CN106687288B - 着色涂装金属板及外装建材 - Google Patents

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Abstract

本发明的着色涂装金属板具有金属板和在其上配置的一层以上的涂膜，其60度镜面光泽度为60～100，亨特Lab表色系中的其L值为70以下。上述涂膜中的最外层的涂膜由聚酯构成，且含有包含着色颜料的颗粒。该颗粒的D90为0.05～0.70μm，上述最外层的涂膜中的上述颗粒的含量为10～60质量％。

Description

着色涂装金属板及外装建材
技术领域
本发明涉及着色涂装金属板及外装建材。
背景技术
着色涂装金属板在通用性、设计性、耐久性等方面优异，例如使用于屋顶材料或金属护墙板(SIDING)等外装建材中。外装建材用的着色涂装金属板中的最外层的涂膜(着色涂膜)有时由廉价且能够构成加工性优异的涂装金属板的聚酯构成。另一方面，外装建材用的着色涂装金属板通常在屋外使用，所以着色涂膜的色调由于紫外线等光的照射等而逐渐地变化(变色退色)，其结果，该着色涂装金属板的设计性有时会降低。
作为用于抑制该变色退色的对策，例如，已知由难以产生因紫外线而导致的劣化的氟树脂构成着色涂膜，或在着色涂膜中混合紫外线吸收剂等(例如，参照专利文献1及专利文献2)。但是，若采用这些对策，则与具有聚酯制的着色涂膜的着色涂装金属板相比，有时着色涂装金属板的生产成本较高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-086505号公报
专利文献2：日本特开2008-149584号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于，提供具有聚酯制的着色涂膜且呈现充分的显色和优异的加工性，并且防止由光照射导致的该着色涂膜随着时间推移变色退色的着色涂装金属板及外装建材。
解决问题的方案
本发明者们对伴随光照射的着色涂膜的色调变化的原因进行了调查。而且，本发明者们以色差(ΔE)对因向着色涂膜照射紫外线的耐气候性试验而引起的聚酯制的着色涂膜的变色退色的程度进行了测定，结果发现了，该变色退色是由Lab表色系中的L值的增加主导的，以及在初期光泽较高(光泽度60以上，实质上是60～100)、浓色(初期L值较低，70以下)的着色涂膜上更显著地发生该变色退色。并且，本发明者们确认了，对于不包含着色颜料的透明涂膜，即使在上述耐气候性试验后，该涂膜的表面粗糙度也不发生变化。
根据这些结果，本发明者们发现了，上述变色退色的主要原因在于，着色涂膜的表面及其附近的聚酯被紫外线分解，着色颜料或填充颜料等颗粒在着色涂膜的表面露出，从而着色涂膜的表面粗糙度变得较大，其结果，着色涂膜的光学特性(光的反射)受到影响，看到着色涂膜泛白的现象。并且，还发现了，通过屋外暴露试验及促进耐气候性试验，因上述变色退色而引起的色差从暴露(紫外线的照射)开始起约5年内增加，然而之后几乎保持为恒定值。
而且，本发明者们在专心研究后发现，通过将着色颜料的粒径适度地控制为较小，并且对着色颜料的含量进行控制，可以显著地抑制上述的变色退色，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下的着色涂装金属板及外装建材。
[1]一种着色涂装金属板，具有金属板和在其上配置的一层以上的涂膜，60度镜面光泽度为60～100，亨特Lab表色系中的L值为70以下，用途为外装建材，该着色涂装金属板中，上述涂膜中的最外层的涂膜由聚酯构成，且含有包含着色颜料的颗粒，上述颗粒的D90为0.05～0.70μm，上述最外层的涂膜中的上述颗粒的含量为10～60质量％。
[2]如[1]所述的着色涂装金属板，其中，上述颗粒的D90为0.05～0.50μm。
[3]如[1]所述的着色涂装金属板，其中，上述颗粒的D90为0.05～0.40μm。
[4]如[1]～[3]中任意一项所述的着色涂装金属板，其中，上述颗粒的D10为0.01μm以上。
[5]如[1]～[4]中任意一项所述的着色涂装金属板，其中，上述着色颜料为无机颜料。
[6]如[1]～[5]中任意一项所述的着色涂装金属板，其中，上述颗粒包含从氧化铁颗粒、二氧化钛颗粒、复合氧化物颗粒、硫酸钡颗粒及碳酸钙颗粒中选择的一种以上的颗粒。
[7]如[1]～[6]中任意一项所述的着色涂装金属板，其中，还具有配置在上述金属板的表面的化学转化处理皮膜层。
[8]如[1]～[7]中任意一项所述的着色涂装金属板，其用途为外装建材。
[9]一种由[1]～[8]中任意一项所述的着色涂装金属板构成的外装建材。
发明效果
本发明的着色涂装金属板中，即使该涂膜由于构成最外层的涂膜的聚酯的光劣化而变薄，该涂膜中的颗粒露出，该涂膜的表面的平滑性也不会被损害到对该涂膜的显色带来影响的程度。由此，根据本发明，能够提供具有聚酯制的着色涂膜且呈现充分的显色和优异的加工性，并且防止由光照射导致的该着色涂膜的随着时间推移变色退色的着色涂装金属板及外装建材。
附图说明
图1A是表示包含粒径不同的着色颜料的样品涂装金属板的、促进耐气候性试验中的试验时间与色差ΔE之间的关系的图，图1B是表示该样品涂装金属板的、上述促进耐气候性试验中的试验时间与表面粗糙度Rz之间的关系的图。
具体实施方式
以下，对本发明的一实施方式的涂装金属板进行说明。本实施方式的着色涂装金属板具有金属板、和在其上配置的一层以上的涂膜。而且，上述着色涂装金属板的60度镜面光泽度为60～100，上述着色涂装金属板的亨特Lab表色系中的L值为70以下。本实施方式的着色涂装金属板是指如上所述的高光泽且浓色的着色涂装金属板。
对于上述光泽度，能够利用市场出售的光泽计(例如，日本电色株式会社制“VG-2000”)进行测定，例如能够通过下述的最外层的涂膜中的光泽调整剂的含量来进行调整。
另外，对于上述L值，可以根据利用市场出售的分光测色计(例如柯尼卡美能达光学株式会社制“CM3700d”)得出的测定结果，通过亨特色差公式计算求得，例如，能够通过下述的最外层的涂膜中的着色颜料的种类及含量来进行调整。
对于上述金属板，能够在可以得到本实施方式中的效果的范围内，从公知的金属板中选择。作为该金属板的例子，包括：冷轧钢板、镀锌钢板、镀Zn-Al合金钢板、镀Zn-Al-Mg合金钢板、镀铝钢板、不锈钢钢板(包括奥氏体系、马氏体系、铁氧体系、铁氧体/马氏体二相系)、铝板、铝合金板及铜板。从耐腐蚀性、轻量化及成本效果的观点来看，优选上述金属板是镀层钢板。特别是从耐腐蚀性和作为外装建材的适应性等的观点来看，优选该镀层钢板是热浸镀55％Al-Zn合金钢板、镀Zn-Al-Mg合金钢板或镀铝钢板。
上述涂膜可以是单一的涂膜，也可以是多层涂膜的层叠体。上述涂膜中的最外层的涂膜由聚酯构成。对于最外层的涂膜，其在上述涂膜为单一的涂膜的情况下是该单一涂膜，在上述涂膜为上述层叠体的情况下是上述层叠体中的、构成上述着色涂装金属板的表面的涂膜。在本实施方式中，聚酯包括改性聚酯。作为改性聚酯的例子，包括聚氨酯改性共聚聚酯树脂(聚酯聚氨酯)。该最外层的涂膜的膜厚例如是8～25μm。
上述最外层的涂膜含有包含着色颜料的颗粒。上述着色颜料可以是无机颜料，也可以是有机颜料，还可以是这两者。作为该无机颜料的例子，包括：二氧化钛、炭黑、铁黑、氧化铁黄、钛黄、铁丹、普鲁士蓝、钴蓝、天蓝、群青、钴绿、钼橙、以及包含铁系复合氧化物等金属成分的复合氧化物煅烧颜料(复合氧化物颗粒)。作为该金属成分的例子，包括：CoAl、CoCrAl、CoZnAl、CoMnAl、CoCrZnMgAl、CoNiZnTi、CoCrZnTi、NiSbTi、CrSbTi、FeCrZnNi、MnSbTi、FeCr、FeZn、FeZnCr、FeZnCrAl、FeTi、FeTiZn、FeMn、FeCuMn、FeMnCo、FeCoCr、FeCrNi、FeNi、FeCrNiMn、CoCr及SnZnTi。
作为上述有机颜料的例子，包括：喹吖啶酮红、苝红、立索尔红B、亮猩红G、大红3B、永久红6B、色淀红C、色淀红D、永久红4R、枣红10B、坚牢黄G、坚牢黄10G、对位红、监视红、联苯胺黄、联苯胺橙、紫红褐L、紫红褐M、坚牢亮猩红、朱红、酞菁蓝、酞菁绿、坚牢天蓝、及苯胺黑。
上述颗粒既可以仅是上述着色颜料，也可以在满足上述着色涂装金属板中的上述的光泽度及L值的范围内包含上述着色颜料以外的其他颗粒。作为上述其他颗粒的例子，包括填充颜料，作为该填充颜料的例子，包括硫酸钡、碳酸钙及二氧化钛。上述最外层的涂膜中的上述填充颜料的含量例如是0.1～15体积％。
尤其，从耐水性等化学的稳定性、以及成本的观点来看，优选上述颗粒包括从氧化铁颗粒、二氧化钛颗粒、复合氧化物颗粒、硫酸钡颗粒及碳酸钙颗粒中选择的一种以上。
上述颗粒的D90是0.05～0.70μm。D90是指基于个数的粒径的累积分布中的90％的粒径。若上述颗粒的D90比0.70μm大，则有时该涂膜的表面粗糙度随着上述最外层的涂膜的光劣化而变大，该最外层的涂膜的色调中的明度提高，着色涂装金属板的设计性被损害。另一方面，若上述颗粒的D90比0.05μm小，则上述最外层的涂膜的显色有时不充分。
对于上述颗粒的D90，从上述最外层的涂膜的充分显色的观点来看，优选为0.05μm以上，从抑制由上述最外层的涂膜的光劣化导致的上述设计性的损失的观点来看，优选为0.50μm以下，更优选为0.4μm以下。
并且，从确保着色涂装金属板的充分的制造性的观点来看，优选上述颗粒的D10为0.01μm以上。若D10小于0.01μm，则有时导致以下情况：上述涂膜用的涂料中的上述颗粒的分散时间长期化，从而成本增加；上述颗粒的表面积变大，因此颗粒间引力增加，所以上述涂料中的上述颗粒易于凝集，该涂料的贮存稳定性降低；作为上述颗粒的着色颜料的吸油量增加，从而上述涂料的粘度增加；上述颗粒的粉碎、分级的成本增加等。
上述最外层的涂膜中的上述颗粒的D90及D10能够根据上述最外层的涂膜或其剖面中的上述颗粒的粒径(例如最大径)的测定结果求得。另外，在制造上述着色涂装金属板的情况下，例如，还能够根据通过画像解析法及库尔特法(例如，使用贝克曼库尔特公司制：精密粒度分布测定装置“Multisizer4”)得出的、上述最外层的涂膜用的涂料中的上述颗粒的粒径的测定结果求得。可以将上述涂料中的D90、D10看作与上述涂膜中的D90、D10实质上相同。另外，例如，能够通过该颗粒的分级或分级品的混合，来调整该颗粒的D90、D10。
上述最外层的涂膜中的上述颗粒的含量为10～60质量％。若上述含量小于10质量％，则上述最外层的涂膜的显色有时不充分，若上述含量比60质量％多，则着色涂装金属板的加工性有时不充分。该含量能够通过上述最外层的涂膜的灰分的测定、或对在上述最外层的涂膜或其剖面中存在的上述颗粒的观察等来测定。
此外，上述颗粒在其D90为0.05～0.70μm，且上述着色涂装金属板的60度镜面光泽度为60～100的范围内，也可以包含比该D90大的颗粒(特别地，也将这样的颗粒称作“粗大颗粒”)。这是由于，虽然也取决于该粗大颗粒的大小，但是若在上述D90即使较大也在0.70μm的范围内，则上述最外层的涂膜中的粗大颗粒的含量足够少，若将该粗大颗粒分散在该涂膜中，则即使该粗大颗粒使上述涂膜的表面产生细微起伏，实质上也不会影响上述涂膜的设计性。
从抑制上述的光劣化导致的设计性的降低的观点来看，对于上述粗大颗粒的含量，优选为越少越好，例如，在上述最外层的涂膜中，优选为5质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下。
另外，从抑制上述的光劣化导致设计性的降低的观点来看，对于上述粗大颗粒的粒径，优选为越小越好，例如，在将该最外层的涂膜的膜厚设为T时，优选为小于T，更优选为0.7T以下，进一步优选为0.5T以下，再进一步优选为0.3T，更进一步优选为0.1T以下。
能够以与上述的颗粒相同的方法求得上述粗大颗粒的含量及粒径。
作为上述粗大颗粒的例子，包括光泽调整剂。该光泽调整剂既可以是细孔颗粒，也可以是初次颗粒。该细孔颗粒是指至少在其表面具有独立或连续的细孔的颗粒，例如是初次颗粒化学键合而成的聚集体、初次颗粒物理结合而成的集合体、或多孔颗粒。作为该细孔颗粒的例子，包括：二氧化硅颗粒、碳酸钙颗粒、硫酸钡颗粒、聚丙烯腈颗粒、以及碳酸钙-磷酸钙复合体颗粒。
另外，上述初次颗粒是至少在其表面不具有上述细孔的颗粒，作为该例子，包括：由丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、聚酰胺树脂等树脂等树脂构成的初次颗粒(树脂颗粒)、以及由玻璃、碳化硅、氮化硼、氧化锆、氧化铝·二氧化硅等无机化合物构成的初次颗粒(无机颗粒)。
上述光泽调整剂的粒径通常是2～7μm左右，上述最外层的涂膜中的该光泽调整剂的含量例如是2质量％以下。
在可以得到本实施方式的效果的范围内，上述最外层的涂膜也可以进一步含有上述树脂及上述颗粒以外的成分。作为该其他成分的例子，包括：紫外线吸收剂、光稳定剂、亲水剂、以及润滑剂。
在上述涂装金属板中，即使上述最外层的涂膜不含有紫外线吸收剂或光稳定剂，也能够充分地得到防止光劣化导致的变色退色的效果，但是从提高上述最外层的涂膜的耐气候性的观点来看，优选含有上述紫外线吸收剂及光稳定剂，其在该涂膜中的含量例如是2质量％以下。
另外，从抑制上述最外层的涂膜中的水痕的观点来看，优选含有上述亲水剂，其在该涂膜中的含量例如是10质量％以下。作为上述亲水剂的例子，包括四烷氧基硅烷的部分水解缩合物。
另外，从提高着色涂装金属板的加工性，例如防止在该最外层的涂膜产生磨损的观点来看，优选含有上述润滑剂。作为该润滑剂的例子，包括：氟系蜡、聚乙烯系蜡、苯乙烯系蜡及聚丙烯系蜡等有机蜡、以及二硫化钼或滑石等无机润滑剂。上述最外层的涂膜中的上述润滑剂的含量例如是0～5质量％。
在可以得到本实施方式的效果的范围内，上述涂膜也可以进一步包含上述最外层的涂膜以外的其他涂膜。作为该其他涂膜的例子，包括底涂涂膜。
一般地，为了提高金属板和其他涂膜之间的密接性，将上述底涂涂膜配置在金属板与其他涂膜(例如，上述最外层的涂膜)之间。除此之外，可以对底涂涂膜添加耐腐蚀性等各种功能。该底涂涂膜的膜厚例如是1～10μm。
上述底涂涂膜由树脂构成。作为该树脂的例子，包括：环氧树脂、聚酯、环氧改性聚酯树脂、丙烯酸树脂及苯氧树脂。
上述底涂涂膜也可以进一步含有防锈颜料、着色颜料及金属颜料等添加剂。作为上述防锈颜料的例子，包括：改性二氧化硅或钒酸盐、磷酸氢镁、磷酸镁、磷酸锌以及聚磷酸铝等非铬系的防锈颜料，以及铬酸锶或铬酸锌、铬酸钙、铬酸钡等铬系的防锈颜料。
作为上述着色颜料的例子，包括：二氧化钛、炭黑、氧化铬、氧化铁、铁丹、钛黄、钴蓝、钴绿、苯胺黑及酞菁蓝。作为上述金属颜料的例子，包括：铝片、黄铜片、铜片、不锈钢片、镍片及钛片。作为上述填充颜料的例子，包括：硫酸钡、二氧化钛、二氧化硅及碳酸钙。
能够在可以得到本实施方式中的效果的范围内适当决定上述底涂涂膜中的上述添加剂的含量，例如优选上述底涂涂膜中的上述防锈颜料的含量是10～70体积％。
在可以得到本实施方式的效果的范围内，上述涂装金属板也可以进一步具有上述金属板及上述涂膜以外的其他结构。作为该其他结构的例子，包括化学转化处理皮膜层。
一般地，为了提高着色涂装金属板的耐腐蚀性，将上述化学转化处理皮膜层在上述金属板的表面配置于该金属板和上述涂膜之间。上述化学转化处理皮膜层既可以是含铬酸盐的层，也可以是无铬酸盐的层。
此外，“无铬酸盐”是指实质上不含有六价铬。“无铬酸盐”的情况能够通过以下方式进行确认，例如，将测定对象(例如，具有上述无铬酸盐的层的金属板等)在沸腾的100mL纯水中浸渍10分钟后，依据日本工业标准JIS H8625附录的2.4.1的“二苯卡巴肼比色法”的浓度分析方法对溶出到该纯水中的六价铬进行定量时，六价铬为检测界限以下。
作为上述含铬酸盐的层的例子，包括：铬酸盐系皮膜、以及磷酸-铬酸系皮膜。从上述的观点来看，例如，优选上述金属板中的该含铬酸盐的层的附着量以铬元素换算为20～80mg/m2。
作为上述无铬酸盐的层的例子，包括：Ti-Mo复合皮膜、氟代酸系皮膜、磷酸盐皮膜、树脂系皮膜、树脂及硅烷偶联剂系皮膜、二氧化硅系皮膜、二氧化硅及硅烷偶联剂系皮膜、锆系皮膜、以及锆及硅烷偶联剂系皮膜。
例如，从上述的观点来看，优选上述金属板中的、上述Ti-Mo复合皮膜的附着量以全Ti及Mo换算为10～500mg/m2，优选上述氟代酸系皮膜的附着量以氟换算或总金属元素换算为3～100mg/m2，优选上述磷酸盐皮膜的附着量以磷元素换算为0.1～5g/m2。
另外，从上述的观点来看，优选上述金属板中的上述树脂系皮膜的附着量以树脂换算为1～500mg/m2，优选上述树脂及硅烷偶联剂系皮膜的附着量以Si换算为0.1～50mg/m2，优选上述二氧化硅系皮膜的附着量以Si换算为0.1～200mg/m2。
并且，从上述的观点来看，优选上述金属板中的上述二氧化硅及硅烷偶联剂系皮膜的附着量以Si换算为0.1～200mg/m2，优选上述锆系皮膜的附着量以Zr换算为0.1～100mg/m2，优选上述锆及硅烷偶联剂系皮膜的附着量以Zr换算为0.1～100mg/m2。
此外，对于上述着色涂装金属板，不包含致使在上述最外层的涂膜的表面形成使上述着色涂装金属板的光泽度小于60的程度的细微起伏的、比上述粗大颗粒还大的超颗粒，或不包含具有致使该起伏形成的表面粗糙度的上述金属板或上述底涂涂膜。作为该超颗粒的例子，包括在涂装金属板的消光中使用的消光剂(骨料颗粒)，其粒径例如是2.0T以上。另外，不形成上述起伏的涂装金属板的表面粗糙度例如以Rz为10μm以下。
能够利用公知的方法来制作上述着色涂装金属板。例如，能够通过以下方式制作上述着色涂装金属板：在上述金属板上涂覆化学转化处理液来制作上述化学转化处理皮膜层，在上述化学转化处理皮膜层上涂覆底涂涂料来制作上述底涂涂膜，在上述底涂涂膜上涂覆上涂涂料来制作上涂涂膜。该上涂涂膜是上述的最外层的涂膜。
例如，将水性的上述化学转化处理液通过辊涂法、旋涂法、喷涂法等公知的方法在上述金属板的表面涂覆，并在涂覆后不对上述金属板进行水洗而使其干燥，由此，来制作上述化学转化处理皮膜层。对于干燥温度及干燥时间，从生产性的观点来看，例如优选金属板的到达温度为60～150℃、2～10秒。
例如，通过辊涂、淋幕涂、喷涂、浸渍涂布等公知的方法，以可以得到1～10μm(优选为3～7μm)的干燥膜厚的涂覆量在上述金属板或上述化学转化处理皮膜层上涂覆上述底涂涂料，并进行焙烧，来制作上述底涂涂膜。该焙烧的温度例如是上述金属板的到达温度为180～240℃。
上述底涂涂料是指上述底涂涂膜用的涂料。除了上述的底涂涂膜的材料以外，该底涂涂料也可以进一步包含溶剂或交联剂等。作为上述溶剂的例子，包括：甲苯、二甲苯等烃；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；溶纤剂等醚；以及甲基异丁基甲酮、甲基乙基甲酮、异佛尔酮、环己酮等酮。
上述交联剂是用于将底涂涂料中的上述树脂交联的成分。作为该交联剂的例子，包括：三聚氰胺化合物、异氰酸酯化合物及三聚氰胺化合物和异氰酸酯化合物的组合等。作为三聚氰胺化合物的例子，包括：亚氨基型、羟甲亚氨基型、羟甲基型或完全烷基型的三聚氰胺化合物。异氰酸酯化合物可以是芳香族、脂肪族、脂环族中任意一种，作为该例子，包括：间苯二甲基异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及这些的嵌段化合物。
例如，通过将上述的底涂涂料的材料均匀地混合、分散，来制备上述底涂涂料。
例如，将上述上涂涂料通过上述公知的方法涂覆在上述金属板、化学转化处理皮膜层或底涂层，并使其干燥或焙烧，由此来制作上述上涂涂膜。该干燥或焙烧的温度例如以上述金属板的到达温度为180～240℃。
上述上涂涂料是指上述上涂涂膜用的涂料。在可以得到本实施方式的效果的范围内，该上涂涂料也可以进一步含有上述的上涂涂膜的材料以外的其他成分。作为该其他成分的例子，包括上述固化剂及固化催化剂。上述固化剂是用于将上涂涂料中的上述聚酯交联的成分，可以使用上述的交联剂。上述上涂涂膜中中的上述固化剂的含量例如是10～30体积％。例如在不影响上述上涂涂料的贮存稳定性的范围内，也可以将上述固化催化剂添加到上涂涂料中。
另外，上述着色涂装金属板的用途对于外装建材的材料是适宜的。能够通过以公知的方法加工上述着色涂装金属板，来制作该外装建材。例如，通过弯曲加工、深拉加工、拉伸加工、压花加工、辊轧成型等公知的加工来对上述着色涂装金属板进行成型，由此来制作该外装建材。此外，“外装建材”是指使用于屋顶、墙壁、瓦饰、广告牌及室外设置设备等的、在外部空气中露出的部分、即可以被日光或其反射光照射的部分的部件。
在可以得到上述效果的范围内，该外装建材也可以进一步包含其他结构。例如，上述外装建材也可以还具有供该外装建材的实际使用中的适当设置的结构。作为这样的结构的例子，包括：用于将外装建材固定于建筑物的部件、或用于将外装建材彼此连结的部件、以及，表示外装建材的安装时的朝向的标记、用于提高绝热性的发泡板或发泡层等。这些结构也可以包含于外装建材用的上述着色涂装金属板。
在上述着色涂装金属板的上述最外层的涂膜(上涂涂膜)中含有充分量的包含着色颜料的小粒径颗粒，该颗粒在上述最外层的涂膜的厚度方向及平面方向这两方向上均匀地分散。由于该颗粒的粒径足够小，因此上述最外层的涂膜的表面平滑，呈现足够高的光泽度。另外，由于上述颗粒的含量充分，因此上述最外层的涂膜充分地显色，呈现所期望的色调。
若上述着色涂装金属板被太阳光照射，则构成上述最外层的涂膜的上述聚酯由于太阳光中的紫外线而逐渐分解，该最外层的涂膜从其表面侧起逐渐变薄(光劣化)。在该光劣化的过程中，分散于上述最外层的涂膜中的上述颗粒在该最外层的涂膜的表面逐渐露出。
如上所述，由于上述颗粒的粒径足够小，因此即使上述颗粒露出，上述最外层的涂膜的表面的平滑性实质上也不会变化，该涂膜的外观(色调)实质上也不会变化。而且，由于上述颗粒在上述最外层的涂膜中均匀地分散，因此若光劣化加剧至一定程度，则基于由光劣化导致的上述颗粒的露出量是大致恒定的。由此，上述色调实质上不变化的上述最外层的涂膜的表面的平滑性在此之后也继续维持。因此，在上述的光劣化中实质上不产生上述最外层的涂膜的变色退色，长期保持上述着色涂装金属板的所期望的设计性。
根据以上说明可知，上述着色涂装金属板具有金属板、和在其上配置的一层以上的涂膜，60度镜面光泽度是60～100，亨特Lab表色系中的L值为70以下，上述涂膜中的最外层的涂膜由聚酯构成，且含有包含着色颜料的颗粒，上述颗粒的D90是0.05～0.70μm，上述最外层的涂膜中的上述颗粒的含量是10～60质量％。由此，上述着色涂装金属板具有聚酯树脂制的着色涂膜且呈现充分的显色和优异的加工性，并且能够防止由光照射导致的该着色涂膜的随着时间推移变色退色。
另外，上述颗粒的D90是0.05～0.50μm，这从上述最外层的涂膜的充分显色的观点来看，是较有效的，上述颗粒的D90是0.05～0.40μm，这从上述的观点来看，是更有效的。
另外，上述颗粒的D10是0.01μm以上，这从确保着色涂装金属板的充分的制造性的观点来看，是更有效的。
另外，上述着色颜料是无机颜料，这从上述最外层的涂膜中的所期望的显色的长期稳定化的观点来看，是更有效的。
另外，上述颗粒包含从氧化铁颗粒、二氧化钛颗粒、复合氧化物颗粒、硫酸钡颗粒及碳酸钙颗粒中选择的一种以上，这从耐水性等化学的稳定性、及成本的观点来看，是更有效的。
另外，上述着色涂装金属板还具有在上述金属板的表面配置的化学转化处理皮膜层，这从提高该着色涂装金属板的耐腐蚀性的观点来看，是更有效的。
另外，上述着色涂装金属板能够在外装建材的用途中适宜地使用，由上述着色涂装金属板构成的外装建材能够防止由光照射导致的上述着色涂膜的随着时间推移变色退色。
以下，参照实施例对本发明进行详细说明，但是本发明不限于这些实施例。
[实施例]
[上涂涂料1的制备]
将下述的成分以下述的量混合，得到了上涂涂料1。氧化铁(IO)颗粒1的D10为0.01μm，D90为0.04μm。另外，下述聚酯系透明涂料(PE)是日本FINE COATINGS株式会社制的“CA透明涂料”。利用激光衍射式粒径分布测定装置(株式会社岛津制作所制“SALD-7100”)求得上涂涂料1中的颗粒的基于个数的粒度分布，其结果，D10为0.01μm，D90为0.04μm。此外，颗粒(氧化铁颗粒1)的含量是相对于上涂涂料中的固体成分的全量的比例，这在以下的实施例中也是同样的。
氧化铁颗粒1 30质量％
聚酯系透明涂料剩余
[上涂涂料2～9的制备]
将氧化铁颗粒1分别改变为氧化铁颗粒2～9，除此以外，与上涂涂料1同样地，得到了上涂涂料2～9。氧化铁颗粒2的D10是0.03μm，D90是0.07μm。氧化铁颗粒3的D10是0.07μm，D90是0.18μm。氧化铁颗粒4的D10是0.12μm，D90是0.27μm。氧化铁颗粒5的D10是0.17μm，D90是0.35μm。氧化铁颗粒6的D10是0.24μm，D90是0.48μm。氧化铁颗粒7的D10是0.39μm，D90是0.65μm。氧化铁颗粒8的D10是0.48μm，D90是0.79μm。氧化铁颗粒9的D10是0.008μm，D90是0.07μm。
另外，上涂涂料2中的颗粒的D10是0.03μm，D90是0.07μm。上涂涂料3中的颗粒的D10是0.07μm，D90是0.18μm。上涂涂料4中的颗粒的D10是0.12μm，D90是0.27μm。上涂涂料5中的颗粒的D10是0.17μm，D90是0.35μm。上涂涂料6中的颗粒的D10是0.24μm，D90是0.48μm。上涂涂料7中的颗粒的D10是0.39μm，D90是0.65μm。上涂涂料8中的颗粒的D10是0.48μm，D90是0.79μm。上涂涂料9中的颗粒的D10是0.008μm，D90是0.07μm。
[上涂涂料10～13的制备]
将氧化铁颗粒3的含量分别改变为8、15、55及70质量％，除此以外，与上涂涂料3同样地，分别得到了上涂涂料10～13。上涂涂料10～13中的颗粒的D10都是0.07μm，D90都是0.18μm。
[上涂涂料14～17的制备]
将氧化铁颗粒3的含量改变为5质量％，并分别进一步含有25质量％的二氧化钛(TO)颗粒1～4，除此以外，与上涂涂料3同样地，分别得到了上涂涂料14～17。二氧化钛颗粒1的D10是0.006μm，D90是0.03μm。二氧化钛颗粒2的D10是0.08μm，D90是0.15μm。二氧化钛颗粒3的D10是0.25μm，D90是0.47μm。二氧化钛颗粒4的D10是0.32μm，D90是2.75μm。
另外，上涂涂料14中的颗粒的D10是0.008μm，D90是0.16μm。上涂涂料15中的颗粒的D10是0.09μm，D90是0.22μm。上涂涂料16中的颗粒的D10是0.11μm，D90是0.41μm。上涂涂料17中的颗粒的D10是0.25μm，D90是2.58μm。
[上涂涂料18、19的制备]
将氧化铁颗粒3的含量改变为3质量％，将二氧化钛颗粒2的含量分别改变为4质量％，除此以外，与上涂涂料15同样地，得到了上涂涂料18。另外，将氧化铁颗粒3的含量改变为30质量％，将二氧化钛颗粒2的含量分别改变为40质量％，除此以外，与上涂涂料15同样地，得到了上涂涂料19。上涂涂料18、19中的颗粒的D10都是0.08μm，D90都是0.17μm。
[上涂涂料20的制备]
将氧化铁颗粒3的含量改变为30质量％，将二氧化钛颗粒1的含量分别改变为0.2质量％，除此以外，与上涂涂料14同样地，得到了上涂涂料20。上涂涂料20中的颗粒的D10是0.02μm，D90是0.14μm。
[上涂涂料21的制备]
还含有2质量％的二氧化硅(SI)颗粒，除此以外，与上涂涂料3同样地，得到了上涂涂料21。上述二氧化硅颗粒的D10是1.00μm，D90是2.50μm。上涂涂料21中的颗粒的D10是0.02μm，D90是0.22μm。
[上涂涂料22～24的制备]
将氧化铁颗粒3的含量改变为5质量％，并分别进一步含有25质量％的铁系复合氧化物(ICO)颗粒1～3，除此以外，与上涂涂料3同样地，分别得到了上涂涂料22～24。
铁系复合氧化物颗粒1的金属成分是Fe-Zn，D10是0.16μm，D90是0.37μm。铁系复合氧化物颗粒2的金属成分是Fe-Cu-Mn，D10是0.22μm，D90是0.58μm。铁系复合氧化物颗粒3的金属成分是Fe-Zn-Cr，D10是0.45μm，D90是1.20μm。
另外，上涂涂料22中的颗粒的D10是0.13μm，D90是0.35μm。上涂涂料23中的颗粒的D10是0.14μm，D90是0.52μm。上涂涂料24中的颗粒的D10是0.14μm，D90是1.15μm。
[上涂涂料25、26的制备]
将氧化铁颗粒3的含量改变为20质量％，并分别进一步含有10质量％的硫酸钡(BS)颗粒1、2，除此以外，与上涂涂料3同样地，分别得到了上涂涂料25、26。硫酸钡颗粒1的D10是0.11μm，D90是0.24μm。硫酸钡颗粒2的D10是0.33μm，D90是0.90μm。另外，上涂涂料25中的颗粒的D10是0.09μm，D90是0.22μm。上涂涂料26中的颗粒的D10是0.13μm，D90是0.75μm。
[上涂涂料27、28的制备]
将氧化铁颗粒3的含量改变为20质量％，并分别进一步含有10质量％的碳酸钙(CC)颗粒1、2，除此以外，与上涂涂料3同样地，分别得到了上涂涂料27、28。碳酸钙颗粒1的D10是0.21μm，D90是0.38μm。碳酸钙颗粒2的D10是0.52μm，D90是1.85μm。另外，上涂涂料27中的颗粒的D10是0.12μm，D90是0.26μm。上涂涂料28中的颗粒的D10是0.14μm，D90是1.65μm。
[上涂涂料29的制备]
使用了喹吖啶酮(Qui)颗粒代替氧化铁颗粒1，除此以外，与上涂涂料1同样地，得到了上涂涂料29。上述喹吖啶酮颗粒是二次颗粒，其D10是0.03μm，D90是0.15μm。上涂涂料29中的颗粒的D10是0.03μm，D90是0.15μm。
[上涂涂料30的制备]
使用20质量％的酞菁蓝(Pht)颗粒代替氧化铁颗粒1，并将二氧化钛颗粒2的含量改变为10质量％，除此以外，与上涂涂料15同样地，得到了上涂涂料30。上述酞菁蓝颗粒是二次颗粒，其D10是0.03μm，D90是0.18μm。上涂涂料30中的颗粒的D10是0.05μm，D90是0.16μm。
[上涂涂料31的制备]
使用20质量％的二萘嵌苯(Per)颗粒代替氧化铁颗粒1，将二氧化钛颗粒2的含量改变为10质量％，除此以外，与上涂涂料15同样地，得到了上涂涂料31。上述二萘嵌苯颗粒是二次颗粒，其D10是0.45μm，D90是1.20μm。上涂涂料31中的颗粒的D10是0.16μm，D90是0.80μm。
[上涂涂料32的制备]
使用聚酯聚氨酯系透明涂料(PEU)代替聚酯系透明涂料，除此以外，与上涂涂料3同样地，得到了上涂涂料32。该聚酯聚氨酯系透明涂料是BASF日本公司制的“HD6000”。上涂涂料32中的颗粒的D10是0.07μm，D90是0.18μm。
上涂涂料1～32中的树脂的种类、颗粒的种类、粒径及含量如表1及表2所示。
[表1]
表1
[表2]
表2
[涂装金属板1的制作]
对两面附着量150g/m2的热浸镀55％Al-Zn合金钢板进行了碱性脱脂。接着，作为涂装前处理，对该镀层钢板的镀层的表面涂覆20℃的下述非铬酸盐防锈处理液，不对该镀层钢板进行水洗而在100℃下进行干燥，得到了以Ti换算为10mg/m2的附着量的、经非铬酸盐防锈处理的镀层钢板(化学转化处理钢板)。
(非铬酸盐防锈处理液)
六氟钛酸55g/L
六氟锆酸10g/L
氨甲基取代聚乙烯基苯酚 72g/L
水剩余
接着，在上述化学转化处理的表面上涂覆下述组成的无铬酸盐底涂涂料，以上述镀层钢板的到达温度为200℃的方式对上述化学转化处理钢板进行加热，得到了具有干燥膜厚为5μm的底涂涂膜的、上述化学转化处理钢板(涂装原板)。下述防锈颜料是LF BOUSEIPM-300(菊池色素株式会社制)。底涂涂膜呈白色。
(无铬酸盐底涂涂料)
防锈颜料25质量％
硫酸钡15质量％
二氧化硅3质量％
环氧系透明涂料剩余
接着，在上述涂装原板的表面上涂覆上涂涂料1，以上述镀层钢板的到达温度为220℃的方式对上述涂装原板进行加热，制作了干燥膜厚T为15μm的上涂涂膜。如此，得到了涂装金属板1。通过日本电色株式会社制的光泽计VG-2000，对涂装金属板1中的60度镜面光泽度G60进行了测定，结果为92。另外，通过柯尼卡美能达光学株式会社制“CM3700d”，对涂装金属板1的、亨特Lab表色系中的L值进行了测定，结果为34。
[涂装金属板2～31的制作]
分别使用上涂涂料2～31代替上涂涂料1，除此以外，与涂装金属板1同样地，分别得到了涂装金属板2～31。
涂装金属板2的上述G60是89，上述L值是30。涂装金属板3的上述G60是88，上述L值是27。涂装金属板4的上述G60是88，上述L值是26。涂装金属板5的上述G60是86，上述L值是25。涂装金属板6的上述G60是86，上述L值是23。涂装金属板7的上述G60是85，上述L值是22。涂装金属板8的上述G60是85，上述L值是20。涂装金属板9的上述G60是88，上述L值是27。
另外，涂装金属板10的上述G60是104，上述L值是38。涂装金属板11的上述G60是89，上述L值是27。涂装金属板12的上述G60是86，上述L值是27。涂装金属板13的上述G60是80，上述L值是26。涂装金属板14的上述G60是88，上述L值是58。涂装金属板15的上述G60是88，上述L值是65。涂装金属板16的上述G60是84，上述L值是62。涂装金属板17的上述G60是83，上述L值是60。
另外，涂装金属板18的上述G60是102，上述L值是37。涂装金属板19的上述G60是78，上述L值是35。涂装金属板20的上述G60是88，上述L值是30。涂装金属板21的上述G60是62，上述L值是28。涂装金属板22的上述G60是84，上述L值是25。涂装金属板23的上述G60是82，上述L值是18。涂装金属板24的上述G60是78，上述L值是22。
另外，涂装金属板25的上述G60是88，上述L值是36。涂装金属板26的上述G60是83，上述L值是35。涂装金属板27的上述G60是88，上述L值是32。涂装金属板28的上述G60是76，上述L值是30。涂装金属板29的上述G60是94，上述L值是32。涂装金属板30的上述G60是90，上述L值是18。涂装金属板31的上述G60是82，上述L值是45。
[涂装金属板32的制作]
使用了不锈钢钢(SUS304、2B精加工)板代替上述热浸镀55％Al-Zn合金钢板，除此以外，与涂装金属板3同样地，得到了涂装金属板32。涂装金属板32的上述G60是96，上述L值是27。
[涂装金属板33的制作]
使用了热浸镀Zn-6％Al-3％Mg合金镀层钢板代替上述热浸镀55％Al-Zn合金钢板，除此以外，与涂装金属板3同样地，得到了涂装金属板33。涂装金属板33的上述G60是86，上述L值是27。
[涂装金属板34的制作]
使用铬酸盐防锈处理液代替上述非铬酸盐防锈处理液，并用以铬换算为20mg/m2的附着量的方式将该铬酸盐防锈处理液在上述热浸镀55％Al-Zn合金钢板上涂覆，除此以外，与涂装金属板3同样地，得到了涂装金属板34。涂装金属板34的上述G60是88，上述L值是27。此外，上述铬酸盐防锈处理液是日本涂料株式会社制的“SURFCOAT NRC300NS”(“SURFCOAT”是该公司的注册商标)。
[涂装金属板35的制作]
使用下述含铬酸盐的底涂涂料代替上述无铬酸盐底涂涂料，除此以外，与涂装金属板3同样地，得到了涂装金属板35。涂装金属板35的上述G60是89，上述L值是27。
(含铬酸盐的底涂涂料)
铬酸锶25质量％
硫酸钡15质量％
二氧化硅3质量％
环氧系透明涂料剩余
[涂装金属板36的制作]
使用上涂涂料32代替上涂涂料3,除此以外，与涂装金属板3同样地，得到了涂装金属板36。涂装金属板36的上述G60是92，上述L值是27。
[评价]
对涂装金属板1～36的每一个进行了下述的测定及试验。
(1)着色性
通过目视对涂装金属板1～36的每一个的上涂涂膜的色调进行了观察、判定，并利用下述的基准进行了评价。
G：观察到所期望的色调充分且均匀。
NG：感到底涂涂膜的色调透出，或感到色调不均匀。
(2)加工性
对涂装金属板1～36的每一个施加以上涂涂膜为表面的0T弯曲(180°密接弯曲)加工，进行该上涂涂膜中的0T弯曲部的透明胶带剥离试验，按以下的基准进行了评价。
G：该0T弯曲部中的剥离的部分小于50％
NG：该0T弯曲部中的剥离的部分为50％以上
(3)耐气候性
对涂装金属板1～36的每一个，依照由日本工业标准JIS D0205规定的阳光碳弧灯式耐气候性试验，使用阳光耐气候试验箱(SUGA试验机株式会社制“S80DH”)，以下述的条件，进行了促进耐气候性试验。
(试验条件)
照度：255W/m2
照射时间：480时间
黑色面板温度：80℃
而且，对于上述试验前后的涂装金属板1～36的上涂涂膜的颜色，使用柯尼卡美能达光学株式会社制的分光测色计“CM3700d”，求出了亨特Lab表色系中的上述试验前的涂装金属板的L值、a值及b值(L1、a1、b1)、和上述试验后的涂装金属板的L值、a值及b值(L2、a2、b2)，求出了由下述式表示的色差ΔE。
ΔE＝{(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2}1/2
而且，使用ΔE，利用下述的基准，对涂装金属板1～36的每一个的耐气候性进行了评价。
A：ΔE为8以下
B：ΔE比8大且为10以下
C：ΔE比10大且为12以下
D：ΔE超过12
涂装金属板1～36的G60及L值、着色性、加工性及耐气候性的评价结果如表3及表4所示。此外，对于涂装金属板1、10及18，由于着色性不充分而感到底涂涂膜的色调透出，所以未进行耐气候性的试验。
[表3]
表3
[表4]
表4
根据表3、表4可知，涂装金属板2～7、9、11、12、14～16、20～23、25、27、29、30及32～36着色性及加工性都良好，且耐气候性也都充分。这可以认为是由于，在最外层的涂膜即上涂涂膜中含有足够量(相对于上涂涂膜为10～60质量％)的、具有足以呈现所期望的色调的大小的(D90为0.05～0.70μm)颗粒，另一方面，由于该颗粒足够小，因此即使上述上涂涂膜由于光劣化而变薄，也不会损害上涂涂膜的平滑的表面状态。
特别地，例如，根据涂装金属板2～7可知，从提高涂装金属板的耐气候性的观点来看，上涂涂膜中的颗粒的D90为0.05～0.50μm是较有效的，为0.05～0.40μm是更有效的。
另外，虽然涂装金属板9、14都在着色性、加工性及耐气候性上优异，但是上涂涂料9、14的制备过程中的颗粒的分散性比其他上涂涂料的分散性低，在上涂涂料9、14的制备中需要较强的搅拌。这可以认为是由于上涂涂膜中的颗粒过小。由此可知，从提高着色涂装金属板的制造性的观点来看，上涂涂膜中的颗粒的D10为0.01μm以上是更有效的。
另外，虽然涂装金属板29、30都在着色性、加工性及耐气候性上优异，但是若长时间进行耐气候性的评价试验，则色差ΔE会提高一些，耐气候性的评价结果有时从A变为B。这可以认为是由于，有机颜料颗粒自身由于光劣化而稍微变色。由此可知，从上涂涂膜的所期望的显色的长期稳定化的观点来看，上述颗粒为无机颜料颗粒是更有效的。
另外，根据表2、表3可知，对于涂装金属板21，虽然在上涂涂膜中极少量地含有比包含于该上涂涂膜中的颗粒的D90大的颗粒(光泽调整剂)，但是着色性、加工性及耐气候性都是优异的。这可以认为是由于，光泽调整剂以极少量分散于上涂涂膜中，因此在耐气候性的评价试验中不会对上涂涂膜的表面状态带来使色差ΔE呈现显著差异的程度的影响，以及，光泽调整剂的粒径相对于上涂涂膜的膜厚足够小。由此可知，对于上涂涂膜中的颗粒，若其D90是比其上述上限值0.70μm小的大小及量，则也可以包含比D90大的颗粒。
另外，根据表2、表3可知，对于涂装金属板20，虽然在上涂涂膜中极少量地含有比包含于该上涂涂膜中的颗粒的D10小的颗粒，但是着色性、加工性及耐气候性都是优异的。这可以认为是由于，若在上涂涂膜中包含足够量的某种程度大小的颗粒，则即使进一步含有该颗粒的D10比0.01μm小的颗粒，这样的小颗粒实质上也不会对上述着色性、加工性及耐气候性带来影响。由此可知，对于上涂涂膜中的颗粒，若其D10是比0.01μm大的大小及量，则也可以包含比D10小的颗粒。
另外，例如，根据涂装金属板3与涂装金属板29的对比可知，上涂涂膜中的颗粒(着色颜料)可以是无机颜料颗粒，也可以是有机颜料颗粒。另外，例如，根据涂装金属板15与涂装金属板30的对比可知，上述着色颜料也可以是红色以外的(蓝色的)着色颜料。
另外，例如，根据涂装金属板32～36可知，能够与金属板的种类、化学转化处理皮膜的种类或底涂涂膜的种类无关地，得到着色性、加工性及耐气候性优异的涂装金属板，另外，若上涂涂料中的树脂是聚酯系的树脂，即，不仅聚酯、即便是聚酯聚氨酯，则也能够得到着色性、加工性及耐气候性优异的涂装金属板。
另一方面，涂装金属板1的着色性不充分。这可以认为是由于，上涂涂膜中的颗粒(着色颜料)的D90过小，得不到由该颗粒带来的上涂涂膜的充分的显色。
另外，涂装金属板8的耐气候性不充分。这可以认为是由于，上涂涂膜中的颗粒过大，伴随上涂涂膜的光劣化而在上涂涂膜的表面形成该颗粒导致的细微起伏，对色差ΔE带来了影响。
另外，涂装金属板10的着色性不充分。这可以认为是由于，上涂涂膜中的颗粒(着色颜料)的含量过少，得不到由该颗粒带来的上涂涂膜的充分的显色。
另外，涂装金属板13的加工性不充分。这可以认为是由于，上涂涂膜中的颗粒(着色颜料)的含量过多，得不到上涂涂膜的相对于底涂涂膜的充分的密接性。
另外，涂装金属板17的耐气候性不充分，涂装金属板18的着色性不充分，涂装金属板19的加工性不充分。对于涂装金属板17，可以认为，与涂装金属板8同样地，由于上涂涂膜中的颗粒过大，对该上涂涂膜的ΔE带来了影响。对于涂装金属板18，可以认为，与涂装金属板1同样地，由于上涂涂膜中的颗粒过小，得不到由该颗粒带来的上涂涂膜的充分的显色。对于涂装金属板19，可以认为，与涂装金属板13同样地，由于上涂涂膜中的颗粒的含量过多，得不到上涂涂膜的相对于底涂涂膜的充分的密接性。
另外，涂装金属板24、26、28及31的耐气候性都不充分。这可以认为，与涂装金属板8、17同样地，由于上涂涂膜中的颗粒过大，对该上涂涂膜的ΔE带来了影响。
[预备实验的说明]
此外，最后，示出对伴随光劣化而露出的着色颜料的粒径带来的影响进行研究而得到的预备实验的结果。在该预备实验中，以使涂膜中的含量为30质量％的量，分别将粒径不同的市场出售的铁丹(红色氧化铁颗粒)1～5分散到聚酯系透明涂料中，在原板上形成红色的着色涂膜，分别得到了样品涂装金属板1～5。然后，分别对样品涂装金属板1～5以上述的条件实施了促进耐气候性试验。
样品涂装金属板1具有铁丹1，铁丹1的D90是0.09μm。样品涂装金属板2具有铁丹2，铁丹2的D90是0.12μm。样品涂装金属板3具有铁丹3，铁丹3的D90是0.17μm。样品涂装金属板4具有铁丹4，铁丹4的D90是0.30μm。样品涂装金属板5具有铁丹5，铁丹5的D90是0.40μm。
而且，对上述样品涂装金属板的色差ΔE和表面粗糙度(十点平均粗糙度(Rz))进行了测定。试验时间和色差ΔE之间的关系如图1A所示，试验时间和表面粗糙度Rz之间的关系如图1B所示。此外，在图1A及图1B中，以黑圆点(●)表示样品涂装金属板1，以白圆点(○)表示样品涂装金属板2，以黑三角(▲)表示样品涂装金属板3，以白三角(△)表示样品涂装金属板4，而且以黑四边形(■)表示样品涂装金属板5。
根据图1A可知，若铁丹的D90变大，则色差ΔE也变大。另外，对于样品涂装金属板1～5，色差ΔE都是，到120小时为止急剧地提高，之后缓慢地提高，在240小时达到极限，之后恒定或稍稍降低。上述促进耐气候性试验中的240小时相当于约5年的屋外暴露时间。由此可知，上述变色退色带来的色差ΔE表示从暴露开始起约5年内增加，之后不增加而为恒定的动向。
另外，根据图1B可知，铁丹的D90越小，则Rz的变化越近似直线且越小，若铁丹的D90越大，则Rz的变化越成指数地变化且越大。由此可知，着色涂膜的表面及其附近的树脂被紫外线分解，着色颜料在该着色涂膜的表面露出，其结果，着色涂膜的表面粗糙度变得较大。此外，可以认为上述成指数地变化的理由是，对于D90越大的铁丹，铁丹的露出量的增加相对于涂膜厚度的减小的比例在涂膜厚度减少的开始变得越大，然而，若涂膜的厚度减小到一定程度，则由于涂膜的平面方向上的铁丹的分布为大致恒定，所以上述的露出量实质上也为大致恒定。
根据以上的结果可知，着色涂膜的表面粗糙度由于伴随着色涂膜的光劣化的着色颜料的露出而变大，这对光在着色涂膜的反射带来影响，提高着色涂膜的外观的明度(带来泛白的外观)。
在2014年7月16日提出的日本专利申请特愿2014-145954号中包含的说明书、附图及摘要的公开内容全部引用于本申请。
工业实用性
利用本发明的着色涂装金属板，能够防止伴随上涂涂膜中的树脂的光劣化的、设计性的降低。由此，能够得到即使以外装的用途长期使用也长期呈现所期望的设计性的涂装金属板。因此，利用本发明，可期待设计性优异的涂装金属板及外装建材的利用的进一步促进。

Claims (8)

1.一种着色涂装金属板，具有金属板和在其上配置的一层以上的涂膜，60度镜面光泽度为60～100，亨特Lab表色系中的L值为70以下，用途为外装建材，该着色涂装金属板中，
所述涂膜中的最外层的涂膜由聚酯构成，且含有包含着色颜料的颗粒，
所述颗粒的D90为0.05～0.70μm，
所述最外层的涂膜中的所述颗粒的含量为10～60质量％。
2.如权利要求1所述的着色涂装金属板，其中，
所述颗粒的D90为0.05～0.50μm。
3.如权利要求1所述的着色涂装金属板，其中，
所述颗粒的D90为0.05～0.40μm。
4.如权利要求1所述的着色涂装金属板，其中，
所述颗粒的D10为0.01μm以上。
5.如权利要求1所述的着色涂装金属板，其中，
所述着色颜料为无机颜料。
6.如权利要求1所述的着色涂装金属板，其中，
所述颗粒包含从氧化铁颗粒、二氧化钛颗粒、复合氧化物颗粒、硫酸钡颗粒及碳酸钙颗粒中选择的一种以上的颗粒。
7.如权利要求1所述的着色涂装金属板，其中，
还具有配置在所述金属板的表面的化学转化处理皮膜层。
8.一种外装建材，由权利要求1～7中任意一项所述的着色涂装金属板构成。
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