CN106757519A - 红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法 - Google Patents

红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106757519A
CN106757519A CN201710050021.8A CN201710050021A CN106757519A CN 106757519 A CN106757519 A CN 106757519A CN 201710050021 A CN201710050021 A CN 201710050021A CN 106757519 A CN106757519 A CN 106757519A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
preparation
ttas
polyaniline
complex
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201710050021.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106757519B (zh
Inventor
师奇松
胡斌
付义蕾
穆睿
杨明山
梁永日
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
Beijing Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Petrochemical Technology filed Critical Beijing Institute of Petrochemical Technology
Priority to CN201710050021.8A priority Critical patent/CN106757519B/zh
Publication of CN106757519A publication Critical patent/CN106757519A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106757519B publication Critical patent/CN106757519B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/16—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/09—Addition of substances to the spinning solution or to the melt for making electroconductive or anti-static filaments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/10—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

本发明公开了红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法，该红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维通过以下方法制备获得：(1)将氯化铕、氯化铽中的一种与2‑噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合并搅拌，分离并得到其中的沉淀物即为红色发光配合物或绿色发光配合物；(2)将掺杂聚苯胺与聚乙烯吡咯烷酮和步骤1所得红色发光配合物或绿色发光配合物混合，得到静电纺丝前驱体溶液；(3)对步骤2所得静电纺丝前驱体溶液进行静电纺丝制备得到红色发光或绿色发光导电双功能复合导电发光纳米纤维。该新型纳米纤维材料具有高效的发光强度，良好的导电性能；其制备方法简单易行，可以批量生产，具有工业化的应用前景。

Description

红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法
技术领域
本发明属于纳米材料领域，涉及一种发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法，尤其涉及一种红色发光导电或绿色发光导电的双功能复合纳米纤维及其制备方法。
背景技术
由于纳米纤维的径向尺度小到纳米量级，其显示出一系列特性，主要表现在：表面效应、小尺寸效应、量子尺寸效应等，并因此表现出一系列化学、物理方面的特异性，尤其是在光、热、声、电、磁等方面的特异性。
稀土离子发光具有谱带窄、荧光寿命长、发光强度高的优点，选择合适的有机配体可以敏化稀土离子的发光，从而使其在发光材料、荧光探针、光电显示材料等领域逐渐被广泛应用。
在导电高分子材料中，聚苯胺原料成本低，合成方法简便，经过不同的掺杂又会出现许多新特性，这些性质为其广泛应用提供了良好的基础；同时聚苯胺还具有可逆的电化学活性、较高的室温导电率、大的比表面积和稳定性好等特点，这些特点使聚苯胺在二次电池上有重要的应用前景，目前聚苯胺二次纽扣电池的研制成功是导电高分子在二次电池上实现应用最成功的例子。利用聚苯胺的电致变色效应可制成很好的电致变色器件，它将在军事伪装和节能涂料等方面有着诱人的前景。此外，聚苯胺在抗静电、电磁屏蔽、场效应晶体管、印刷术等领域也具有广泛的应用前景。以聚苯胺为基础材料，在太阳能电池、传感器元件、催化材料、全塑金属防腐技术、船舶防污技术、电磁屏蔽技术、抗静电技术、电致变色、和隐身技术等方面也开发出许多新的应用。
静电纺丝法是一种纤维制造工艺，其以操作简单、适用范围广、生产效率相对较高等优点而被广泛应用，它可以将高分子溶液或熔融液通过静电纺丝装置制备出纳米/亚微米级的纤维丝。静电纺丝技术制备纳米纤维时，不同的高分子模板剂、纺丝液的浓度、纺丝过程中的各项参数等对于纤维的形貌和尺寸都有比较重要的影响。
公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
发明内容
本发明的目的在于提供一种红色发光导电或绿色发光导电的双功能复合纳米纤维及其制备方法。该新型纳米纤维材料可以红色发光或绿色发光且具有高效的发光强度，还具有良好的导电性能；该新型纳米纤维材料的制备方法简单易行，可以批量生产，具有工业化的应用前景。
为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现的：
一种发光导电双功能复合纳米纤维的制备方法，包括以下步骤：
(1)采用沉淀法制备红色发光配合物或绿色发光配合物：将氯化铕、氯化铽中的一种与2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和三苯基氧膦(TPPO)混合并搅拌，分离得到其中的沉淀物即为红色发光配合物Eu(TTA)3(TPPO)2或绿色发光配合物Tb(TTA)3(TPPO)2；
(2)将掺杂聚苯胺与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和步骤1所得红色发光配合物或绿色发光配合物混合，得到静电纺丝前驱体溶液；
(3)对步骤2所得静电纺丝前驱体溶液进行静电纺丝制备得到发光导电双功能复合导电发光纳米纤维。
上述制备方法在另一种实施方式中，氯化铕、2-噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合时的摩尔比为1:3:2。
上述制备方法在另一种实施方式中，氯化铽、2-噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合时的摩尔比为1:3:2。
上述制备方法在另一种实施方式中，将氯化铕、2-噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合并搅拌的具体步骤为：将1.0992g的六水合氯化铕(EuCl3·6H2O)溶于8ml无水乙醇中得氯化铕溶液，将1.9996g的2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)溶于5ml无水乙醇中得2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液1，将1.6697g的三苯基氧膦(TPPO)溶于5ml无水乙醇中得三苯基氧膦溶液1，随后调节2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液1的pH至6-7,再将所述三苯基氧化膦溶液1和所述氯化铕溶液全部滴加到所述2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液1中混合搅拌至沉淀产生，可选的搅拌5-8h，如：搅拌6h。
上述制备方法在另一种实施方式中，调节2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液1的pH时使用的是NaOH溶液，可选的NaOH溶液的浓度为1mol/L。
上述制备方法在另一种实施方式中，将氯化铽、2-噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合并搅拌的具体步骤为：将1mmol六水合氯化铽溶于5ml无水乙醇中得氯化铽溶液，将3mmol 2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)溶于5ml乙醇中得2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液2，将2mmol三苯基氧膦(TPPO)溶于5ml乙醇中得三苯基氧膦溶液2，随后调节2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液2的pH至6-7，再将所述2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液2与所述三苯基氧膦溶液2混合搅拌，之后再与氯化铽溶液混合搅拌至沉淀产生，可选的为搅拌6h。
上述制备方法在另一种实施方式中，调节2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液2的pH时使用的是三乙胺。
上述制备方法在另一种实施方式中，所述分离具体为：将所得沉淀物过滤，再依次用水、乙醇、水分别洗涤三次，最后将所得沉淀于60℃真空干燥箱中干燥。
上述制备方法在另一种实施方式中，与红色发光配合物Eu(TTA)3(TPPO)2混合的掺杂聚苯胺是聚苯胺/樟脑磺酸导电溶液(PANI/CSA)，所述聚苯胺/樟脑磺酸导电溶液通过以下步骤获得：将100mg的本征态聚苯胺(EB)和129mg樟脑磺酸(CSA)先研磨，再加入15ml三氯甲烷(CHCl3)，搅拌6-8h，并用0.45μm的滤膜过滤除去不溶性杂质，即得。
上述制备方法在另一种实施方式中，与绿色发光配合物Tb(TTA)3(TPPO)2混合的掺杂聚苯胺是聚苯胺/十二烷基苯磺酸导电溶液(PANI/DBSA)，所述聚苯胺/十二烷基苯磺酸导电溶液通过以下步骤获得：将64mg本征态聚苯胺(EB)与160mg十二烷基苯磺酸(DBSA)加入到25ml氯仿中制得1号溶液；将31mg本征态聚苯胺(EB)与62mg樟脑磺酸(CSA)加入到2.17ml间甲酚中在80℃下加热搅拌5h制得2号溶液；1号溶液与2号溶液混合超声30min。
上述制备方法在另一种实施方式中，将按照上述方法获得的掺杂聚苯胺导电溶液与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和步骤1所得发光配合物混合的步骤具体为：称取0.09g-0.45g掺杂聚苯胺导电溶液加入到8.2g DMF中，超声20min之后常温搅拌，待混合均匀后加入0.18g步骤1制得的发光配合物，并缓慢加入1.8g高分子模板剂PVP，继续搅拌12h，之后再静置30min即得到静电纺丝前驱体溶液。
上述制备方法在另一种实施方式中，将静电纺丝前驱体溶液进行静电纺丝制备成复合导电发光纳米纤维过程具体为：将静电纺丝前驱体溶液加入纺丝装置的储液管中，将注射器针头与高压静电发生器输出端相连，在距针头一定距离处放置接地的金属接收屏，注射器与接收屏间距离可调，在接收屏上得到发光导电复合纳米纤维。
上述制备方法在另一种实施方式中，静电纺丝的纺丝条件为：温度25℃，湿度20％，纺丝电压20kV，接收距离15cm。
本发明中电导率均采用德国Novocontrol Technologies公司型号为BDS40的宽频介电松弛谱仪在25℃的条件下检测获得的。
本发明中荧光强度均采用日本日立公司型号为F-7000的荧光光谱仪检测获得。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明所涉及的稀土类配合物Eu(TTA)3(TPPO)2和Tb(TTA)3(TPPO)2发光单色性很好，荧光强度高，热稳定性优良，可作为具有良好开发应用前景的红光或绿光显示材料；其中所使用的有机配体TTA(噻吩甲酰三氟丙酮)是一种性能优良的β-二酮类配体，作为配体其发光效率最高；同时，第二配体TPPO的加入可使配合物发出窄而强的Eu(III)或者Tb(III)的特征峰，使荧光强度和单色性显著增强，两配体之间适宜的三重态能级差有可能进一步促进了配合物荧光性增强。
本发明所涉及的两种发光导电复合纳米纤维，兼具导电和发光的优势。其可通过加入不同发光配合物，得到红色发光或绿色发光导电的复合纳米纤维；还可以通过改变所加入的发光配合物的量，使复合纳米纤维具有不同发光强度；还可以通过改变所加入的掺杂聚苯胺导电溶液的量，使复合纳米纤维具有不同电导率。
本发明所得的两种发光导电复合纳米纤维，一种为红色发光导电复合纳米纤维，纳米纤维的直径为380nm～580nm左右，纳米纤维表面光滑，在271nm的紫外光激发下，发射出主峰位于612nm的明亮红光，其电导率为1.48×10-6S/cm；另一种为绿色发光导电复合纳米纤维，纳米纤维的直径为320nm～540nm左右，纳米纤维表面光滑，在272nm的紫外光激发下，发射出主峰位于542nm的明亮绿光，其电导率为1.18×10-6S/cm，实现了发明的目的。
本发明采用静电纺丝技术，将导电的掺杂聚苯胺PANI/CSA、PANI/DBSA加入溶剂DMF，然后加入红色发光或绿色发光的配合物，再加入高分子模板剂PVP，得到纺丝液后进行静电纺丝，在最佳的实验条件下，制备得到红色发光或绿色发光的导电复合纳米纤维。
附图说明
图1红色发光导电复合纳米纤维的扫描电镜图；
图2红色发光导电复合纳米纤维的发射光谱图；
图3绿色发光导电复合纳米纤维的扫描电镜图；
图4绿色发光导电复合纳米纤维的发射光谱图。
具体实施方式
下面结合附图，对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
本发明所选用的氯化铕(EuCl3·6H2O)和氯化铽(TbCl3·6H2O)的纯度均为99.9％；聚乙烯吡咯烷酮PVP，平均分子量为1300000；本征态聚苯胺(EB)，平均分子量为50000；2-噻吩-甲酰三氟丙酮，三苯基氧膦，N，N-二甲基甲酰胺DMF，无水乙醇，樟脑磺酸(CSA)，十二烷基苯磺酸(DBSA)，氢氧化钠NaOH、三乙胺、氯仿、间甲酚均为市售分析纯产品，去离子水为实验室自制。
实施例1：
(1)红色发光配合物的制备：
按照EuCl3:TTA:TPPO＝1:3:2(摩尔比)，先称取氯化铕(EuCl3·6H2O)1.0992g于烧杯中并溶于8ml无水乙醇中，再分别称取1.9996g 2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和1.6697g三苯基氧膦(TPPO)，分别溶于5ml无水乙醇中，得到2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液1和三苯基氧膦溶液1，搅拌三个溶液使其完全溶解。随后在2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)溶液1中滴加1mol/L NaOH溶液使其pH调节至6-7,再将三苯基氧化膦(TPPO)溶液1和氯化铕(EuCl3·6H2O)溶液全部滴加到2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)溶液1中，搅拌6h后将所得沉淀物用漏斗过滤，沉淀物再依次用水、乙醇、水分别洗涤三次，将洗涤后的溶液也进行过滤，最后将所得沉淀物于60℃真空干燥箱中干燥12h，得到铕配合物Eu(TTA)3(TPPO)2。红色发光配合物在紫外灯下呈现Eu(III)特有的红色荧光。
(2)PANI/CSA导电溶液的配制：将100mg的本征态聚苯胺(EB)和129mg樟脑磺酸(CSA)先在玛瑙研钵研磨，再加入15ml三氯甲烷(CHCl3)，搅拌6-8h，并用0.45μm的滤膜过滤，滤出其不溶性杂质，得到掺杂的PANI/CSA导电溶液；
静电纺丝前驱体溶液的配制：
称取掺杂的PANI/CSA导电溶液0.09g加入到8.2gDMF中，超声20min之后常温搅拌。待混合均匀后加入0.18g步骤1制备的红色发光配合物并缓慢加入的高分子模板剂PVP1.8g，并继续搅拌12h，之后再静置30min，即得到静电纺丝前驱体溶液；
(3)将配制好的静电纺丝前驱体溶液加入纺丝装置的储液管中，将注射器针头与高压静电发生器输出端相连，在距针头一定距离处放置接地的金属接收屏，注射器与接收屏间距离可调，在接收屏上得到红色发光导电复合纳米纤维，纺丝条件为：温度25℃，湿度20％，纺丝电压20KV，接收距离15cm。
所制备的红色发光导电复合纳米纤维的表面光滑，纤维的直径为478nm，其扫描电镜(SEM)见图1所示。在271nm的紫外光激发下，红色发光导电复合纳米纤维发出主峰位于592nm和612nm的明亮光，对应于5D0→7F1和5D0→7F2跃迁，其发射光谱图见图2所示。复合纳米纤维的电导率为1.48×10-6S/cm。
实施例2：
(1)绿色发光配合物的制备：
按照TbCl3:TTA:TPPO＝1:3:2(摩尔比)，将1mmol六水氯化铽溶于5ml无水乙醇中得氯化铽溶液，将3mmol 2-噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)溶于5ml乙醇中得2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液2，将2mmol三苯基氧膦(TPPO)溶于5ml乙醇中得三苯基氧膦溶液2，随后用三乙胺调节三苯基氧膦溶液2的pH值至6-7之间。再将2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液2与三苯基氧膦溶液2混合搅拌，之后再与氯化铽溶液混合搅拌6h至沉淀产生。将沉淀物用漏斗进行过滤分别按照蒸馏水、无水乙醇、蒸馏水洗涤3次，最后将所得沉淀物在60℃干燥箱中干燥12h，得到铽配合物(Tb(TTA)3(TPPO)2)。绿色发光配合物在紫外灯下呈现Tb(III)特有的绿色荧光。
(2)PANI/DBSA导电溶液的配制：将0.064g本征态聚苯胺(EB)与0.160g十二烷基苯磺酸(DBSA)加入到25ml氯仿中制得1号溶液。将0.031g本征态聚苯胺(EB)与0.062g樟脑磺酸(CSA)加入到2.17ml间甲酚中在80℃下加热搅拌5h制得2号溶液。1号与2号溶液混合超声30min，得到PANI/DBSA溶液；
静电纺丝前驱体溶液的配制：
称取掺杂的PANI/DBSA导电溶液0.45g加入到8.2gDMF中，超声20min之后常温搅拌。待混合均匀后加入0.18g步骤1制备的绿色发光配合物并缓慢加入的高分子模板剂PVP1.8g，并继续搅拌12h，之后再静置30min，即得到静电纺丝前驱体溶液；
(3)将配制好的静电纺丝前驱体溶液加入纺丝装置的储液管中，将注射器针头与高压静电发生器输出端相连，在距针头一定距离处放置接地的金属接收屏，注射器与接收屏间距离可调，在接收屏上得到绿色发光导电复合纳米纤维，纺丝条件为：温度25℃，湿度20％，纺丝电压20KV，接收距离15cm。
所制备的绿色发光导电复合纳米纤维的表面光滑，纤维的直径为534nm，见图3所示。在272nm的紫外光激发下，复合导电绿色发光纳米纤维发出主峰位于488nm和542nm的明亮，对应于5D4→7F6和5D4→7F5跃迁，如图4所示；电导率为1.18×10-6S/cm。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。

Claims (10)

1.一种发光导电双功能复合纳米纤维的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)采用沉淀法制备红色发光配合物或绿色发光配合物：将氯化铕、氯化铽中的一种与2-噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合并搅拌，分离并得到其中的沉淀物即为红色发光配合物Eu(TTA)3(TPPO)2或绿色发光配合物Tb(TTA)3(TPPO)2；
(2)将掺杂聚苯胺与聚乙烯吡咯烷酮和步骤1所得红色发光配合物或绿色发光配合物混合，得到静电纺丝前驱体溶液；
(3)对步骤2所得静电纺丝前驱体溶液进行静电纺丝制备得到发光导电双功能复合导电发光纳米纤维。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，氯化铕、2-噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合时的摩尔比为1:3:2；氯化铽、2-噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合时的摩尔比为1:3:2。
3.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，将氯化铕、2-噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合并搅拌的具体步骤为：将1.0992g的六水合氯化铕溶于8ml无水乙醇中得氯化铕溶液，将1.9996g的2-噻吩甲酰三氟丙酮溶于5ml无水乙醇中得2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液1，将1.6697g的三苯基氧膦溶于5ml无水乙醇中得三苯基氧膦溶液1，随后调节2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液1的pH至6-7,再将三苯基氧化膦溶液1和氯化铕溶液全部滴加到2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液1中混合搅拌至沉淀产生，可选的搅拌5-8h，如：搅拌6h。
4.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，将氯化铽、2-噻吩甲酰三氟丙酮和三苯基氧膦混合并搅拌的具体步骤为：将1mmol六水合氯化铽溶于5ml无水乙醇中得氯化铽溶液，将3mmol 2-噻吩甲酰三氟丙酮溶于5ml乙醇中得2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液2，将2mmol三苯基氧膦溶于5ml乙醇中得三苯基氧膦溶液2，随后调节2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液2的pH至6-7，再将所述2-噻吩甲酰三氟丙酮溶液2与所述三苯基氧膦溶液2混合搅拌，之后再与氯化铽溶液混合搅拌至沉淀产生，可选的为搅拌6h。
5.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，与红色发光配合物Eu(TTA)3(TPPO)2混合的掺杂聚苯胺是聚苯胺/樟脑磺酸导电溶液，所述聚苯胺/樟脑磺酸导电溶液通过以下步骤获得：将100mg的本征态聚苯胺和129mg樟脑磺酸先研磨，再加入15ml三氯甲烷，搅拌6-8h，并用0.45μm的滤膜过滤除去不溶性杂质，即得。
6.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，与绿色发光配合物Tb(TTA)3(TPPO)2混合的掺杂聚苯胺是聚苯胺/十二烷基苯磺酸导电溶液，所述聚苯胺/十二烷基苯磺酸导电溶液通过以下步骤获得：将64mg本征态聚苯胺与160mg十二烷基苯磺酸加入到25ml氯仿中制得1号溶液；将31mg本征态聚苯胺与62mg樟脑磺酸加入到2.17ml间甲酚中在80℃下加热搅拌5h制得2号溶液；将1号溶液与2号溶液混合超声后即得，可选的为混合超声30min。
7.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，将掺杂聚苯胺导电溶液与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和步骤1所得发光配合物混合的步骤具体为：称取0.09g-0.45g掺杂聚苯胺导电溶液加入到8.2g DMF中，超声20min之后常温搅拌，待混合均匀后加入0.18g步骤1制得的发光配合物，并缓慢加入1.8g高分子模板剂PVP，并继续搅拌12h，之后再静置30min即得到静电纺丝前驱体溶液。
8.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，静电纺丝的纺丝条件为：温度25℃，湿度20％，纺丝电压20kV，接收距离15cm。
9.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，聚合物模板剂聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为1200000-1400000，可选的为1300000；本征态聚苯胺的平均分子量为35000-60000，可选的为50000。
10.一种根据权利要求1-9之一所述制备方法获得的发光导电双功能复合纳米纤维。
CN201710050021.8A 2017-01-23 2017-01-23 红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法 Active CN106757519B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710050021.8A CN106757519B (zh) 2017-01-23 2017-01-23 红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710050021.8A CN106757519B (zh) 2017-01-23 2017-01-23 红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106757519A true CN106757519A (zh) 2017-05-31
CN106757519B CN106757519B (zh) 2019-07-26

Family

ID=58942781

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710050021.8A Active CN106757519B (zh) 2017-01-23 2017-01-23 红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106757519B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108103609A (zh) * 2017-11-16 2018-06-01 北京石油化工学院 双波长荧光防伪兼具相变功能的复合纳米纤维及制备方法
CN109776586A (zh) * 2019-02-17 2019-05-21 青岛大学 一种块晶型有机-稀土络合物、发光纤维及其制备方法
CN110004515A (zh) * 2019-04-17 2019-07-12 北京石油化工学院 一种红色荧光兼具压电功能的纳米纤维及其制备方法
CN110387593A (zh) * 2019-06-19 2019-10-29 太原理工大学 一种纳米级键合型荧光防伪纤维的制备方法
CN112899806A (zh) * 2021-02-03 2021-06-04 北京石油化工学院 一种多功能压电纳米纤维材料、柔性传感器及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050194885A1 (en) * 2004-02-04 2005-09-08 Agency For Science, Technology And Research Red emission organic phosphor with broad excitation band
CN1831033A (zh) * 2005-03-10 2006-09-13 中国科学院化学研究所 一种导电聚苯胺复合膜及其制备方法和用途
CN103224660A (zh) * 2013-03-13 2013-07-31 山东科技大学 一种稀土配合物/聚合物纳米复合塑料薄膜的制备方法
CN103938288A (zh) * 2014-04-10 2014-07-23 北京石油化工学院 脂肪酸相变储能发光材料及其纳米纤维的制备
CN105040140A (zh) * 2015-08-21 2015-11-11 北京石油化工学院 一种掺铽的复合导电绿色发光的纳米纤维及其制备方法
CN106283397A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 长春理工大学 绿色发光电磁三功能两层复合纳米纤维膜及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050194885A1 (en) * 2004-02-04 2005-09-08 Agency For Science, Technology And Research Red emission organic phosphor with broad excitation band
CN1831033A (zh) * 2005-03-10 2006-09-13 中国科学院化学研究所 一种导电聚苯胺复合膜及其制备方法和用途
CN103224660A (zh) * 2013-03-13 2013-07-31 山东科技大学 一种稀土配合物/聚合物纳米复合塑料薄膜的制备方法
CN103938288A (zh) * 2014-04-10 2014-07-23 北京石油化工学院 脂肪酸相变储能发光材料及其纳米纤维的制备
CN105040140A (zh) * 2015-08-21 2015-11-11 北京石油化工学院 一种掺铽的复合导电绿色发光的纳米纤维及其制备方法
CN106283397A (zh) * 2016-08-30 2017-01-04 长春理工大学 绿色发光电磁三功能两层复合纳米纤维膜及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
任慧娟著: "《稀土发光配合物的合成 表征 应用》", 31 August 2006, 吉林人民车版社 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108103609A (zh) * 2017-11-16 2018-06-01 北京石油化工学院 双波长荧光防伪兼具相变功能的复合纳米纤维及制备方法
CN108103609B (zh) * 2017-11-16 2020-06-30 北京石油化工学院 双波长荧光防伪兼具相变功能的复合纳米纤维及制备方法
CN109776586A (zh) * 2019-02-17 2019-05-21 青岛大学 一种块晶型有机-稀土络合物、发光纤维及其制备方法
CN109776586B (zh) * 2019-02-17 2021-10-15 青岛大学 一种块晶型有机-稀土络合物、发光纤维及其制备方法
CN110004515A (zh) * 2019-04-17 2019-07-12 北京石油化工学院 一种红色荧光兼具压电功能的纳米纤维及其制备方法
CN110004515B (zh) * 2019-04-17 2022-01-28 北京石油化工学院 一种红色荧光兼具压电功能的纳米纤维及其制备方法
CN110387593A (zh) * 2019-06-19 2019-10-29 太原理工大学 一种纳米级键合型荧光防伪纤维的制备方法
CN110387593B (zh) * 2019-06-19 2021-09-14 太原理工大学 一种纳米级键合型荧光防伪纤维的制备方法
CN112899806A (zh) * 2021-02-03 2021-06-04 北京石油化工学院 一种多功能压电纳米纤维材料、柔性传感器及其制备方法
CN112899806B (zh) * 2021-02-03 2022-07-22 北京石油化工学院 一种多功能压电纳米纤维材料、柔性传感器及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106757519B (zh) 2019-07-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106757519B (zh) 红色或绿色发光导电双功能复合纳米纤维及其制备方法
CN102616757B (zh) 一种自组装氮化碳纳米管的制备方法以及由该方法制得的纳米管
CN108046314A (zh) 一种全无机钙钛矿纳米棒的制备方法及其应用
Wang et al. Novel Electrospun Dual-Layered Composite Nanofibrous Membrane Endowed with Electricity–Magnetism Bifunctionality at One Layer and Photoluminescence at the Other Layer
CN104532393B (zh) 各向异性导电磁光三功能三色旗型纳米带阵列及其制备方法
CN109021969A (zh) 一种以棉花为碳源钐掺杂碳量子点复合材料的制备方法
CN104532394A (zh) 各向异性导电磁光三功能Janus纳米带阵列及其制备方法
CN105040140A (zh) 一种掺铽的复合导电绿色发光的纳米纤维及其制备方法
CN106018480B (zh) 一种旁热式氨气传感器及制备方法
CN103342471B (zh) 一种光电纳米复合膜材料及其制备方法和应用
CN104538121B (zh) 一种光电磁三功能带状同轴纳米电缆阵列及其制备方法
CN102936735A (zh) 一种稀土配位聚合物薄膜的电化学制备及其应用
CN106391129A (zh) 电磁发光光催化四功能两层纳米纤维复合膜及其制备方法
CN108103609A (zh) 双波长荧光防伪兼具相变功能的复合纳米纤维及制备方法
CN109252290A (zh) 磁光各向异性导电特殊结构Janus纳米带阵列膜
CN108358957A (zh) 一种发白光的稀土-高分子纳米球的制备方法
CN108374209A (zh) 各向异性导电磁光三功能Janus纳米纤维阵列膜
CN110330963B (zh) 氧化还原响应的变色稀土超分子凝胶荧光材料及其制备
CN103468260A (zh) 具有上转换发光性质的pH纳米传感材料及其制备方法
CN109082773A (zh) 磁光功能化高各向异性导电特殊Janus纳米带阵列膜
CN108360077A (zh) 光电磁三功能特殊结构Janus纳米纤维及其制备方法
CN111912888B (zh) 一种基于共晶微纳材料的电致化学发光传感器及其制备方法和应用
CN106427114B (zh) 磁性多色发光双功能两层复合纳米纤维膜及其制备方法
CN107604497A (zh) 磁光双功能纳米纤维纱线及其制备方法
CN101161692A (zh) 后修饰的聚乙烯基咔唑材料及制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant