高的模量，较低的延展性，在电池循环过程中，可以有效地抑制石墨的膨胀。但是所述粘结剂的用量需控制在一定的范围内，若粘结剂的用量过低(＜2.5份)，那么所配置得到的负极浆料的粘度不够，负极材料的附着力低；若粘结剂的用量过高(＞5份)，那么活性材料的颗粒在负极浆料中的分散性能会很差，影响电池的循环性能。
优选地，所述粘性物质为多巴胺。
优选地，所述添加剂为二氧化硅、硅粉、锡粉或二氧化锡中任意一种或至少两种的组合，所述组合典型但非限制性实例有：二氧化硅和硅粉的组合，硅粉和锡粉的组合，锡粉和二氧化锡的组合，二氧化硅、硅粉和锡粉的组合，二氧化硅、硅粉、锡粉和二氧化锡的组合等，优选为二氧化硅。
本发明中，所述添加剂所起的作用是提升负极材料容量发挥，但其添加量增多，则会造成循环寿命下降。
作为本发明优选的技术方案，所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：
Figure BDA0001170813790000071
优选地，所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：
Figure BDA0001170813790000072
作为本发明优选的技术方案，所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：
Figure BDA0001170813790000073
Figure BDA0001170813790000081
本发明中，以上述组成和用量配比的负极材料制备得到负极极片性能最优。
第二方面，本发明提供了一种锂离子电池负极极片，所述锂离子电池负极极片以上述锂离子电池负极材料制备得到。
第三方面，本发明提供了上述锂离子电池负极极片的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的活性物质、导电剂、粘结剂、粘性物质和二氧化硅加入水中混合，搅拌，制得负极浆料；
(2)将步骤(1)中制得的负极浆料涂布于铜箔两面，烘干，辊压，分条，制得负极极片。
其中，步骤(1)中所述混合温度为室温即可，此处对混合温度并没有严格要求。
作为本发明优选的技术方案，步骤(1)中制得的负极浆料的固含量为40wt％～50wt％，例如40wt％、42wt％、44wt％、46wt％、48wt％或50wt％等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)中所述铜箔的厚度为5μm～10μm，例如5μm、6μm、7μm、8μm、9μm或10μm等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(2)中所述负极浆料涂布于铜箔两面使铜箔两面负极极片的面密度为205g/m2～215g/m2，例如205g/m2、207g/m2、210g/m2、213g/m2或215g/m2等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。其中，所述面密度是不包括铜箔的面密度。
作为本发明优选的技术方案，步骤(2)中所述烘干温度为65℃～100℃，例如65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
第四方面，本发明提供了一种锂离子电池，所述锂离子电池中的负极极片为上述的负极极片。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明通过向负极材料中添加具有良好吸附性能的粘性物质(多巴胺、儿茶酚或3,4-二羟基苯丙氨酸中任意一种或至少两种的组合)，使负极材料仅以水作为溶剂，无需添加有机溶剂；并利用添加的粘性物质对任何有机无机物的湿表面都具有良好的粘附性的性质，改善了负极浆料的不均匀及稳定性差的问题，显著改善了负极极片的吸液性能，从而改善锂电池的循环性能，使制得的锂离子电池在充放电循环测试倍率0.5C/0.5C，充放电截止电压为4.35V/3.0V的条件下，电池初始放电比容量可达4000mAh以上，循环100次后容量保持率92％以上。
具体实施方式
为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。
本发明具体实施例部分提供了一种锂离子电池负极材料，所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：
Figure BDA0001170813790000091
Figure BDA0001170813790000101
其中，所述粘性物质为多巴胺、儿茶酚或3,4-二羟基苯丙氨酸中任意一种或至少两种的组合。
本发明具体实施例部分提供了一种锂离子电池负极极片，该锂离子电池负极极片以上述锂离子电池负极材料制备得到，其制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的活性物质、导电剂、粘结剂、粘性物质和二氧化硅加入水中混合，搅拌，制得负极浆料；
(2)将步骤(1)中制得的负极浆料涂布于铜箔两面，烘干，辊压，分条，制得负极极片。
本发明具体实施例部分提供了一种锂离子电池，该锂离子电池中的负极极片为上述负极极片。
以下为本发明典型但非限制性实施例：
实施例1：
本实施例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成为：人造石墨95.1份、Super-P碳黑1.4份、碳纳米管0.4份、羧甲基纤维素0.8份、丁苯橡胶2.0份、多巴胺1.5份和二氧化硅0.3份。
所述负极极片的制备方法如下：
(1)将配方量的活性物质、导电剂、粘结剂、粘性物质和二氧化硅加入水中于室温下混合，搅拌，制得固含量为45wt％的负极浆料；
(2)将步骤(1)中制得的负极浆料涂布于厚度为9μm的铜箔两面，使铜箔两面负极极片的面密度为210.8g/m2，然后烘干、辊压和分条，制得负极极片。
实施例2：
本实施例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成除了多巴胺为0.5份外，其他物料用量均与实施例1中相同。
所述负极极片的制备方法与实施例1中相同。
实施例3：
本实施例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成除了多巴胺为1份外，其他物料用量均与实施例1中相同。
所述负极极片的制备方法与实施例1中相同。
实施例4：
本实施例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成除了多巴胺为2份外，其他物料用量均与实施例1中相同。
所述负极极片的制备方法与实施例1中相同。
实施例5：
本实施例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成为：天然石墨93份、乙炔碳黑1.5份、碳纳米管0.5份、羧甲基纤维素0.65份、丁苯橡胶1.95份、儿茶酚3份和二氧化硅0.2份。
所述负极极片的制备方法中除了铜箔的厚度为5μm，负极极片的面密度为205g/m2外，其他制备过程均与实施例1中相同。
实施例6：
本实施例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成为：天然石墨96份、炉法碳黑2份、碳纳米管0.5份、羧甲基纤维素0.9份、丁苯橡胶2.7份、3,4-二羟基苯丙氨酸1.5份和二氧化硅0.5份。
所述负极极片的制备方法中除了步骤(1)中为制得固含量为50wt％的负极浆料，步骤(2)中铜箔的厚度为10μm，负极极片的面密度为215g/m2外，其他制备过程均与实施例1中相同。
实施例7：
本实施例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成为：天然石墨90份、Super-P碳黑1.5份、羧甲基纤维素0.625份、丁苯橡胶1.875份、多巴胺2份和二氧化硅0.1份。
所述负极极片的制备方法除了步骤(1)中为制得固含量为40wt％的负极浆料，步骤(2)中与实施例1中相同。
实施例8：
本实施例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成为：天然石墨100份、Super-P碳黑1.6份、羧甲基纤维素1份、丁苯橡胶2份、多巴胺2份和二氧化硅0.1份。
所述负极极片的制备方法与实施例1中相同。
实施例9：
本实施例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成为：天然石墨100份、Super-P碳黑3份、羧甲基纤维素1份、丁苯橡胶3份、多巴胺2份和二氧化硅0.1份。
所述负极极片的制备方法与实施例1中相同。
对比例1：
本对比例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成中除了不添加粘性物质外，其他物料用量均与实施例1中相同。
所述负极极片的制备方法与实施例1中相同。
对比例2：
本对比例提供了一种锂离子电池负极材料及其制备得到的负极极片，所述负极材料的组成中除了多巴胺的添加量为5份(即添加过多的多巴胺)外，其他物料用量均与实施例1中相同。
所述负极极片的制备方法与实施例1中相同。
以实施例1-9和对比例1-2中所述的负极极片制备锂离子电池，其中锂离子电池的正极极片的制备方法如下：
将LiCoO2、Super-P和PVDF按照质量比例96.5:1.7:1.8混合均匀，加入N-甲基吡咯烷酮混合搅拌均匀得到具有一定流动性的浆料，涂布在12μm后的铝箔两面，正极片面密度400.6g/m2(双面，不含箔)，烘干、冷压及分条后制得正极极片。
锂离子电池的制备方法为：
把制好的正极极片、负极极片和隔膜(12μm)通过卷绕制成377290(长为90mm、宽为72mm、厚为3.7mm)的裸电芯，经过顶封、侧缝、真空干燥、注液、真空封装、化成、分容、pack等工艺，制得成品电池。
对采用实施例1-9和对比例1-2中所述的负极极片制备得到的锂离子电池进行循环性能测试，其测试条件为：充放电循环测试倍率0.5C/0.5C，充放电截止电压为4.35V/3.0V。测试结果如表1中所示：
表1：锂离子电池循环性能测试表
Figure BDA0001170813790000141
Figure BDA0001170813790000151
综合实施例1-9和对比例1-2的结果可以看出，本发明通过向负极材料中添加具有良好吸附性能的粘性物质(多巴胺、儿茶酚或3,4-二羟基苯丙氨酸中任意一种或至少两种的组合)，使负极材料仅以水作为溶剂，无需添加有机溶剂；并利用添加的粘性物质对任何有机无机物的湿表面都具有良好的粘附性的性质，改善了负极浆料的不均匀及稳定性差的问题，显著改善了负极极片的吸液性能，从而改善锂电池的循环性能，使制得的锂离子电池在充放电循环测试倍率0.5C/0.5C，充放电截止电压为4.35V/3.0V的条件下，电池初始放电比容量可达4000mAh以上，循环100次后容量保持率92％以上。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (29)

1.一种锂离子电池负极极片，其特征在于，所述锂离子电池负极极片由锂离子电池负极材料制备得到；
所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：
Figure FDA0002249750740000011
其中，所述粘性物质为多巴胺、儿茶酚或3,4-二羟基苯丙氨酸中任意一种或至少两种的组合；
所述添加剂为二氧化硅；
所述负极材料以水为溶剂，不添加有机溶剂；
所述锂离子电池负极极片的制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的活性物质、导电剂、粘结剂、粘性物质和二氧化硅加入水中混合，搅拌，制得负极浆料；
(2)将步骤(1)中制得的负极浆料涂布于铜箔两面，烘干，辊压，分条，制得负极极片。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述水为去离子水。
3.根据权利要求2所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述水的用量为：使负极材料制得的浆料中固含量为40wt％～50wt％。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述活性物质为人造石墨、天然石墨、软碳、硬炭、中间相碳微球、碳纤维、硅合金、钛酸锂或锡合金中任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求4所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述活性物质为天然石墨和/或人造石墨。
6.根据权利要求5所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述活性物质为人造石墨。
7.根据权利要求1所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述导电剂为碳黑、导电石墨、VGCF、碳纳米管或石墨烯中任意一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求7所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述导电剂为碳黑和/或碳纳米管。
9.根据权利要求8所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述导电剂为碳黑和碳纳米管。
10.根据权利要求9所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述碳黑和碳纳米管的组合中碳黑和碳纳米管的质量比为(3～4):1。
11.根据权利要求10所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述碳黑和碳纳米管的组合中碳黑和碳纳米管的质量比为3.5:1。
12.根据权利要求8所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述碳黑为Super-P碳黑、乙炔碳黑或炉法碳黑中任意一种或至少两种的组合。
13.根据权利要求12所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述碳黑为Super-P碳黑。
14.根据权利要求13所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述导电剂为Super-P碳黑和碳纳米管的组合。
15.根据权利要求14所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述导电剂为Super-P碳黑和碳纳米管按质量比为3.5:1组成的组合。
16.根据权利要求1所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述粘结剂为羧甲基纤维素、丁苯橡胶、聚偏氟乙烯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚四氟乙烯或天然橡胶中任意一种或至少两种的组合。
17.根据权利要求16所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述粘结剂为羧甲基纤维素和丁苯橡胶的组合。
18.根据权利要求17所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述羧甲基纤维素和丁苯橡胶的组合中羧甲基纤维素和丁苯橡胶的质量比为1:(2～3)。
19.根据权利要求18所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述羧甲基纤维素和丁苯橡胶的组合中羧甲基纤维素和丁苯橡胶的质量比为1:2.5。
20.根据权利要求1所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述粘性物质为多巴胺。
21.根据权利要求1所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：
Figure FDA0002249750740000031
22.根据权利要求21所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：
Figure FDA0002249750740000041
23.根据权利要求1所述的锂离子电池负极极片，其特征在于，所述负极材料按重量份计主要由以下组分组成：
Figure FDA0002249750740000042
24.一种锂离子电池负极极片的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
(1)将配方量的活性物质、导电剂、粘结剂、粘性物质和二氧化硅加入水中混合，搅拌，制得负极浆料；
其中上述组分的组成按重量份计为：
Figure FDA0002249750740000043
Figure FDA0002249750740000051
所述粘性物质为多巴胺、儿茶酚或3,4-二羟基苯丙氨酸中任意一种或至少两种的组合；
(2)将步骤(1)中制得的负极浆料涂布于铜箔两面，烘干，辊压，分条，制得负极极片。
25.根据权利要求24所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中制得的负极浆料的固含量为40wt％～50wt％。
26.根据权利要求24所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述铜箔的厚度为5μm～10μm。
27.根据权利要求24所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述负极浆料涂布于铜箔两面使铜箔两面负极极片的面密度为205g/m2～215g/m2。
28.根据权利要求24所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述烘干温度为65℃～100℃。
29.一种锂离子电池，其特征在于，所述锂离子电池中的负极极片为权利要求1所述的负极极片。
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