CN106380808A - 一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂 - Google Patents
一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106380808A CN106380808A CN201610737494.0A CN201610737494A CN106380808A CN 106380808 A CN106380808 A CN 106380808A CN 201610737494 A CN201610737494 A CN 201610737494A CN 106380808 A CN106380808 A CN 106380808A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- polyester resin
- unsaturated polyester
- anhydride
- nano
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 title claims abstract description 23
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 title abstract description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- -1 dimethylbenzene anhydride Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 16
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002113 nanodiamond Substances 0.000 claims abstract description 15
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 13
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 3-oxabicyclo[3.3.1]nona-1(9),5,7-triene-2,4-dione Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2=O)=CC2=C1 LNYYKKTXWBNIOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 17
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 14
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 12
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical class CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 6
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 241000209094 Oryza Species 0.000 claims 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RFXSFVVPCLGHAU-UHFFFAOYSA-N benzene;phenol Chemical compound C1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 RFXSFVVPCLGHAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N o-dimethylbenzene Natural products CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 235000003642 hunger Nutrition 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LLYXJBROWQDVMI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl LLYXJBROWQDVMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/676—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21D—SHAFTS; TUNNELS; GALLERIES; LARGE UNDERGROUND CHAMBERS
- E21D20/00—Setting anchoring-bolts
- E21D20/02—Setting anchoring-bolts with provisions for grouting
- E21D20/025—Grouting with organic components, e.g. resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其原料包括顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、乙酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯三酚、对苯二酚、双环戊二烯、环烷酸钴苯乙烯、磷酸酯三聚氰胺、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯、纳米二氧化硅、纳米金刚石、有机硅、氢氧化铝、改性纳米碳管、乙二醇、一缩二乙二醇和丙二醇。本发明的不饱和聚酯树脂应用于锚固剂的制备，具有优异的韧性和耐高温性能，能够满足锚固剂制备过程中对于优异的韧性和耐高温性能的需求。
Description
技术领域
本发明属于不饱和聚酯树脂技术领域，尤其涉及一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂。
背景技术
把金属螺栓、变形钢筋、内螺纹管牢牢地固定在砼、岩石基孔内代替预埋钢筋的方法称为“锚固”。锚固方法一般分为金属膨胀螺栓法和化学粘结法。化学粘结锚固采用的是用粘结剂将金属杆件和基体牢固地结合成一个整体,所用的粘结剂称为树脂锚固剂。树脂锚固剂一般由特种树脂、高强填料、固化剂、促进剂及各种助剂构成。
现有技术中用于生产锚固剂的不饱和树脂的韧性和耐高温性能无法满足锚固剂生产需求，因此亟需设计一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂来解决现有技术中的问题。
发明内容
为解决背景技术中存在的技术问题，本发明提出一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，应用于锚固剂的制备，具有优异的韧性和耐高温性能，能够满足锚固剂制备过程中对于优异的韧性和耐高温性能的需求。
本发明提出的一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25-35份、间苯二甲酸酐2-5份、邻苯二甲酸酐4-8份、乙酸乙酯2-5份、甲基丙烯酸甲酯1-5份、苯三酚2-6份、对苯二酚3-5份、双环戊二烯4-8份、环烷酸钴苯乙烯1-4份、磷酸酯三聚氰胺4-8份、过氧化甲乙酮3-6份、过氧化二异丙苯1-4份、纳米二氧化硅1-6份、纳米金刚石3-5份、有机硅3-6份、氢氧化铝2-5份、改性纳米碳管4-8份、乙二醇5-15份、一缩二乙二醇3-5份、丙二醇4-9份。
优选地，改性纳米碳管按如下工艺进行制备：将纳米碳管和二氯乙烷混合均匀，超声处理1-3h，接着加入亚硫酰氯，磁力搅拌20-40min，接着升温至80-90℃，回流20-30h，冷却至室温后加入2-丙烯-1-醇混合均匀，接着升温至45-55℃，搅拌22-26h，然后用丙酮洗涤1-4次，离心分离后，将固体于40-50℃干燥6-12h，冷却至室温得到改性纳米碳管。
优选地，改性纳米碳管的制备过程中，纳米碳管、二氯乙烷、亚硫酰氯和2-丙烯-1-醇的重量比为3-6：1-3：2-4：1-3。
优选地，顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、乙酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯三酚、对苯二酚、双环戊二烯和环烷酸钴苯乙烯的重量比为28-32：3-4：5-7：3-4：2-4：3-5：3.5-4.5：5-7：2-3。
优选地，过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯、纳米二氧化硅、纳米金刚石、有机硅、氢氧化铝和改性纳米碳管的重量比为4-5：2-3：2-5：3.5-4.5：4-5：3-4：5-7。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐28-32份、间苯二甲酸酐3-4份、邻苯二甲酸酐5-7份、乙酸乙酯3-4份、甲基丙烯酸甲酯2-4份、苯三酚3-5份、对苯二酚3.5-4.5份、双环戊二烯5-7份、环烷酸钴苯乙烯2-3份、磷酸酯三聚氰胺5-7份、过氧化甲乙酮4-5份、过氧化二异丙苯2-3份、纳米二氧化硅2-5份、纳米金刚石3.5-4.5份、有机硅4-5份、氢氧化铝3-4份、改性纳米碳管5-7份、乙二醇8-12份、一缩二乙二醇3.5-4.5份、丙二醇5-8份。
优选地，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、间苯二甲酸酐3.5份、邻苯二甲酸酐6份、乙酸乙酯3.5份、甲基丙烯酸甲酯3份、苯三酚4份、对苯二酚4份、双环戊二烯6份、环烷酸钴苯乙烯2.5份、磷酸酯三聚氰胺6份、过氧化甲乙酮4.5份、过氧化二异丙苯2.5份、纳米二氧化硅3.5份、纳米金刚石4份、有机硅4.5份、氢氧化铝3.5份、改性纳米碳管6份、乙二醇10份、一缩二乙二醇4份、丙二醇6.5份。
本发明的制备方法，包括如下步骤：
S1、将乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸酐混合均匀，升温至180-220℃保温1-3h，接着降温至150-160℃，加入顺丁烯二酸酐、乙酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯混合均匀，然后升温至180-190℃，保温2-4h，冷却至室温得到物料a；
S2、向物料a中加入苯三酚，升温至195-205℃，保温1-3h，控制真空度为0.1-0.2Gpa连续抽真空1-3h控制酸值在20-30mgKOH/g后停止抽真空并开始降温至175-185℃投入对苯二酚混合均匀，冷去至室温得到物料b；
S3、向物料b中加入双环戊二烯和环烷酸钴苯乙烯，升温至125-145℃，保温0.5-1.5h，接着于400-600r/min搅拌30-50min，然后降温至60-80℃，保温0.5-1.5h，接着加入磷酸酯三聚氰胺，于250-350r/min搅拌15-25min，冷却至室温得到物料c；
S4、向物料c中加入纳米二氧化硅、纳米金刚石、有机硅、氢氧化铝和改性纳米碳管混合均匀，于1500-2500r/min搅拌30-50min，接着加入过氧化二异丙苯和过氧化甲乙酮混合均匀，超声分散10-20min得到锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂。
本发明的一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其原料包括顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、乙酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯三酚、对苯二酚、双环戊二烯、环烷酸钴苯乙烯、磷酸酯三聚氰胺、过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯、纳米二氧化硅、纳米金刚石、有机硅、氢氧化铝、改性纳米碳管、乙二醇、一缩二乙二醇和丙二醇。其中以顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸酐和邻苯二甲酸酐作为酸反应物，以乙二醇、一缩二乙二醇和丙二醇作为醇反应物，以乙酸乙酯为溶剂，以甲基丙烯酸甲酯作为单体添加料，以苯三酚和对苯二酚作为酚类添加料，以过氧化甲乙酮为引发剂，以纳米二氧化硅、纳米金刚石、有机硅、氢氧化铝和改性纳米碳管作为填料，以环烷酸钴苯乙烯作为交联剂，经过制备得到的不饱和聚酯树脂具有优异的韧性和耐高温性能。本发明的不饱和聚酯树脂应用于锚固剂的制备，具有优异的韧性和耐高温性能，能够满足锚固剂制备过程中对于优异的韧性和耐高温性能的需求。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做出详细说明，应当了解，实施例只用于说明本发明，而不是用于对本发明进行限定，任何在本发明基础上所做的修改、等同替换等均在本发明的保护范围内。
具体实施方式中，顺丁烯二酸酐的重量份可以为25份、26份、27份、28份、29份、30份、31份、32份、33份、34份、35份；间苯二甲酸酐的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；邻苯二甲酸酐的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；乙酸乙酯的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；甲基丙烯酸甲酯的重量份可以为1份、2份、3份、4份、5份；苯三酚的重量份可以为2份、3份、4份、5份、6份；对苯二酚的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；双环戊二烯的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；环烷酸钴苯乙烯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；磷酸酯三聚氰胺的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；过氧化甲乙酮的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；过氧化二异丙苯的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份；纳米二氧化硅的重量份可以为1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；纳米金刚石的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；有机硅的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份；氢氧化铝的重量份可以为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份；改性纳米碳管的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份；乙二醇的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份；一缩二乙二醇的重量份可以为3份、3.5份、4份、4.5份、5份；丙二醇的重量份可以为4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份。
实施例1
本发明提出的一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、间苯二甲酸酐3.5份、邻苯二甲酸酐6份、乙酸乙酯3.5份、甲基丙烯酸甲酯3份、苯三酚4份、对苯二酚4份、双环戊二烯6份、环烷酸钴苯乙烯2.5份、磷酸酯三聚氰胺6份、过氧化甲乙酮4.5份、过氧化二异丙苯2.5份、纳米二氧化硅3.5份、纳米金刚石4份、有机硅4.5份、氢氧化铝3.5份、改性纳米碳管6份、乙二醇10份、一缩二乙二醇4份、丙二醇6.5份。
实施例2
本发明提出的一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25份、间苯二甲酸酐5份、邻苯二甲酸酐4份、乙酸乙酯5份、甲基丙烯酸甲酯1份、苯三酚6份、对苯二酚3份、双环戊二烯8份、环烷酸钴苯乙烯1份、磷酸酯三聚氰胺8份、过氧化甲乙酮3份、过氧化二异丙苯4份、纳米二氧化硅1份、纳米金刚石5份、有机硅3份、氢氧化铝5份、改性纳米碳管4份、乙二醇15份、一缩二乙二醇3份、丙二醇9份。
改性纳米碳管按如下工艺进行制备：按重量份将3份纳米碳管和3份二氯乙烷混合均匀，超声处理1h，接着加入4份亚硫酰氯，磁力搅拌20min，接着升温至90℃，回流20h，冷却至室温后加入3份2-丙烯-1-醇混合均匀，接着升温至45℃，搅拌26h，然后用丙酮洗涤1次，离心分离后，将固体于50℃干燥6h，冷却至室温得到改性纳米碳管。
实施例3
本发明提出的一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐35份、间苯二甲酸酐2份、邻苯二甲酸酐8份、乙酸乙酯2份、甲基丙烯酸甲酯5份、苯三酚2份、对苯二酚5份、双环戊二烯4份、环烷酸钴苯乙烯4份、磷酸酯三聚氰胺4份、过氧化甲乙酮6份、过氧化二异丙苯1份、纳米二氧化硅6份、纳米金刚石3份、有机硅6份、氢氧化铝2份、改性纳米碳管8份、乙二醇5份、一缩二乙二醇5份、丙二醇4份。
改性纳米碳管按如下工艺进行制备：按重量份将6份纳米碳管和1份二氯乙烷混合均匀，超声处理3h，接着加入2份亚硫酰氯，磁力搅拌40min，接着升温至80℃，回流30h，冷却至室温后加入1份2-丙烯-1-醇混合均匀，接着升温至55℃，搅拌22h，然后用丙酮洗涤4次，离心分离后，将固体于40℃干燥12h，冷却至室温得到改性纳米碳管。
实施例4
本发明提出的一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐28份、间苯二甲酸酐4份、邻苯二甲酸酐5份、乙酸乙酯4份、甲基丙烯酸甲酯2份、苯三酚5份、对苯二酚3.5份、双环戊二烯7份、环烷酸钴苯乙烯2份、磷酸酯三聚氰胺7份、过氧化甲乙酮4份、过氧化二异丙苯3份、纳米二氧化硅2份、纳米金刚石4.5份、有机硅4份、氢氧化铝4份、改性纳米碳管5份、乙二醇12份、一缩二乙二醇3.5份、丙二醇8份。
改性纳米碳管按如下工艺进行制备：按重量份将4份纳米碳管和2.5份二氯乙烷混合均匀，超声处理1.5h，接着加入3.5份亚硫酰氯，磁力搅拌25min，接着升温至88℃，回流22h，冷却至室温后加入2.5份2-丙烯-1-醇混合均匀，接着升温至48℃，搅拌25h，然后用丙酮洗涤2次，离心分离后，将固体于48℃干燥8h，冷却至室温得到改性纳米碳管。
实施例5
本发明提出的一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐32份、间苯二甲酸酐3份、邻苯二甲酸酐7份、乙酸乙酯3份、甲基丙烯酸甲酯4份、苯三酚3份、对苯二酚4.5份、双环戊二烯5份、环烷酸钴苯乙烯3份、磷酸酯三聚氰胺5份、过氧化甲乙酮5份、过氧化二异丙苯2份、纳米二氧化硅5份、纳米金刚石3.5份、有机硅5份、氢氧化铝3份、改性纳米碳管7份、乙二醇8份、一缩二乙二醇4.5份、丙二醇5份。
改性纳米碳管按如下工艺进行制备：按重量份将5份纳米碳管和1.5份二氯乙烷混合均匀，超声处理2.5h，接着加入2.5份亚硫酰氯，磁力搅拌35min，接着升温至82℃，回流28h，冷却至室温后加入1.5份2-丙烯-1-醇混合均匀，接着升温至52℃，搅拌23h，然后用丙酮洗涤3次，离心分离后，将固体于42℃干燥10h，冷却至室温得到改性纳米碳管。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐25-35份、间苯二甲酸酐2-5份、邻苯二甲酸酐4-8份、乙酸乙酯2-5份、甲基丙烯酸甲酯1-5份、苯三酚2-6份、对苯二酚3-5份、双环戊二烯4-8份、环烷酸钴苯乙烯1-4份、磷酸酯三聚氰胺4-8份、过氧化甲乙酮3-6份、过氧化二异丙苯1-4份、纳米二氧化硅1-6份、纳米金刚石3-5份、有机硅3-6份、氢氧化铝2-5份、改性纳米碳管4-8份、乙二醇5-15份、一缩二乙二醇3-5份、丙二醇4-9份。
2.根据权利要求1所述的锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性纳米碳管按如下工艺进行制备：将纳米碳管和二氯乙烷混合均匀，超声处理1-3h，接着加入亚硫酰氯，磁力搅拌20-40min，接着升温至80-90℃，回流20-30h，冷却至室温后加入2-丙烯-1-醇混合均匀，接着升温至45-55℃，搅拌22-26h，然后用丙酮洗涤1-4次，离心分离后，将固体于40-50℃干燥6-12h，冷却至室温得到改性纳米碳管。
3.根据权利要求1或2所述的锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其特征在于，改性纳米碳管的制备过程中，纳米碳管、二氯乙烷、亚硫酰氯和2-丙烯-1-醇的重量比为3-6：1-3：2-4：1-3。
4.根据权利要求1-3任一项所述的锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其特征在于，顺丁烯二酸酐、间苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、乙酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯三酚、对苯二酚、双环戊二烯和环烷酸钴苯乙烯的重量比为28-32：3-4：5-7：3-4：2-4：3-5：3.5-4.5：5-7：2-3。
5.根据权利要求1-4任一项所述的锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其特征在于，过氧化甲乙酮、过氧化二异丙苯、纳米二氧化硅、纳米金刚石、有机硅、氢氧化铝和改性纳米碳管的重量比为4-5：2-3：2-5：3.5-4.5：4-5：3-4：5-7。
6.根据权利要求1-5任一项所述的锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐28-32份、间苯二甲酸酐3-4份、邻苯二甲酸酐5-7份、乙酸乙酯3-4份、甲基丙烯酸甲酯2-4份、苯三酚3-5份、对苯二酚3.5-4.5份、双环戊二烯5-7份、环烷酸钴苯乙烯2-3份、磷酸酯三聚氰胺5-7份、过氧化甲乙酮4-5份、过氧化二异丙苯2-3份、纳米二氧化硅2-5份、纳米金刚石3.5-4.5份、有机硅4-5份、氢氧化铝3-4份、改性纳米碳管5-7份、乙二醇8-12份、一缩二乙二醇3.5-4.5份、丙二醇5-8份。
7.根据权利要求1-6任一项所述的锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂，其特征在于，其原料按重量份包括：顺丁烯二酸酐30份、间苯二甲酸酐3.5份、邻苯二甲酸酐6份、乙酸乙酯3.5份、甲基丙烯酸甲酯3份、苯三酚4份、对苯二酚4份、双环戊二烯6份、环烷酸钴苯乙烯2.5份、磷酸酯三聚氰胺6份、过氧化甲乙酮4.5份、过氧化二异丙苯2.5份、纳米二氧化硅3.5份、纳米金刚石4份、有机硅4.5份、氢氧化铝3.5份、改性纳米碳管6份、乙二醇10份、一缩二乙二醇4份、丙二醇6.5份。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610737494.0A CN106380808A (zh) | 2016-08-27 | 2016-08-27 | 一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610737494.0A CN106380808A (zh) | 2016-08-27 | 2016-08-27 | 一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106380808A true CN106380808A (zh) | 2017-02-08 |
Family
ID=57917297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610737494.0A Pending CN106380808A (zh) | 2016-08-27 | 2016-08-27 | 一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106380808A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107868283A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-03 | 安徽坤大化学锚固有限公司 | 一种高抗低温型树脂锚固剂及其制备工艺 |
| CN107916581A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-04-17 | 无为县荣华鬃刷制品有限公司 | 一种用于猪毛印染的增韧耐磨染料 |
| CN111748083A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-10-09 | 山东凯威尔新材料有限公司 | 高韧性聚酯树脂及其合成方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102532424A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-04 | 陈曦 | 一种不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
-
2016
- 2016-08-27 CN CN201610737494.0A patent/CN106380808A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102532424A (zh) * | 2011-12-29 | 2012-07-04 | 陈曦 | 一种不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 吕程: ""接枝烯丙基的碳纳米管改性不饱和聚酯树脂性能的研究"", 《化工新型材料》 * |
| 吕程: ""接枝烯丙基碳纳米管改性不饱和聚酯树脂的力学性能"", 《塑料》 * |
| 周菊兴等: "《不饱和聚酯树脂》", 31 July 1985, 中国建筑工业出版社 * |
| 洪仲苓: "《化工有机原料深加工》", 30 June 1997, 化学工业出版社 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107916581A (zh) * | 2017-10-19 | 2018-04-17 | 无为县荣华鬃刷制品有限公司 | 一种用于猪毛印染的增韧耐磨染料 |
| CN107868283A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-03 | 安徽坤大化学锚固有限公司 | 一种高抗低温型树脂锚固剂及其制备工艺 |
| CN111748083A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-10-09 | 山东凯威尔新材料有限公司 | 高韧性聚酯树脂及其合成方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106380808A (zh) | 一种锚固剂用高韧性耐高温不饱和聚酯树脂 | |
| CN105968717B (zh) | 一种碳纤维/石墨烯/碳纳米管/环氧树脂预浸料及碳纤维复合材料的制备 | |
| CN111118329B (zh) | 一种高强韧高中子吸收铝基复合材料的制备方法和装置 | |
| CN102205225B (zh) | 一种增强型环氧树脂/固化剂双壁微胶囊的制备方法 | |
| CN106589877A (zh) | 一种力学性能优异的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN106749947A (zh) | 一种高韧性耐高温的改性不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN106366300A (zh) | 一种锚固剂用优异耐老化性能的不饱和聚酯树脂 | |
| CN102330763A (zh) | 一种加入纳米材料的轿车刹车片及其制备方法 | |
| CN112521869A (zh) | 一种高韧性透明双组份丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法 | |
| CN106366602A (zh) | 一种锚固剂用优异力学性能的不饱和聚酯树脂 | |
| CN109456583B (zh) | 一种纳米线改性不饱和聚酯树脂增强材料及其制备方法 | |
| CN111876103A (zh) | 一种可应用于液氧环境的双组分ab胶 | |
| CN110172652A (zh) | 一种短切碳纤维增强Mg-Al-Li系合金基复合材料 | |
| CN106366599A (zh) | 一种锚固剂用高硬度高韧性不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN106280357A (zh) | 一种锚固剂用低粘度的不饱和聚酯树脂 | |
| CN108997566A (zh) | 碳纳米管作为填料的改性不饱和聚酯树脂材料的制备方法 | |
| CN108951613A (zh) | 一种可回收钢筋笼 | |
| CN106398079A (zh) | 一种锚固剂用高拉伸强度的不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| JP4053339B2 (ja) | 低粘性パーオキサイド組成物 | |
| CN106380586A (zh) | 一种锚固剂用耐高温不饱和聚酯树脂及其制备方法 | |
| CN110023358B (zh) | VaRTM成型用树脂组合物、成型材料、成型品和成型品的制造方法 | |
| CN108894219A (zh) | 一种拉力型可拆卸锚杆 | |
| JP2021091805A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| TWI760623B (zh) | 乙烯酯樹脂組成物，包含該組成物之複合材料，及該組成物或複合材料之硬化物 | |
| CN106397680A (zh) | 一种锚固剂用高韧性不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170208 |