CN107488340A - 一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其原料包括顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸酐、四氯苯酐、D‑33单体、苯三酚、对苯二酚、环烷酸钴、苯乙烯、磷酸酯三聚氰胺、过氧化甲乙酮、硅烷偶联剂KH‑550、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、微纳米纤维、苎麻原麻、棕榈纤维、改性填料、乙二醇、一缩二乙二醇和丙二醇。本发明还提出上述一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂的制备方法。本发明制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的绝缘性能。

Description

一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于不饱和聚酯树脂技术领域，尤其涉及一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
不饱和聚酯树脂，一般是由不饱和二元酸二元醇或者饱和二元酸不饱和二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常达到预期的酸值，在聚酯化缩反应结束后，趁热加入一定量的乙烯基单体，配成粘稠的液体，这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。
现有技术中的不饱和聚酯树脂的其绝缘性能无法满足实际使用时的需求，因此亟需设计一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂来解决现有技术中的问题。
发明内容
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的绝缘性能。
本发明提出的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25-35份、间苯二甲酸酐2-5份、四氯苯酐4-8份、D-33单体1-5份、苯三酚2-6份、对苯二酚3-5份、环烷酸钴2-4份、苯乙烯1-4份、磷酸酯三聚氰胺4-8份、过氧化甲乙酮3-6份、硅烷偶联剂KH-550 2-5份、纳米二氧化钛3-5份、纳米氧化铝2-4份、微纳米纤维1-6份、苎麻原麻3-5份、棕榈纤维2-4份、改性填料4-8份、乙二醇5-15份、一缩二乙二醇3-5份、丙二醇4-9份。
优选地，改性填料按如下工艺进行制备：将羧基化碳纳米管、硫酸钙晶须、纳米蒙脱土和二氯乙烷混合均匀，然后超声处理，接着加入亚硫酰氯，接着用磁力搅拌器搅拌，升温后回流，接着加入2-丙烯-1-醇混合均匀，升温后保温，然后用丙酮洗涤，离心分离，真空干燥，冷却至室温得到改性填料。
优选地，改性填料按如下工艺进行制备：将羧基化碳纳米管、硫酸钙晶须、纳米蒙脱土和二氯乙烷混合均匀，然后超声处理1-3h，接着加入亚硫酰氯，接着用磁力搅拌器搅拌20-40min，升温至80-90℃，回流20-26h，接着加入2-丙烯-1-醇混合均匀，升温至40-60℃，然后保温22-26h，然后用丙酮洗涤2-4次，离心分离，于35-45℃的真空干燥6-9h，冷却至室温得到改性填料。
优选地，改性填料的制备工艺中，羧基化碳纳米管、硫酸钙晶须、纳米蒙脱土、二氯乙烷、亚硫酰氯和2-丙烯-1-醇的重量比为1-3：2-4：3-5：4-6：0.5-1.5:2-4。
优选地，改性填料的制备工艺中，纳米蒙脱土的平均晶片厚度为23-24nm，蒙脱石的质量分数为95-98％。
优选地，改性填料的制备工艺中，羧基化碳纳米管的粒径为20-40nm。
优选地，过氧化甲乙酮的固体质量分数为45-60％，酸值为10-14mgKOH/g，黏度为320-340MPa·s。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐28-32份、间苯二甲酸酐3-4份、四氯苯酐5-7份、D-33单体2-4份、苯三酚3-5份、对苯二酚3.5-4.5份、环烷酸钴2.5-3.5份、苯乙烯2-3份、磷酸酯三聚氰胺5-7份、过氧化甲乙酮4-5份、硅烷偶联剂KH-550 3-4份、纳米二氧化钛3.5-4.5份、纳米氧化铝2.5-3.5份、微纳米纤维2-5份、苎麻原麻3.5-4.5份、棕榈纤维2.5-3.5份、改性填料5-7份、乙二醇8-12份、一缩二乙二醇3.5-4.5份、丙二醇5-8份。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、间苯二甲酸酐3.5份、四氯苯酐6份、D-33单体3份、苯三酚4份、对苯二酚4份、环烷酸钴3份、苯乙烯2.5份、磷酸酯三聚氰胺6份、过氧化甲乙酮4.5份、硅烷偶联剂KH-5503.5份、纳米二氧化钛4份、纳米氧化铝3份、微纳米纤维3.5份、苎麻原麻4份、棕榈纤维3份、改性填料6份、乙二醇10份、一缩二乙二醇4份、丙二醇6.5份。
本发明的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、一缩二乙二醇、四氯苯酐和间苯二甲酸酐混合均匀，升温至230-260℃保温2-5h，接着降温至165-185℃，加入顺丁烯二酸酐和D-33单体混合均匀，然后升温至195-205℃，保温3-5h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至180-190℃，保温0.5-1.5h，控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对苯二酚混合均匀，冷却至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯混合均匀，升温至125-145℃，保温0.5-1.5h，接着于400-600r/min搅拌30-50min，然后降温至60-80℃，保温0.5-1.5h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于250-350r/min搅拌15-25min，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入硅烷偶联剂KH-550、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、微纳米纤维、苎麻原麻、棕榈纤维和改性填料混合均匀，于1500-2500r/min搅拌30-50min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散10-20min得到具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂。
本发明的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其原料包括顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸酐、四氯苯酐、D-33单体、苯三酚、对苯二酚、环烷酸钴、苯乙烯、磷酸酯三聚氰胺、过氧化甲乙酮、硅烷偶联剂KH-550、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、微纳米纤维、苎麻原麻、棕榈纤维、改性填料、乙二醇、一缩二乙二醇和丙二醇。其中以顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸酐和四氯苯酐作为主反应物，以乙二醇、一缩二乙二醇和丙二醇作为醇反应物，以D-33单体、苯三酚、对苯二酚、环烷酸钴苯乙烯和磷酸酯三聚氰胺作为次反应物，以过氧化甲乙酮作为引发剂，以纳米二氧化钛、纳米氧化铝、微纳米纤维、苎麻原麻、棕榈纤维和改性填料作为填料，通过添加硅烷偶联剂KH-550，利用填料表面的羟基，将填料与主料的有效结合，经过制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的力学性能，其中添加的改性填料以羧基化碳纳米管、硫酸钙晶须、纳米蒙脱土、二氯乙烷、亚硫酰氯和2-丙烯-1-醇为原料，经过亚硫酰氯将羧基化碳纳米管、硫酸钙晶须和纳米蒙脱土上的羟基进行活化，然后二氯乙烷进行氯原子取代，在2-丙烯-1-醇的作用下接枝到不饱和聚酯树脂上，有效提高了不饱和聚酯树脂的力学性能，且利用了在羧基化碳纳米管上接枝改性，掺杂到不饱和聚酯树脂中，提高不饱和聚酯树脂的机械性能，同时还可以提高了不饱和聚酯树脂的绝缘性能。本发明制备的不饱和聚酯树脂具有优异的绝缘性能。不饱和聚酯树脂的固化主要是通过引发剂产生的自由基激活树脂和交联剂中的双键进行交联反应而发生的。在这个过程中树脂和交联剂中的双键断开生成单键，形成立体结构，这就导致了断开键位置的空余部分，这些空余处在固化过程中会受到应力的作用而倒塌，使得树脂的内部能量达到最小，外观表现为不饱和聚酯树脂的较大收缩。掺入硫酸钙晶须后，由于硫酸钙晶须表面有少量的羟基，它会和引发剂的自由基结合从而消耗掉一部分的自由基；而且硫酸钙晶须会占据双键反应后的空间，使得整个体系的空间达到较为合理的布局，降低了树脂固化过程中收缩的空间，所以树脂的收缩率会下降。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，顺丁烯二酸酐的重量份可以为25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份；间苯二甲酸酐的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；四氯苯酐的重量份可以为4份、5份、6份、7份、8份；D-33单体的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；苯三酚的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；对苯二酚的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；环烷酸钴的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；苯乙烯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；磷酸酯三聚氰胺的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；过氧化甲乙酮的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；硅烷偶联剂KH-550的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；纳米二氧化钛的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；纳米氧化铝的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；微纳米纤维的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；苎麻原麻的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；棕榈纤维的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份；改性填料的重量份可以为4份、5份、6份、7份、8份；乙二醇的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；一缩二乙二醇的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；丙二醇的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份。
实施例1
本发明提出的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、间苯二甲酸酐3.5份、四氯苯酐6份、D-33单体3份、苯三酚4份、对苯二酚4份、环烷酸钴3份、苯乙烯2.5份、磷酸酯三聚氰胺6份、过氧化甲乙酮4.5份、硅烷偶联剂KH-550 3.5份、纳米二氧化钛4份、纳米氧化铝3份、微纳米纤维3.5份、苎麻原麻4份、棕榈纤维3份、改性填料6份、乙二醇10份、一缩二乙二醇4份、丙二醇6.5份。
实施例2
本发明提出的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25份、间苯二甲酸酐5份、四氯苯酐4份、D-33单体5份、苯三酚2份、对苯二酚5份、环烷酸钴2份、苯乙烯4份、磷酸酯三聚氰胺4份、过氧化甲乙酮6份、硅烷偶联剂KH-550 2份、纳米二氧化钛5份、纳米氧化铝2份、微纳米纤维6份、苎麻原麻3份、棕榈纤维4份、改性填料4份、乙二醇15份、一缩二乙二醇3份、丙二醇9份。
改性填料按如下工艺进行制备：按重量份将1份羧基化碳纳米管、4份硫酸钙晶须、3份纳米蒙脱土和6份二氯乙烷混合均匀，然后超声处理1h，接着加入1.5份亚硫酰氯，接着用磁力搅拌器搅拌20min，升温至90℃，回流20h，接着加入4份2-丙烯-1-醇混合均匀，升温至40℃，然后保温26h，然后用丙酮洗涤2次，离心分离，于45℃的真空干燥6h，冷却至室温得到改性填料。
改性填料的制备工艺中，纳米蒙脱土的平均晶片厚度为23nm，蒙脱石的质量分数为98％。羧基化碳纳米管的粒径为20nm。
过氧化甲乙酮的固体质量分数为60％，酸值为10mgKOH/g，黏度为340MPa·s。
本发明的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、一缩二乙二醇、四氯苯酐和间苯二甲酸酐混合均匀，升温至230℃保温5h，接着降温至165℃，加入顺丁烯二酸酐和D-33单体混合均匀，然后升温至205℃，保温3h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至190℃，保温0.5h，控制真空度为0.2Gpa连续抽真空1h控制酸值在30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175℃投入对苯二酚混合均匀，冷却至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯混合均匀，升温至145℃，保温0.5h，接着于600r/min搅拌30min，然后降温至80℃，保温0.5h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于350r/min搅拌15min，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入硅烷偶联剂KH-550、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、微纳米纤维、苎麻原麻、棕榈纤维和改性填料混合均匀，于2500r/min搅拌30min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散20min得到具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂。
实施例3
本发明提出的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐35份、间苯二甲酸酐2份、四氯苯酐8份、D-33单体1份、苯三酚6份、对苯二酚3份、环烷酸钴4份、苯乙烯1份、磷酸酯三聚氰胺8份、过氧化甲乙酮3份、硅烷偶联剂KH-550 5份、纳米二氧化钛3份、纳米氧化铝4份、微纳米纤维1份、苎麻原麻5份、棕榈纤维2份、改性填料8份、乙二醇5份、一缩二乙二醇5份、丙二醇4份。
改性填料按如下工艺进行制备：按重量份将3份羧基化碳纳米管、2份硫酸钙晶须、5份纳米蒙脱土和4份二氯乙烷混合均匀，然后超声处理3h，接着加入0.5份亚硫酰氯，接着用磁力搅拌器搅拌40min，升温至80℃，回流26h，接着加入2份2-丙烯-1-醇混合均匀，升温至60℃，然后保温22h，然后用丙酮洗涤4次，离心分离，于35℃的真空干燥9h，冷却至室温得到改性填料。
改性填料的制备工艺中，纳米蒙脱土的平均晶片厚度为23nm，蒙脱石的质量分数为98％。羧基化碳纳米管的粒径为20nm。
过氧化甲乙酮的固体质量分数为60％，酸值为10mgKOH/g，黏度为340MPa·s。
本发明的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、一缩二乙二醇、四氯苯酐和间苯二甲酸酐混合均匀，升温至260℃保温2h，接着降温至185℃，加入顺丁烯二酸酐和D-33单体混合均匀，然后升温至195℃，保温5h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至180℃，保温1.5h，控制真空度为0.1Gpa连续抽真空3h控制酸值在20mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至185℃投入对苯二酚混合均匀，冷却至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯混合均匀，升温至125℃，保温1.5h，接着于400r/min搅拌50min，然后降温至60℃，保温1.5h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于250r/min搅拌25min，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入硅烷偶联剂KH-550、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、微纳米纤维、苎麻原麻、棕榈纤维和改性填料混合均匀，于1500r/min搅拌50min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散10min得到具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂。
实施例4
本发明提出的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐28份、间苯二甲酸酐4份、四氯苯酐5份、D-33单体4份、苯三酚3份、对苯二酚4.5份、环烷酸钴2.5份、苯乙烯3份、磷酸酯三聚氰胺5份、过氧化甲乙酮5份、硅烷偶联剂KH-550 3份、纳米二氧化钛4.5份、纳米氧化铝2.5份、微纳米纤维5份、苎麻原麻3.5份、棕榈纤维3.5份、改性填料5份、乙二醇12份、一缩二乙二醇3.5份、丙二醇8份。
改性填料按如下工艺进行制备：按重量份将1.5份羧基化碳纳米管、3.5份硫酸钙晶须、3.5份纳米蒙脱土和5.5份二氯乙烷混合均匀，然后超声处理1.5h，接着加入1.2份亚硫酰氯，接着用磁力搅拌器搅拌25min，升温至88℃，回流21h，接着加入3.5份2-丙烯-1-醇混合均匀，升温至45℃，然后保温25h，然后用丙酮洗涤2次，离心分离，于42℃的真空干燥7h，冷却至室温得到改性填料。
改性填料的制备工艺中，纳米蒙脱土的平均晶片厚度为23.2nm，蒙脱石的质量分数为97％。羧基化碳纳米管的粒径为25nm。
过氧化甲乙酮的固体质量分数为59％，酸值为11mgKOH/g，黏度为335MPa·s。
本发明的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、一缩二乙二醇、四氯苯酐和间苯二甲酸酐混合均匀，升温至240℃保温4h，接着降温至168℃，加入顺丁烯二酸酐和D-33单体混合均匀，然后升温至202℃，保温3.5h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至188℃，保温0.8h，控制真空度为0.18Gpa连续抽真空1.5h控制酸值在28mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至178℃投入对苯二酚混合均匀，冷却至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯混合均匀，升温至142℃，保温0.8h，接着于550r/min搅拌35min，然后降温至75℃，保温0.8h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于340r/min搅拌18min，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入硅烷偶联剂KH-550、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、微纳米纤维、苎麻原麻、棕榈纤维和改性填料混合均匀，于2200r/min搅拌35min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散18min得到具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂。
实施例5
本发明提出的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐32份、间苯二甲酸酐3份、四氯苯酐7份、D-33单体2份、苯三酚5份、对苯二酚3.5份、环烷酸钴3.5份、苯乙烯2份、磷酸酯三聚氰胺7份、过氧化甲乙酮4份、硅烷偶联剂KH-550 4份、纳米二氧化钛3.5份、纳米氧化铝3.5份、微纳米纤维2份、苎麻原麻4.5份、棕榈纤维2.5份、改性填料7份、乙二醇8份、一缩二乙二醇4.5份、丙二醇5份。
改性填料按如下工艺进行制备：按重量份将2.5份羧基化碳纳米管、2.5份硫酸钙晶须、4.5份纳米蒙脱土和4.5份二氯乙烷混合均匀，然后超声处理2.5h，接着加入0.8份亚硫酰氯，接着用磁力搅拌器搅拌35min，升温至82℃，回流25h，接着加入2.5份2-丙烯-1-醇混合均匀，升温至55℃，然后保温23h，然后用丙酮洗涤4次，离心分离，于38℃的真空干燥8h，冷却至室温得到改性填料。
改性填料的制备工艺中，纳米蒙脱土的平均晶片厚度为23.2nm，蒙脱石的质量分数为97％。羧基化碳纳米管的粒径为25nm。
过氧化甲乙酮的固体质量分数为59％，酸值为11mgKOH/g，黏度为335MPa·s。
本发明的一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、一缩二乙二醇、四氯苯酐和间苯二甲酸酐混合均匀，升温至250℃保温3h，接着降温至182℃，加入顺丁烯二酸酐和D-33单体混合均匀，然后升温至198℃，保温4.5h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至182℃，保温1.2h，控制真空度为0.12Gpa连续抽真空2.5h控制酸值在22mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至182℃投入对苯二酚混合均匀，冷却至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯混合均匀，升温至128℃，保温1.2h，接着于450r/min搅拌45min，然后降温至65℃，保温1.2h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于260r/min搅拌22min，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入硅烷偶联剂KH-550、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、微纳米纤维、苎麻原麻、棕榈纤维和改性填料混合均匀，于1800r/min搅拌45min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散12min得到具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25-35份、间苯二甲酸酐2-5份、四氯苯酐4-8份、D-33单体1-5份、苯三酚2-6份、对苯二酚3-5份、环烷酸钴2-4份、苯乙烯1-4份、磷酸酯三聚氰胺4-8份、过氧化甲乙酮3-6份、硅烷偶联剂KH-550 2-5份、纳米二氧化钛3-5份、纳米氧化铝2-4份、微纳米纤维1-6份、苎麻原麻3-5份、棕榈纤维2-4份、改性填料4-8份、乙二醇5-15份、一缩二乙二醇3-5份、丙二醇4-9份。
2.根据权利要求1所述的具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性填料按如下工艺进行制备：将羧基化碳纳米管、硫酸钙晶须、纳米蒙脱土和二氯乙烷混合均匀，然后超声处理，接着加入亚硫酰氯，接着用磁力搅拌器搅拌，升温后回流，接着加入2-丙烯-1-醇混合均匀，升温后保温，然后用丙酮洗涤，离心分离，真空干燥，冷却至室温得到改性填料。
3.根据权利要求1或2所述的具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性填料按如下工艺进行制备：将羧基化碳纳米管、硫酸钙晶须、纳米蒙脱土和二氯乙烷混合均匀，然后超声处理1-3h，接着加入亚硫酰氯，接着用磁力搅拌器搅拌20-40min，升温至80-90℃，回流20-26h，接着加入2-丙烯-1-醇混合均匀，升温至40-60℃，然后保温22-26h，然后用丙酮洗涤2-4次，离心分离，于35-45℃的真空干燥6-9h，冷却至室温得到改性填料。
4.根据权利要求1-3任一项所述的具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性填料的制备工艺中，羧基化碳纳米管、硫酸钙晶须、纳米蒙脱土、二氯乙烷、亚硫酰氯和2-丙烯-1-醇的重量比为1-3：2-4：3-5：4-6：0.5-1.5:2-4。
5.根据权利要求1-4任一项所述的具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性填料的制备工艺中，纳米蒙脱土的平均晶片厚度为23-24nm，蒙脱石的质量分数为95-98％。
6.根据权利要求1-5任一项所述的具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性填料的制备工艺中，羧基化碳纳米管的粒径为20-40nm。
7.根据权利要求1-6任一项所述的具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其特征在于，过氧化甲乙酮的固体质量分数为45-60％，酸值为10-14mgKOH/g，黏度为320-340MPa·s。
8.根据权利要求1-7任一项所述的具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐28-32份、间苯二甲酸酐3-4份、四氯苯酐5-7份、D-33单体2-4份、苯三酚3-5份、对苯二酚3.5-4.5份、环烷酸钴2.5-3.5份、苯乙烯2-3份、磷酸酯三聚氰胺5-7份、过氧化甲乙酮4-5份、硅烷偶联剂KH-550 3-4份、纳米二氧化钛3.5-4.5份、纳米氧化铝2.5-3.5份、微纳米纤维2-5份、苎麻原麻3.5-4.5份、棕榈纤维2.5-3.5份、改性填料5-7份、乙二醇8-12份、一缩二乙二醇3.5-4.5份、丙二醇5-8份。
9.根据权利要求1-8任一项所述的具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、间苯二甲酸酐3.5份、四氯苯酐6份、D-33单体3份、苯三酚4份、对苯二酚4份、环烷酸钴3份、苯乙烯2.5份、磷酸酯三聚氰胺6份、过氧化甲乙酮4.5份、硅烷偶联剂KH-550 3.5份、纳米二氧化钛4份、纳米氧化铝3份、微纳米纤维3.5份、苎麻原麻4份、棕榈纤维3份、改性填料6份、乙二醇10份、一缩二乙二醇4份、丙二醇6.5份。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、一缩二乙二醇、四氯苯酐和间苯二甲酸酐混合均匀，升温至230-260℃保温2-5h，接着降温至165-185℃，加入顺丁烯二酸酐和D-33单体混合均匀，然后升温至195-205℃，保温3-5h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至180-190℃，保温0.5-1.5h，控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对苯二酚混合均匀，冷却至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入苯乙烯混合均匀，升温至125-145℃，保温0.5-1.5h，接着于400-600r/min搅拌30-50min，然后降温至60-80℃，保温0.5-1.5h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于250-350r/min搅拌15-25min，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入硅烷偶联剂KH-550、纳米二氧化钛、纳米氧化铝、微纳米纤维、苎麻原麻、棕榈纤维和改性填料混合均匀，于1500-2500r/min搅拌30-50min，接着加入过氧化甲乙酮和环戊酸钴混合均匀，超声分散10-20min得到具有优异绝缘性能的不饱和聚酯树脂。
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