CN106751804A - 一种由回收废旧地毯pa66材料所制备的高性能复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种由回收废旧地毯pa66材料所制备的高性能复合材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料及其制备方法,材料组成配方由重量百分比的如下的组份组成:回收废旧地毯PA66 54‑60%;增韧剂0‑10%;耐醇解玻璃纤维30‑35%;增粘剂以及抗氧剂0‑1%。本发明的有益效果为:1、实现了对废旧回收地毯材料的重复利用,实现了资源的循环再利用,绿色环保。2、通过对回收废旧地毯PA66进行改性,提高了回收废旧地毯PA66的性能和PA66与耐醇解玻纤界面的粘结性,赋予复合材料优异的力学性能,耐水解或耐醇解等性能,实现了其在汽车前端模块、汽车发动机风扇、油底壳、散热器水室等重要零件的应用。

Description

一种由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料及其 制备方法
技术领域
本发明涉及到将回收地毯PA66原料进行重新利用,并且利用对PA66原料已经PA66与耐醇解玻璃纤维的界面结合强度进行改性,赋予复合材料优异的力学性能,以满足其在汽车关键零部件中的应用。
背景技术
“能源危机”和“环境污染”是当今世界面临的两大难题。除了开发新能源之外,还应树立环保意识,珍惜保护环境,同时节约使用能源,提高能源利用率。目前,世界各国科学界和产业界都意识到塑料材料与环境协调发展的重要性,因此回收并综合利用废弃的塑料材料,减轻原材料成本以及环保给塑料工业带来的双重压力,随着塑料改性技术的越来越成熟,改性塑料的国际市场需求不断提高
汽车是改性塑料重要和快速增长的市场,在汽车用塑料中,尼龙工程塑料占据重要地位。尼龙具有良好的综合性能,密度低,容易成型,设计自由度大,隔热绝缘,而且在模具和组装成本上也有明显的优势,尼龙不仅拉伸强度高、冲击性能优而且热变形温度高、耐热、摩擦系数低、耐磨损、自润滑、耐油、耐化学性能优,而且特别是适于用玻纤或其他材料填充增强改性,提升材料性能和档次,满足最终部件和客户需求。利用先进的改性技术对回收PA66复合材料的性能进行改善以满足其作为汽车零部件材料的需求对环境保护具有重要的意义。
但是回收地毯PA66材料在第一次加工和使用的过程中会导致PA66分子链发生部分降解,导致分子量降低,粘度下降,并且在回收地毯PA66材料的回收过程中,不可能将地毯中的矿物以及其它杂质完全分离,会有少量杂质的残留,这两方面因素不仅会导致回收地毯PA66材料力学性能的下降,而且对于该材料所制备的复合材料的性能也有很大程度的影响,所以实现对回收地毯PA66材料以及其复合材料力学性能的改善是决定回收地毯PA66能否得到应用的关键因素。
发明内容
本发明提供了一种由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料的制备方法,实现了其在汽车中的广泛应用,利用一种乙烯和马来酸酐的共聚物中众多的活性官能团与回收废旧地毯PA66末端的胺基反应可以实现增加PA66的分子量,从而提高其力学性能,并且利用乙烯和马来酸酐的共聚物中活性官能团与PA66末端的胺基和耐醇解玻纤表面浸润剂中的活性官能团反应,实现增强玻纤与PA66界面结合强度,从而增加复合材料的力学性能和耐醇解性能的作用。
本发明为解决所提出的技术问题,采用的技术方案为:
一种由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料,其包括以下按重量百分比计的原料:
所述回收废旧地毯PA66材料处理流程如下:
首先将收集到的地毯进行分类,然后通过干式剪切机粉碎,分离乳胶和碳酸钙,最后通过专利的湿式分离技术进行加工(专利号:US 7,784,719Bl),然后挤出造粒得到回收废旧地毯PA66原料。
所述的回收废旧地毯PA66的密度为1.16g/cm^3,燃烧残余≤4%,拉伸强度为65MPa,(测试方法ISO527-2),缺口冲击强度为3.4KJ/m^2(测试方法ISO180),弯曲强度90MPa,弯曲模量2500MPa(测试方法ISO 178,速度2mm/min)。
所述的耐醇解玻璃纤维是在玻纤生产过程中通过对玻纤表面进行处理,赋予玻纤以及复合材料的耐水解功能。
所述的增韧剂为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体,均为已知的并且可以通过多个商业来源获得。
所述的增粘剂是一种乙烯与马来酸酐的共聚物,通过与吸附剂经过高速搅拌机混匀通过侧喂料与玻纤一起加入。
上述由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)按配方比例称取干澡后的各原料;将增粘剂与吸附剂通过高速搅拌机然后与玻纤混合均匀,将剩余的原料用高速搅拌机混合均匀;
(2)将上述回收废旧地毯PA66混合原料通过双螺杆挤出机的主喂料口加入,将混有增粘剂的耐醇解玻璃纤维从双螺杆挤出机的侧喂料口加入,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的高性能复合材料。
与现有技术相比,本发明的优势在于:通过乙烯与马来酸酐的共聚物带有的多个活性官能团与回收废旧地毯PA66分子链末端胺基反应可以增加PA66的分子量,从而提高其学性能,通过乙烯与马来酸酐的共聚物与玻纤表面硅烷偶联剂中的羟基反应实现增加耐醇解玻璃纤维与PA66之间的界面结合强度,从而强加复合材料的力学性能,并且在玻纤增强PA66复合材料在高温防冻液导致材料失效的主要原因是乙二醇分子破坏玻纤与PA66界面,从而导致复合材料性能的下降,玻纤增强AP66界面结合强度的提高赋予其优异的耐醇解性能,并且防止过早的加入导致PA66粘度过大不利于玻纤在PA66中的分散,本方法首先用吸附剂将乙烯和买来酸酐的共聚物吸附,然后与耐醇解玻璃纤维混合均匀通过侧喂料加入,保证玻纤分散不会受到PA66粘度的上升的影响。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚,下面将结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用于解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明的实施例采用下列物料:
废旧地毯回收PA66,WELLMAN Plastics Recycling,LLC;
增韧剂:马来酸酐接枝聚烯烃弹性体,南通日之升高分子新材料科技有限公司;
增粘剂:乙烯和马来酸酐共聚物,市售;
吸附剂:多孔PA6,市售;
润滑剂:硅酮粉,工业级,市售;
抗氧剂:受阻酚类抗氧剂1010,瑞士CIBA公司;
抗氧剂:三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯168,市售。
产品性能测试方法:
熔体质量流动指数(熔融指数):按ISO1133-1方法,在275℃、2.16kg载荷下测试。
拉伸性能:按ISO527-2方法,样条尺寸:170*10*4mm,试验速度5mm/min。
弯曲性能:按ISO178-1方法,样条尺寸:80*10*4mm,试验速度2mm/min。
缺口冲击性能:按ISO 180方法,样条尺寸:80*10*4mm。
耐醇解性能:将标准测试样条放置125℃的防冻液中,持续放置1000h,测试拉伸、缺口冲击强度性能,与标准条件下数据对比,计算保持率。
实施例1:
称取废旧地毯回收PA66 3.02kg,于100℃下烘干4h,称取增韧剂0.15kg、抗氧剂1010和168各12.5g,润滑剂25g在高速搅拌机中混合均匀,得到树脂混合物;
称取耐醇解玻璃纤维1.75kg,吸附剂25g,增粘剂5g,将增粘剂与吸附剂在高速搅拌机混合均匀后然后与耐醇解玻纤混合均匀,得到玻纤混合物。
将混合均匀的树脂混合物通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm,长径比为L/D=36)中,玻纤混合物通过侧喂料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口到至机头出口)为230℃、240℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃,双螺杆挤出机转速为380r/min,挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥剂干燥后切粒得到产品。
将上述材料在鼓风干燥箱中于110℃干燥4h后在275℃的温度下注塑成标准样条。将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50%RH),放置24h进行状态调节后进行测试,而后将标准样条置于耐醇解实验环境中按照实验要求处理,处理完放置于实验室标准环境中(23℃、50%RH)放置24小时后进行测试,得到标准样条的耐醇解后的性能,以上测试结果见表1。
实施例2:
称取废旧地毯回收PA66 3.015kg,于100℃下烘干4h,称取增韧剂0.15kg、抗氧剂1010和168各12.5g,润滑剂25g在高速搅拌机中混合均匀,得到树脂混合物;
称取耐醇解玻璃纤维1.75kg,吸附剂25g,增粘剂10g,将增粘剂与吸附剂在高速搅拌机混合均匀后然后与耐醇解玻纤混合均匀,得到玻纤混合物。
将混合均匀的树脂混合物通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm,长径比为L/D=36)中,玻纤混合物通过侧喂料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口到至机头出口)为230℃、240℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃,双螺杆挤出机转速为380r/min,挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥剂干燥后切粒得到产品。
将上述材料在鼓风干燥箱中于110℃干燥4h后在275℃的温度下注塑成标准样条。将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50%RH),放置24h进行状态调节后进行测试,而后将标准样条置于耐醇解实验环境中按照实验要求处理,处理完放置于实验室标准环境中(23℃、50%RH)放置24小时后进行测试,得到标准样条的耐醇解后的性能,以上测试结果见表1。
实施例3:
称取废旧地毯回收PA66 3.01kg,于100℃下烘干4h,称取增韧剂0.15kg、抗氧剂1010和168各12.5g,润滑剂25g在高速搅拌机中混合均匀,得到树脂混合物;
称取耐醇解玻璃纤维1.75kg,吸附剂25g,增粘剂15g,将增粘剂与吸附剂在高速搅拌机混合均匀后然后与耐醇解玻纤混合均匀,得到玻纤混合物。
将混合均匀的树脂混合物通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm,长径比为L/D=36)中,玻纤混合物通过侧喂料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口到至机头出口)为230℃、240℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃,双螺杆挤出机转速为380r/min,挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥剂干燥后切粒得到产品。
将上述材料在鼓风干燥箱中于110℃干燥4h后在275℃的温度下注塑成标准样条。将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50%RH),放置24h进行状态调节后进行测试,而后将标准样条置于耐醇解实验环境中按照实验要求处理,处理完放置于实验室标准环境中(23℃、50%RH)放置24小时后进行测试,得到标准样条的耐醇解后的性能,以上测试结果见表1。
实施例4:
称取废旧地毯回收PA66 3.015kg,于100℃下烘干4h,称取增韧剂0.15kg、抗氧剂1010和168各12.5g,润滑剂25g、增粘剂10g,吸附剂25g在高速搅拌机中混合均匀,得到树脂混合物;
称取耐醇解玻璃纤维1.75kg,备用。
将混合均匀的树脂混合物通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm,长径比为L/D=36)中,将玻纤通过侧喂料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口到至机头出口)为230℃、240℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃,双螺杆挤出机转速为380r/min,挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥剂干燥后切粒得到产品。
将上述材料在鼓风干燥箱中于110℃干燥4h后在275℃的温度下注塑成标准样条。将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50%RH),放置24h进行状态调节后进行测试,而后将标准样条置于耐醇解实验环境中按照实验要求处理,处理完放置于实验室标准环境中(23℃、50%RH)放置24小时后进行测试,得到标准样条的耐醇解后的性能,以上测试结果见表1。
实施例5:
称取废旧地毯回收PA66 3.265kg,于100℃下烘干4h,称取增韧剂0.15kg、抗氧剂1010和168各12.5g,润滑剂25g在高速搅拌机中混合均匀,得到树脂混合物;
称取耐醇解玻璃纤维1.5kg,吸附剂25g,增粘剂10g,将增粘剂与吸附剂在高速搅拌机混合均匀后然后与耐醇解玻纤混合均匀,得到玻纤混合物。
将混合均匀的树脂混合物通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm,长径比为L/D=36)中,玻纤混合物通过侧喂料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口到至机头出口)为230℃、240℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃,双螺杆挤出机转速为380r/min,挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥剂干燥后切粒得到产品。
将上述材料在鼓风干燥箱中于110℃干燥4h后在275℃的温度下注塑成标准样条。将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50%RH),放置24h进行状态调节后进行测试,而后将标准样条置于耐醇解实验环境中按照实验要求处理,处理完放置于实验室标准环境中(23℃、50%RH)放置24小时后进行测试,得到标准样条的耐醇解后的性能,以上测试结果见表1。
实施例6:
称取废旧地毯回收PA66 2.765kg,于100℃下烘干4h,称取增韧剂0.15kg、抗氧剂1010和168各12.5g,润滑剂25g在高速搅拌机中混合均匀,得到树脂混合物;
称取耐醇解玻璃纤维2kg,吸附剂25g,增粘剂10g,将增粘剂与吸附剂在高速搅拌机混合均匀后然后与耐醇解玻纤混合均匀,得到玻纤混合物。
将混合均匀的树脂混合物通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm,长径比为L/D=36)中,玻纤混合物通过侧喂料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口到至机头出口)为230℃、240℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃,双螺杆挤出机转速为380r/min,挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥剂干燥后切粒得到产品。
将上述材料在鼓风干燥箱中于110℃干燥4h后在275℃的温度下注塑成标准样条。将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50%RH),放置24h进行状态调节后进行测试,而后将标准样条置于耐醇解实验环境中按照实验要求处理,处理完放置于实验室标准环境中(23℃、50%RH)放置24小时后进行测试,得到标准样条的耐醇解后的性能,以上测试结果见表1。
比较例1:
称取废旧地毯回收PA66 3.025kg,于100℃下烘干4h,称取增韧剂0.15kg、抗氧剂1010和168各12.5g,润滑剂25g在高速搅拌机中混合均匀,得到树脂混合物;
称取耐醇解玻璃纤维1.75kg,备用。
将混合均匀的树脂混合物通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm,长径比为L/D=36)中,将玻纤通过侧喂料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口到至机头出口)为230℃、240℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃,双螺杆挤出机转速为380r/min,挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥剂干燥后切粒得到产品。
将上述材料在鼓风干燥箱中于110℃干燥4h后在275℃的温度下注塑成标准样条。将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50%RH),放置24h进行状态调节后进行测试,而后将标准样条置于耐醇解实验环境中按照实验要求处理,处理完放置于验室标准环境中(23℃、50%RH)放置24小时后进行测试,得到标准样条的耐醇解后的性能,以上测试结果见表1。
比较例2:
称取废旧地毯回收PA66 3.275kg,于100℃下烘干4h,称取增韧剂0.15kg、抗氧剂1010和168各12.5g,润滑剂25g在高速搅拌机中混合均匀,得到树脂混合物;
称取耐醇解玻璃纤维1.5kg,备用。
将混合均匀的树脂混合物通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm,长径比为L/D=36)中,将玻纤通过侧喂料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口到至机头出口)为230℃、240℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃,双螺杆挤出机转速为380r/min,挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥剂干燥后切粒得到产品。
将上述材料在鼓风干燥箱中于110℃干燥4h后在275℃的温度下注塑成标准样条。将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50%RH),放置24h进行状态调节后进行测试,而后将标准样条置于耐醇解实验环境中按照实验要求处理,处理完放置于验室标准环境中(23℃、50%RH)放置24小时后进行测试,得到标准样条的耐醇解后的性能,以上测试结果见表1。
比较例3:
称取废旧地毯回收PA66 2.775kg,于100℃下烘干4h,称取增韧剂0.15kg、抗氧剂1010和168各12.5g,润滑剂25g在高速搅拌机中混合均匀,得到树脂混合物;
称取耐醇解玻璃纤维2kg,备用。
将混合均匀的树脂混合物通过主喂料口加入到双螺杆挤出机(螺杆直径为35mm,长径比为L/D=36)中,将玻纤通过侧喂料口加入到双螺杆挤出机,双螺杆挤出机各段控制温度(从加料口到至机头出口)为230℃、240℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃、265℃,双螺杆挤出机转速为380r/min,挤出的料条经过水槽冷却、鼓风干燥剂干燥后切粒得到产品。
将上述材料在鼓风干燥箱中于110℃干燥4h后在275℃的温度下注塑成标准样条。将注塑好的力学性能样条在实验室标准环境中(23℃、50%RH),放置24h进行状态调节后进行测试,而后将标准样条置于耐醇解实验环境中按照实验要求处理,处理完放置于验室标准环境中(23℃、50%RH)放置24小时后进行测试,得到标准样条的耐醇解后的性能,以上测试结果见表1。
表1:性能测试结果。
从表中所示数据可以看出,通过增粘剂对回收废旧地毯PA66所制备的复合材料进行改性,可以显著增加复合材料的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量,通过对比实施例1、实施例2和实施例3可以看出,当增粘剂的添加量为0.2%时,复合材料的力学性能最佳,通过对比实施例2和实施例4可以看出,增粘剂通过侧喂料加入效果更佳,通过对比实施例5和对比例2、实施例6和对比例3可以发现在不同的玻纤含量下增粘剂均可起到比较好的效果,通过对比对比例1、对比例2、对比例3和实施例2实施例5、实施例6耐醇解老化后的拉伸强度和缺口冲击强度的保持率可以看出,相同玻纤含量的对比例的拉伸强度和缺口冲击强度的保持率明显低于实施例,这说明本方法不仅有效地提高了复合材料的力学性能,还可以通过增加PA66与玻纤表面之间的界面结合强度,改善复合材料的耐醇解老化性能,从而实现了由一种回收废旧地毯AP66材料制备高性能复合材料,实现了回收材料的重新利用,对环境保护和可持续发展具有十分重要的意义。

Claims (6)

1.一种由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料,其特征在于:其包括以下按重量百分比计的原料:
2.根据权利要求1所述的一种由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料,其特征在于:所述回收废旧地毯PA66材料处理流程如下:
首先将收集到的地毯进行分类,然后通过干式剪切机粉碎,分离乳胶和碳酸钙,最后通过专利的湿式分离技术进行加工,然后挤出造粒得到回收废旧地毯PA66原料。
3.根据权利要求2所述的一种由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料,其特征在于:所述的回收废旧地毯PA66的密度为1.16g/cm^3,燃烧残余≤4%,拉伸强度为65MPa,,缺口冲击强度为3.4KJ/m^2,弯曲强度90MPa,弯曲模量2500MPa。
4.根据权利要求1所述的一种由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料,其特征在于:所述的增韧剂为马来酸酐接枝聚烯烃弹性体。
5.根据权利要求1所述的一种由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料,其特征在于:所述的增粘剂是一种乙烯与马来酸酐的共聚物,通过与吸附剂经过高速搅拌机混匀通过侧喂料与玻纤一起加入。
6.权利要求1-5任意之一所述的由回收废旧地毯PA66材料所制备的高性能复合材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)按配方比例称取干澡后的各原料;将增粘剂与吸附剂通过高速搅拌机然后与玻纤混合均匀,将剩余的原料用高速搅拌机混合均匀;
(2)将上述回收废旧地毯PA66混合原料通过双螺杆挤出机的主喂料口加入,将混有增粘剂的耐醇解玻璃纤维从双螺杆挤出机的侧喂料口加入,经过熔融挤出、造粒、干燥处理等工序后得到所述的高性能复合材料。
CN201611242238.0A 2016-12-29 2016-12-29 一种由回收废旧地毯pa66材料所制备的高性能复合材料及其制备方法 Active CN106751804B (zh)

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