CN106749967B - 一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将VPEG单体加入到反应釜中，升温至20～30℃，使其处于熔融状态；(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷组成的第一混合溶液以及由引发剂、链转移剂和有机溶剂组成的第二混合溶液，在0.5～1h内滴完，继续反0.8～1.2h；(3)采用机械泵抽真空去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，之后物料通过冷凝切片机进行切片，即得所述固体保坍型聚羧酸减水剂。本发明制备的固体聚羧酸减水剂具有优异的减水分散效果，在较低掺量下仍能表现出较好的流动性和保持能力，并且对不同品种的水泥表现出很强的适应性。

Description

一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法
技术领域
本发明属于建筑外加剂技术领域，具体涉及一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法。
背景技术
聚羧酸减水剂作为现代混凝土的第五组分，凭借其优异的低掺量、高保坍、分子设计自由度大等优点，已经在混凝土工程技术领域被广泛应用。目前，广泛应用的聚羧酸减水剂多为10-50％浓度的溶液产品。由于部分施工地点距离偏远，较低的固含量会提高运输成本；另外，干粉砂浆的广泛推广应用，也对固体聚羧酸系减水剂的生产应用提出了迫切需求。目前市场上的粉体聚羧酸系减水剂多为通过喷雾干燥方法得到，但是将其稀释成液体，与同浓度的液体聚羧酸系减水剂相比性能有所下降，这主要是聚羧酸系减水剂受热后发生部分交联引起。如果想得到性能优异的聚羧酸系减水剂粉体产品，只能采用低温的方式，不破坏聚羧酸系减水剂结构的条件下操作。
CN1919772A公开了一种粉体聚羧酸系减水剂的制备方法，通过将减水剂喷雾，热风干燥来实现。生产过程能耗高，并且聚羧酸系减水剂在高温下会发生部分交联，控制不当，就会大量挂壁，不仅影响粉体产品的品质而且挂壁物长时间被加热有可能引发燃烧。
CN102372458A公开了一种固体聚羧酸系减水剂的制备方法，由不饱和酸和其他不饱和单体在有机有机溶剂中进行共聚，然后经分离沉淀和低温干燥后制备得到。该固体减水剂在溶于水有机溶剂中，与市售同样浓度的液体聚羧酸系减水剂产品相比，综合性能没有差异。
目前，固体聚羧酸减水剂的制备是制备成本高，仪器设备昂贵，耗能高，同时制备出的聚羧酸减水剂由于不是100％固含量和高温条件下性能的损耗，使其减水效果受到一定程度的影响。因此在不损耗聚羧酸减水剂性能的前提下，在较低成本情况下，比较方便的制备一种固体聚羧酸减水剂是进一步推广和应用聚羧酸减水剂的关键。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将VPEG单体加入到反应釜中，升温至20～30℃，使其处于熔融状态；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷组成的第一混合溶液以及由引发剂、链转移剂和有机溶剂组成的第二混合溶液，在0.5～1h内滴完，继续反0.8～1.2h；
(3)采用机械泵抽真空去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，机械泵工作时间为8～12min，真空压力为0.01-0.05MPa，之后物料通过冷凝切片机进行切片，即得所述固体保坍型聚羧酸减水剂；
其中，上述不饱和膦酸酯单体为乙烯基膦酸二乙酯或2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯，上述不饱和硅烷为γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，上述VPEG单体、丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷的摩尔比为1∶2.5∶0.5～1∶0.1-0.5。
在本发明的一个优选实施方案中，所述引发剂为偶氮异丁氰基甲酰胺。
在本发明的一个优选实施方案中，所述链转移剂为3，6-二氧-1，8-辛二硫醇。
在本发明的一个优选实施方案中，所述有机溶剂为丙酮、正己烷或四氯化碳。
进一步优选的，所述引发剂的用量为VPEG单体总质量的2～5％。
进一步优选的，所述链转移剂的用量为VPEG单体总质量的2～4％。
进一步优选的，所述有机溶剂的用量为VPEG单体总质量的20～50％。
本发明的有益效果：
1、本发明制备的固体保坍型聚羧酸减水剂的重均分子量为30000～80000，具有优异的减水分散效果，在较低掺量下仍能表现出较好的流动性和保持能力，并且对不同品种的水泥表现出很强的适应性。此外，减水剂产品状态稳定，低温下存放不结晶，且低温储存后性能不受影响。
2、本发明的工艺简单，可控性强，成本低，易于工业化生产。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将VPEG单体加入到反应釜中，升温至20～30℃，使其处于熔融状态；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、乙烯基膦酸二乙酯和γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷组成的第一混合溶液以及由偶氮异丁氰基甲酰胺、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、丙酮组成的第二混合溶液，在0.5～1h内滴完，继续反1h；
(3)采用机械泵抽真空去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，机械泵工作时间为10min，真空压力为0.01-0.05MPa，之后物料通过冷凝切片机进行切片，即得所述固体保坍型聚羧酸减水剂，最后通过包装机进行包装。其中：VPEG单体、丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷的摩尔比为1∶2.5∶0.5∶0.5，引发剂、链转移剂和有机溶剂的用量分别为VPEG单体总质量的5％、3％和30％。
实施例2
一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将VPEG单体加入到反应釜中，升温至20～30℃，使其处于熔融状态；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯和γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷组成的第一混合溶液以及由偶氮异丁氰基甲酰胺、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、正己烷组成的第二混合溶液，在0.5～1h内滴完，继续反1h；
(3)采用机械泵抽真空去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，机械泵工作时间为10min，真空压力为0.01-0.05MPa，之后物料通过冷凝切片机进行切片，即得所述固体保坍型聚羧酸减水剂，最后通过包装机进行包装。其中：VPEG单体、丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷的摩尔比为1∶2.5∶0.75∶0.25，引发剂、链转移剂和有机溶剂的用量分别为VPEG单体总质量的3％、2％和50％。
实施例3
一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将VPEG单体加入到反应釜中，升温至20～30℃，使其处于熔融状态；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、乙烯基膦酸二乙酯和γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷组成的第一混合溶液以及由偶氮异丁氰基甲酰胺、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、四氯化碳组成的第二混合溶液，在0.5～1h内滴完，继续反1h；
(3)采用机械泵抽真空去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，机械泵工作时间为10min，真空压力为0.01-0.05MPa，之后物料通过冷凝切片机进行切片，即得所述固体保坍型聚羧酸减水剂，最后通过包装机进行包装。其中：VPEG单体、丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷的摩尔比为1∶2.5∶1∶0.1，引发剂、链转移剂和有机溶剂的用量分别为VPEG单体总质量的2％、4％和20％。
实施例4
一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将VPEG单体加入到反应釜中，升温至20～30℃，使其处于熔融状态；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯和γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷组成的第一混合溶液以及由偶氮异丁氰基甲酰胺、3，6-二氧-1，8-辛二硫醇、正己烷组成的第二混合溶液，在0.5～1h内滴完，继续反1h；
(3)采用机械泵抽真空去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，机械泵工作时间为10min，真空压力为0.01-0.05MPa，之后物料通过冷凝切片机进行切片，即得所述固体保坍型聚羧酸减水剂，最后通过包装机进行包装。中：VPEG单体、丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷的摩尔比为1∶2.5∶0.6∶0.4，引发剂、链转移剂和有机溶剂的用量分别为VPEG单体总质量的4％、2.5％和40％。
将实施例1至4合成得到的样品，采用标准水泥，掺量按水泥质量0.2％，根据GB8076-2008《混凝土外加剂》，测其混凝土减水率、坍落度和坍落度经时损失。混凝土配合比为：水泥360kg/m3、砂803kg/m3、石头982kg/m3，坍落度控制在210±10mm，所得结果如表1所示。
表1采用实施例合成的样品的混凝土性能
样品 基准 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
用水量/kg 4020 2495 2573 2412 2533
减水率/％ / 38 36 40 37
坍落度T<sub>0</sub> 205 215 220 210 210
经时坍落度T<sub>1h</sub> 145 205 210 205 210
由表1可知，采用本发明制备的固体保坍型聚羧酸减水剂，具有低掺量、高减水率、低坍落度损失和适应性好性能。
本领域普通技术人员可知，本发明的技术方案在下述范围内变化时，仍然能够得到与上述实施例相同或相近的技术方案，仍然属于本发明的保护范围：
一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将VPEG单体加入到反应釜中，升温至20～30℃，使其处于熔融状态；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷组成的第一混合溶液以及由引发剂、链转移剂和有机溶剂组成的第二混合溶液，在0.5～1h内滴完，继续反0.8～1.2h；
(3)采用机械泵抽真空去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，机械泵工作时间为8～12min，真空压力为0.01-0.05MPa，之后物料通过冷凝切片机进行切片，即得所述固体保坍型聚羧酸减水剂；
其中，上述不饱和膦酸酯单体为乙烯基膦酸二乙酯或2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2，1-亚乙基)酯，上述不饱和硅烷为γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，上述VPEG单体、丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷的摩尔比为1∶2.5∶0.5～1∶0.1-0.5，引发剂、链转移剂和有机溶剂的用量分别为VPEG单体总质量的2～5％、2～4％和20～50％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术范围作任何限制，故但凡依本发明的权利要求和说明书所做的变化或修饰，皆应属于本发明专利涵盖的范围之内。

Claims (5)

1.一种固体保坍型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将VPEG单体加入到反应釜中，升温至20～30℃，使其处于熔融状态；
(2)向步骤(1)所得的物料中分别滴加由丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷组成的第一混合溶液以及由引发剂、链转移剂和有机溶剂组成的第二混合溶液，在0.5～1h内滴完，继续反应 0.8～1.2h；上述引发剂为偶氮异丁氰基甲酰胺，上述链转移剂为3,6-二氧-1,8-辛二硫醇；
(3)采用机械泵抽真空去除步骤(2)所得物料中的有机溶剂，机械泵工作时间为8～12min，真空压力为0.01-0.05MPa，之后物料通过冷凝切片机进行切片，即得所述固体保坍型聚羧酸减水剂；
其中，上述不饱和膦酸酯单体为乙烯基膦酸二乙酯或2-甲基-2-丙烯酸氧次膦基三(氧基-2,1-亚乙基)酯，上述不饱和硅烷为γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，上述VPEG单体、丙烯酸、不饱和膦酸酯单体和不饱和硅烷的摩尔比为1：2.5：0.5～1：0.1-0.5。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为丙酮、正己烷或四氯化碳。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述引发剂的用量为VPEG单体总质量的2～5％。
4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述链转移剂的用量为VPEG单体总质量的2～4％。
5.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂的用量为VPEG单体总质量的20～50％。
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