CN106749948A - 一种耐高温改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐高温改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25‑35份、马来酸酐1‑3份、异氰酸锌2‑5份、甲基丙烯酸甲酯2‑5份、1.4‑丁二醇4‑8份、苯三酚2‑6份、对苯二酚3‑5份、苯乙烯1‑4份、磷酸酯三聚氰胺4‑8份、过氧化甲乙酮3‑6份、环戊酸钴1‑4份、有机硅预聚体4‑8份、改性二氧化硅2‑5份、硅烷偶联剂KH‑560 4‑8份、复合填料3‑8份、1，2‑丙二醇1‑5份、乙二醇5‑15份。本发明还提出上述一种耐高温改性不饱和聚酯树脂的制备方法。本发明制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的耐高温性能。

Description

一种耐高温改性不饱和聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于不饱和聚酯树脂技术领域，尤其涉及一种耐高温改性不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种，一般由不饱和二元酸、二元醇或者饱和二元酸、不饱和二元醇缩聚而成，具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。主要包括低收缩性树脂、强韧性树脂、低吸水型树脂、透明性树脂、低游离苯乙烯残量的树脂等。
现有技术中的不饱和树脂的耐高温性能无法满足实际生产过程中的需求，因此亟需设计一种耐高温改性不饱和聚酯树脂来解决现有技术中的问题。
发明内容
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种耐高温改性不饱和聚酯树脂及其制备方法，制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的耐高温性能。
本发明提出的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25-35份、马来酸酐1-3份、异氰酸锌2-5份、甲基丙烯酸甲酯2-5份、1.4-丁二醇4-8份、苯三酚2-6份、对苯二酚3-5份、苯乙烯1-4份、磷酸酯三聚氰胺4-8份、过氧化甲乙酮3-6份、环戊酸钴1-4份、有机硅预聚体4-8份、改性二氧化硅2-5份、硅烷偶联剂KH-560 4-8份、复合填料3-8份、1，2-丙二醇1-5份、乙二醇5-15份。
优选地，有机硅预聚体按如下工艺进行制备：将无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、二甲基二乙氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷混合均匀，45-55℃水浴加热1.5-3.5h，接着加入去离子水，然后升温至100-120℃，保温0.5-1.5h，冷却至室温得到有机硅预聚体。
优选地，有机硅预聚体的制备工艺中，无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、二甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和去离子水的重量比为2-5：1-3：2-4：1.5-3.5：3.5-4.5：2-5：4-6。
优选地，去离子水的pH为3.5-4.5。
优选地，复合填料由纳米氧化铝、纳米二氧化钛、纳米氧化锌和纳米氢氧化铝按重量比1-3：2-4：3-5：2-4混合而成。
优选地，改性二氧化硅按如下工艺进行制备：将二氧化硅、氢氧化钾和乙二醇混合均匀，然后通入氮气，然后升温至180-220℃，保温1-3h，干燥后冷却至室温得到改性二氧化硅。
优选地，改性二氧化硅的制备工艺中，二氧化硅、氢氧化钾和乙二醇的重量比为1-3：2-5：4-6。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐28-32份、马来酸酐1.5-2.5份、异氰酸锌3-4份、甲基丙烯酸甲酯3-4份、1.4-丁二醇5-7份、苯三酚3-5份、对苯二酚3.5-4.5份、苯乙烯2-3份、磷酸酯三聚氰胺5-7份、过氧化甲乙酮4-5份、环戊酸钴2-3份、有机硅预聚体5-7份、改性二氧化硅3-4份、硅烷偶联剂KH-560 5-7份、复合填料4-7份、1，2-丙二醇2-4份、乙二醇8-12份。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、马来酸酐2份、异氰酸锌3.5份、甲基丙烯酸甲酯3.5份、1.4-丁二醇6份、苯三酚4份、对苯二酚4份、苯乙烯2.5份、磷酸酯三聚氰胺6份、过氧化甲乙酮4.5份、环戊酸钴2.5份、有机硅预聚体6份、改性二氧化硅3.5份、硅烷偶联剂KH-560 6份、复合填料5.5份、1，2-丙二醇3份、乙二醇10份。
本发明的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇和马来酸酐混合均匀，升温至180-220℃保温1-3h，接着降温至150-160℃，加入顺丁烯二酸酐和甲基丙烯酸甲酯混合均匀，然后升温至180-190℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至195-205℃，保温1-3h，控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯，升温至125-145℃，保温0.5-1.5h，接着于400-600r/min搅拌30-50min，然后降温至60-80℃，保温0.5-1.5h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于250-350r/min搅拌15-25min，冷却至室温得到物料c；
S4、将有机硅预聚体和1，4-丁二醇混合均匀，于100-120℃进行水解、缩合，加入1，2-丙二醇稀释成物料d；
S5、向物料c、物料d、异氰酸锌、改性二氧化硅、硅烷偶联剂KH-560和复合填料混合均匀，于1500-2500r/min搅拌30-50min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散10-20min得到耐高温改性不饱和聚酯树脂。
本发明的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂，其原料包括顺丁烯二酸酐、马来酸酐、异氰酸锌、甲基丙烯酸甲酯、1.4-丁二醇、苯三酚、对苯二酚、苯乙烯、磷酸酯三聚氰胺、过氧化甲乙酮、环戊酸钴、有机硅预聚体、改性二氧化硅、硅烷偶联剂KH-560、复合填料、1，2-丙二醇和乙二醇。其中，以顺丁烯二酸酐和马来酸酐作为酸酐反应物，以1，2-丙二醇、1.4-丁二醇和乙二醇作为醇反应物，以甲基丙烯酸甲酯、苯三酚、对苯二酚、苯乙烯和磷酸酯三聚氰胺作为次反应物，以苯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷作为硅烷改性剂，以过氧化甲乙酮作为引发剂，以环戊酸钴作为促进剂，添加复合填料，经过硅烷的接枝改性，使得填料上的羟基与不饱和聚酯树脂上的羧基结合，赋予了本发明不饱和聚酯树脂优异的韧性和耐高温性能，其中填料以纳米二氧化钛、纳米氧化锌和纳米氢氧化铝为原料复配得到，能够有效提高本发明不饱和聚酯树脂的耐高温性能。其中添加的有机硅预聚体和改性二氧化硅，利用有机硅预聚体中的硅羟基和乙氧基与不饱和聚酯树脂之间缩合形成了一种集有机高分子和无机粒子两者的优点于一身的Si-O-C相连的杂化分子结构，进而有效提高不饱和聚酯树脂的耐高温性能，同时有机硅链段的引入增大了不饱和聚酯树脂与水的接触角，使得不饱和聚酯树脂改性后具有优良的憎水性能。添加的改性二氧化硅以二氧化硅、氢氧化钾和乙二醇为原料制备得到，利用制备得到的改性二氧化硅中的2个羟基与马来酸酐缩聚，实现对不饱和聚酯树脂德改性，有效提高了不饱和聚酯树脂的耐高温性能。本发明制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的耐高温性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，顺丁烯二酸酐的重量份可以为25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份；马来酸酐的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份；异氰酸锌的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；甲基丙烯酸甲酯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；1.4-丁二醇的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；苯三酚的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；对苯二酚的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；苯乙烯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；磷酸酯三聚氰胺的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；过氧化甲乙酮的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；环戊酸钴的重量份可以为1-4份；有机硅预聚体的重量份可以为4-8份；改性二氧化硅的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；硅烷偶联剂KH-560的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；复合填料的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；1，2-丙二醇的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；乙二醇的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份。
实施例1
本发明提出的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、马来酸酐2份、异氰酸锌3.5份、甲基丙烯酸甲酯3.5份、1.4-丁二醇6份、苯三酚4份、对苯二酚4份、苯乙烯2.5份、磷酸酯三聚氰胺6份、过氧化甲乙酮4.5份、环戊酸钴2.5份、有机硅预聚体6份、改性二氧化硅3.5份、硅烷偶联剂KH-560 6份、复合填料5.5份、1，2-丙二醇3份、乙二醇10份。
实施例2
本发明提出的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25份、马来酸酐3份、异氰酸锌2份、甲基丙烯酸甲酯5份、1.4-丁二醇4份、苯三酚6份、对苯二酚3份、苯乙烯4份、磷酸酯三聚氰胺4份、过氧化甲乙酮6份、环戊酸钴1份、有机硅预聚体8份、改性二氧化硅2份、硅烷偶联剂KH-560 8份、复合填料3份、1，2-丙二醇5份、乙二醇5份。
有机硅预聚体按如下工艺进行制备：按重量份将2份无水乙醇、3份甲基三乙氧基硅烷、2份苯基三乙氧基硅烷、3.5份二苯基硅二醇、3.5份二甲基二乙氧基硅烷和5份乙烯基三乙氧基硅烷混合均匀，45℃水浴加热3.5h，接着加入4份pH为4.5的去离子水，然后升温至100℃，保温1.5h，冷却至室温得到有机硅预聚体。
复合填料由纳米氧化铝、纳米二氧化钛、纳米氧化锌和纳米氢氧化铝按重量比1：4：3：4混合而成。
改性二氧化硅按如下工艺进行制备：按重量份将1份二氧化硅、5份氢氧化钾和4份乙二醇混合均匀，然后通入氮气，然后升温至220℃，保温1h，干燥后冷却至室温得到改性二氧化硅。
本发明的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇和马来酸酐混合均匀，升温至180℃保温3h，接着降温至150℃，加入顺丁烯二酸酐和甲基丙烯酸甲酯混合均匀，然后升温至190℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至195℃，保温3h，控制真空度为0.1Gpa连续抽真空3h控制酸值在20mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至185℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯，升温至125℃，保温1.5h，接着于400r/min搅拌50min，然后降温至60℃，保温1.5h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于250r/min搅拌25min，冷却至室温得到物料c；
S4、将有机硅预聚体和1，4-丁二醇混合均匀，于100℃进行水解、缩合，加入1，2-丙二醇稀释成物料d；
S5、向物料c、物料d、异氰酸锌、改性二氧化硅、硅烷偶联剂KH-560和复合填料混合均匀，于2500r/min搅拌30min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散20min得到耐高温改性不饱和聚酯树脂。
实施例3
本发明提出的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐35份、马来酸酐1份、异氰酸锌5份、甲基丙烯酸甲酯2份、1.4-丁二醇8份、苯三酚2份、对苯二酚5份、苯乙烯1份、磷酸酯三聚氰胺8份、过氧化甲乙酮3份、环戊酸钴4份、有机硅预聚体4份、改性二氧化硅5份、硅烷偶联剂KH-560 4份、复合填料8份、1，2-丙二醇1份、乙二醇15份。
有机硅预聚体按如下工艺进行制备：按重量份将5份无水乙醇、1份甲基三乙氧基硅烷、4份苯基三乙氧基硅烷、1.5份二苯基硅二醇、4.5份二甲基二乙氧基硅烷和2份乙烯基三乙氧基硅烷混合均匀，55℃水浴加热1.5h，接着加入6份pH为3.5的去离子水，然后升温至120℃，保温0.5h，冷却至室温得到有机硅预聚体。
复合填料由纳米氧化铝、纳米二氧化钛、纳米氧化锌和纳米氢氧化铝按重量比3：2：5：2混合而成。
改性二氧化硅按如下工艺进行制备：按重量份将3份二氧化硅、2份氢氧化钾和6份乙二醇混合均匀，然后通入氮气，然后升温至180℃，保温3h，干燥后冷却至室温得到改性二氧化硅。
本发明的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇和马来酸酐混合均匀，升温至220℃保温1h，接着降温至160℃，加入顺丁烯二酸酐和甲基丙烯酸甲酯混合均匀，然后升温至180℃，保温4h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至195℃，保温3h，控制真空度为0.1Gpa连续抽真空3h控制酸值在20mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至185℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯，升温至125℃，保温1.5h，接着于400r/min搅拌50min，然后降温至60℃，保温1.5h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于250r/min搅拌25min，冷却至室温得到物料c；
S4、将有机硅预聚体和1，4-丁二醇混合均匀，于100℃进行水解、缩合，加入1，2-丙二醇稀释成物料d；
S5、向物料c、物料d、异氰酸锌、改性二氧化硅、硅烷偶联剂KH-560和复合填料混合均匀，于2500r/min搅拌30min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散20min得到耐高温改性不饱和聚酯树脂。
实施例4
本发明提出的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐28份、马来酸酐2.5份、异氰酸锌3份、甲基丙烯酸甲酯4份、1.4-丁二醇5份、苯三酚5份、对苯二酚3.5份、苯乙烯3份、磷酸酯三聚氰胺5份、过氧化甲乙酮5份、环戊酸钴2份、有机硅预聚体7份、改性二氧化硅3份、硅烷偶联剂KH-560 7份、复合填料4份、1，2-丙二醇4份、乙二醇8份。
有机硅预聚体按如下工艺进行制备：按重量份将3份无水乙醇、2.5份甲基三乙氧基硅烷、2.5份苯基三乙氧基硅烷、3.2份二苯基硅二醇、3.8份二甲基二乙氧基硅烷和4份乙烯基三乙氧基硅烷混合均匀，48℃水浴加热3.2h，接着加入4.5份pH为4.2的去离子水，然后升温至105℃，保温1.2h，冷却至室温得到有机硅预聚体。
复合填料由纳米氧化铝、纳米二氧化钛、纳米氧化锌和纳米氢氧化铝按重量比1.5：3.5：3.5：3.5混合而成。
改性二氧化硅按如下工艺进行制备：按重量份将1.5份二氧化硅、4份氢氧化钾和4.5份乙二醇混合均匀，然后通入氮气，然后升温至215℃，保温1.5h，干燥后冷却至室温得到改性二氧化硅。
本发明的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇和马来酸酐混合均匀，升温至185℃保温2.5h，接着降温至152℃，加入顺丁烯二酸酐和甲基丙烯酸甲酯混合均匀，然后升温至188℃，保温2.5h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至204℃，保温1.5h，控制真空度为0.18Gpa连续抽真空1.5h控制酸值在28mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至176℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯，升温至142℃，保温0.8h，接着于550r/min搅拌35min，然后降温至75℃，保温0.8h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于320r/min搅拌18min，冷却至室温得到物料c；
S4、将有机硅预聚体和1，4-丁二醇混合均匀，于115℃进行水解、缩合，加入1，2-丙二醇稀释成物料d；
S5、向物料c、物料d、异氰酸锌、改性二氧化硅、硅烷偶联剂KH-560和复合填料混合均匀，于2200r/min搅拌35min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散18min得到耐高温改性不饱和聚酯树脂。
实施例5
本发明提出的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐32份、马来酸酐1.5份、异氰酸锌4份、甲基丙烯酸甲酯3份、1.4-丁二醇7份、苯三酚3份、对苯二酚4.5份、苯乙烯2份、磷酸酯三聚氰胺7份、过氧化甲乙酮4份、环戊酸钴3份、有机硅预聚体5份、改性二氧化硅4份、硅烷偶联剂KH-560 5份、复合填料7份、1，2-丙二醇2份、乙二醇12份。
有机硅预聚体按如下工艺进行制备：按重量份将4份无水乙醇、1.5份甲基三乙氧基硅烷、3.5份苯基三乙氧基硅烷、1.8份二苯基硅二醇、4.2份二甲基二乙氧基硅烷和3份乙烯基三乙氧基硅烷混合均匀，52℃水浴加热1.8h，接着加入5.5份pH为3.8的去离子水，然后升温至115℃，保温0.8h，冷却至室温得到有机硅预聚体。
复合填料由纳米氧化铝、纳米二氧化钛、纳米氧化锌和纳米氢氧化铝按重量比2.5：2.5：4.5：2.5混合而成。
改性二氧化硅按如下工艺进行制备：按重量份将2.5份二氧化硅、3份氢氧化钾和5.5份乙二醇混合均匀，然后通入氮气，然后升温至185℃，保温2.5h，干燥后冷却至室温得到改性二氧化硅。
本发明的一种耐高温改性不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇和马来酸酐混合均匀，升温至215℃保温1.5h，接着降温至158℃，加入顺丁烯二酸酐和甲基丙烯酸甲酯混合均匀，然后升温至182℃，保温3.5h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至196℃，保温2.5h，控制真空度为0.12Gpa连续抽真空2.5h控制酸值在22mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至184℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯，升温至128℃，保温1.2h，接着于450r/min搅拌45min，然后降温至65℃，保温1.2h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于280r/min搅拌22min，冷却至室温得到物料c；
S4、将有机硅预聚体和1，4-丁二醇混合均匀，于105℃进行水解、缩合，加入1，2-丙二醇稀释成物料d；
S5、向物料c、物料d、异氰酸锌、改性二氧化硅、硅烷偶联剂KH-560和复合填料混合均匀，于2200r/min搅拌35min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散18min得到耐高温改性不饱和聚酯树脂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐高温改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25-35份、马来酸酐1-3份、异氰酸锌2-5份、甲基丙烯酸甲酯2-5份、1.4-丁二醇4-8份、苯三酚2-6份、对苯二酚3-5份、苯乙烯1-4份、磷酸酯三聚氰胺4-8份、过氧化甲乙酮3-6份、环戊酸钴1-4份、有机硅预聚体4-8份、改性二氧化硅2-5份、硅烷偶联剂KH-560 4-8份、复合填料3-8份、1，2-丙二醇1-5份、乙二醇5-15份。
2.根据权利要求1所述的耐高温改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，有机硅预聚体按如下工艺进行制备：将无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、二甲基二乙氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷混合均匀，45-55℃水浴加热1.5-3.5h，接着加入去离子水，然后升温至100-120℃，保温0.5-1.5h，冷却至室温得到有机硅预聚体。
3.根据权利要求1或2所述的耐高温改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，有机硅预聚体的制备工艺中，无水乙醇、甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基硅二醇、二甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和去离子水的重量比为2-5：1-3：2-4：1.5-3.5：3.5-4.5：2-5：4-6。
4.根据权利要求1-3任一项所述的耐高温改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，去离子水的pH为3.5-4.5。
5.根据权利要求1-4任一项所述的耐高温改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，复合填料由纳米氧化铝、纳米二氧化钛、纳米氧化锌和纳米氢氧化铝按重量比1-3：2-4：3-5：2-4混合而成。
6.根据权利要求1-5任一项所述的耐高温改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性二氧化硅按如下工艺进行制备：将二氧化硅、氢氧化钾和乙二醇混合均匀，然后通入氮气，然后升温至180-220℃，保温1-3h，干燥后冷却至室温得到改性二氧化硅。
7.根据权利要求1-6任一项所述的耐高温改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性二氧化硅的制备工艺中，二氧化硅、氢氧化钾和乙二醇的重量比为1-3：2-5：4-6。
8.根据权利要求1-7任一项所述的耐高温改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐28-32份、马来酸酐1.5-2.5份、异氰酸锌3-4份、甲基丙烯酸甲酯3-4份、1.4-丁二醇5-7份、苯三酚3-5份、对苯二酚3.5-4.5份、苯乙烯2-3份、磷酸酯三聚氰胺5-7份、过氧化甲乙酮4-5份、环戊酸钴2-3份、有机硅预聚体5-7份、改性二氧化硅3-4份、硅烷偶联剂KH-560 5-7份、复合填料4-7份、1，2-丙二醇2-4份、乙二醇8-12份。
9.根据权利要求1-8任一项所述的耐高温改性不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、马来酸酐2份、异氰酸锌3.5份、甲基丙烯酸甲酯3.5份、1.4-丁二醇6份、苯三酚4份、对苯二酚4份、苯乙烯2.5份、磷酸酯三聚氰胺6份、过氧化甲乙酮4.5份、环戊酸钴2.5份、有机硅预聚体6份、改性二氧化硅3.5份、硅烷偶联剂KH-560 6份、复合填料5.5份、1，2-丙二醇3份、乙二醇10份。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的耐高温改性不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将乙二醇和马来酸酐混合均匀，升温至180-220℃保温1-3h，接着降温至150-160℃，加入顺丁烯二酸酐和甲基丙烯酸甲酯混合均匀，然后升温至180-190℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至195-205℃，保温1-3h，控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯，升温至125-145℃，保温0.5-1.5h，接着于400-600r/min搅拌30-50min，然后降温至60-80℃，保温0.5-1.5h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于250-350r/min搅拌15-25min，冷却至室温得到物料c；
S4、将有机硅预聚体和1，4-丁二醇混合均匀，于100-120℃进行水解、缩合，加入1，2-丙二醇稀释成物料d；
S5、向物料c、物料d、异氰酸锌、改性二氧化硅、硅烷偶联剂KH-560和复合填料混合均匀，于1500-2500r/min搅拌30-50min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散10-20min得到耐高温改性不饱和聚酯树脂。
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