CN106629847A - 一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法 - Google Patents
一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106629847A CN106629847A CN201710041167.6A CN201710041167A CN106629847A CN 106629847 A CN106629847 A CN 106629847A CN 201710041167 A CN201710041167 A CN 201710041167A CN 106629847 A CN106629847 A CN 106629847A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vanadic acid
- acid sodium
- sodium salt
- vanadium sesquioxide
- vanadium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N sodium metavanadate Chemical class [Na+].[O-][V](=O)=O CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- QUEDYRXQWSDKKG-UHFFFAOYSA-M [O-2].[O-2].[V+5].[OH-] Chemical compound [O-2].[O-2].[V+5].[OH-] QUEDYRXQWSDKKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 title abstract 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910021541 Vanadium(III) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 53
- -1 vanadic acid sodium salt Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 24
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K vanadic acid Chemical compound O[V](O)(O)=O WQEVDHBJGNOKKO-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 7
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 5
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WKCZSFRAGKIIKN-UHFFFAOYSA-N 2-(4-tert-butylphenyl)ethanamine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(CCN)C=C1 WKCZSFRAGKIIKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- CFVBFMMHFBHNPZ-UHFFFAOYSA-N [Na].[V] Chemical compound [Na].[V] CFVBFMMHFBHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 2
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 abstract 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 12
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020522 Na4V2 Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Ba+2] CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N iron vanadium Chemical compound [V].[Fe] PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfate decahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O RSIJVJUOQBWMIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003681 vanadium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
- C01G31/02—Oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,是以钒酸钠盐为原料,经含碳还原性气体在125‑629℃的温度下还原,得到由三氧化二钒和碳酸钠组成的还原产物,还原产物加水溶解其中的碳酸钠后过滤,滤饼再水洗烘干得三氧化二钒产品,溶解液用CO2酸化结晶分离回收其中的碳酸钠盐。本发明不仅极大简化了由钒酸钠盐到三氧化二钒的生产工艺路线,而且显著降低了三氧化二钒的生产成本,并有效避免了工艺过程废水废渣的产生。本发明具有工艺路线短,加工成本低,产品质量好,无废水废渣产生,高效环保等优点,适合于三氧化二钒工业化生产。
Description
技术领域
本发明公布了一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,属于化工冶金领域。
背景技术
三氧化二钒是生产钒系列合金的理想原料,因为它在生产钒铁和钒氮合金的过程中,具有比其它钒氧化物更优越的特性。三氧化二钒的制取方法主要有两种:一种是不外加还原剂的钒酸铵(如偏钒酸铵和多聚钒酸铵等)热分解裂解法;另一种是外加还原剂的直接还原法。不外加还原剂的热分解裂解法是以偏钒酸铵或多聚钒酸铵为原料,利用其中铵根离子的还原性,在密闭反应容器内将物料中的V(V)还原成三氧化二钒;而直接还原法则是以偏钒酸铵、多聚钒酸铵、五氧化二钒等为原料,用天然气、氢气、氨气等作还原剂,在600℃左右的温度下还原生产三氧化二钒。虽然这两种工艺都可以得到合格的三氧化二钒产品,但它们所用原料(偏钒酸铵、多聚钒酸铵、五氧化二钒等)的生产工艺却很长,因为这些原料大多是由钒酸钠盐溶液经净化除杂、铵盐沉钒、液固分离、烘干、煅烧等工序后才能获得。由此看出,从钒酸钠盐到三氧化二钒产品,传统的生产方法存在工艺路线长,试剂耗量大,生产成本高,且产生大量的废水废渣等缺陷。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从钒酸钠盐直接生产三氧化二钒产品的钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,本发明生产工艺路线短,加工成本低,产品质量好,无废水废渣排放,效率高,环境友好。
本发明的目的是通过以下方式实现的:
一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,包括以下步骤:
第一步:热还原
将干燥的钒酸钠盐置于还原炉内,用含碳还原性气体作还原剂,于125-629℃进行还原,将钒酸钠盐转化成三氧化二钒和碳酸钠;
干燥的钒酸钠盐,是指去除了钒酸钠盐中的游离水或游离水和结晶水的钒酸钠盐;优选采用加热方式进行干燥;
还原时间0.05-5h,还原过程还原剂的用量为将钒酸钠盐中的V(V)和V(IV)还原成V(III)理论量的1-5倍;
第二步:分离回收三氧化二钒
向第一步还原得到的产物中加水,搅拌溶解其中的碳酸钠,过滤得三氧化二钒滤饼和碳酸钠溶出液;三氧化二钒滤饼经水洗烘干后得三氧化二钒产品,洗涤产生的洗水脱盐后返回用于溶解还原产物中的碳酸钠;
向第一步还原得产物中按固液比1:1-5g/ml加水,25-65℃搅拌0.5-2.5h,使其中的碳酸钠溶出;
第三步:碳酸钠盐综合回收
将第二步所得的碳酸钠溶出液直接蒸发浓缩结晶得碳酸钠晶体,或先往其中通入CO2至pH为8.5-4.5,0-50℃结晶0.5-3.5h,过滤得碳酸氢钠晶体及其结晶母液,碳酸氢钠加工后作产品出售或返回用作钒酸钠盐的生产原料,结晶母液返回第二步,用作溶解第一步得到的还原产物中的碳酸钠。
所述的钒酸钠盐选自多钒酸钠、偏钒酸钠、焦钒酸钠、正钒酸钠,及四价钒酸钠中的至少一种。
所述的含碳还原性气体选自CO、焦煤气、水煤气、高炉煤气、H2与CO2的混合气体、天然气、石油液化气、室温下为气态的碳氢化合物及其衍生物中的至少一种,作为钒酸钠盐的热还原剂,且还原过程供给的还原性气体中碳的摩尔数与被还原的钒酸钠盐中的钠的摩尔数之和的比值≥0.5。
洗水脱盐是采用电渗析-反渗透组合膜技术脱除洗水中的钠盐,并将电渗析产生的浓水与碳酸氢钠结晶母液合并返回用作溶解第一步得到的还原产物中的碳酸钠,电渗析产生的淡水经反渗透去离子后返回三氧化二钒滤饼洗涤工序循环使用。
所述三氧化二钒滤饼干燥是指利用第一步产生的还原尾气作为三氧化二钒滤饼的干燥热源,脱除其中夹带的游离水,或在还原性气氛下或惰性气氛下加热至60-160℃,脱除其中夹带的游离水。
本发明钒酸钠盐制备三氧化二钒的原理为:
2NaVO3+2H2+CO2=Na2CO3+V2O3+2H2O↑ (1)
2NaVO3+H2+CO=Na2CO3+V2O3+H2O↑ (2)
2NaVO3+2CO=Na2CO3+V2O3+CO2↑ (3)
2Na3VO4+2H2+3CO2=3Na2CO3+V2O3+2H2O↑ (4)
2Na3VO4+H2+CO+2CO2=3Na2CO3+V2O3+H2O↑ (5)
2Na3VO4+2CO+CO2=3Na2CO3+V2O3 (6)
Na4V2O7+2CO=2Na2CO3+V2O3 (7)
2Na2V6O16+3CH4=2Na2CO3+6V2O3+CO2↑+6H2O↑ (8)
2Na2VO3+CO+CO2=2Na2CO3+V2O3 (9)
2NaVO2+CO2=Na2CO3+V2O3 (10)
2NaVO3+3CO=Na2CO3+2VO+2CO2↑ (11)
2NaVO3+3H2+CO2=Na2CO3+2VO+3H2O↑ (12)
4VO+O2(空气)=2V2O3 (13)
本发明与已有技术相比具有以下优点及效果:
本发明巧妙地选用含碳还原性气体作为钒酸钠盐的还原剂,并控制还原反应在125-629℃的温度下进行,还原得到V2O3和碳酸钠的混合物,有效避免了亚钒酸钠(NaVO2)的形成,还原产物经水洗后可将三氧化二钒与碳酸钠有效分离,获得高质量的三氧化二钒产品,这不仅极大简化了由钒酸钠盐到三氧化二钒的生产工艺路线,而且显著降低了三氧化二钒的生产成本,并有效避免了工艺过程废水废渣的产生,而传统工艺在生产制备三氧化二钒的生产原料(五氧化二钒、多钒酸铵、偏钒酸铵)时产生大量的含氨氮的芒硝,及含钒和硫酸盐的工业废水,废水的治理成本约占原料生产成本的三分之一。此外,由于五氧化二钒、多钒酸铵、偏钒酸铵等原料的纯度一般在98%-99%之间,因此,传统工艺得到的三氧化二钒产品的纯度不会超过99%,而本发明用钒酸钠盐晶体作原料,得到的三氧化二钒产品的纯度在99.5%以上。本发明具有工艺路线短,加工成本低,产品质量好,高效环保等优点,适于工业化应用。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明作进一步描述,以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
取焦钒酸钠20g装入瓷舟,送进管式电阻炉,以10ml/min的速度通入体积比为1:1的氢气与二氧化碳的混合气体,450℃还原3h后继续通混合气体冷却至室温,还原产物用蒸馏水搅拌洗涤两遍后,再装入瓷舟,送进管式电阻炉经150℃还原气氛下干燥得纯度达99.63%的V2O3产品。
实施例2
钒渣苏打焙烧水浸液冷却结晶得到的偏钒酸钠(NaVO3·2HO),经115℃干燥脱水后,送入四管还原炉通高炉煤气多段控温热还原,炉内最高温度为:615℃;炉内舟皿数量为:21×4=84(个);舟皿尺寸(长×宽×高)为:500mm×125mm×95mm;高炉煤气循环量:120m3/h;处理能力:无水偏钒酸钠25kg/h。还原产物按固液比1:1.5g/mL加水,35℃搅拌浸出1h后,过滤得滤渣和滤液;滤渣再按固液比1:1.5加水,室温搅拌洗涤0.5h后,滤得三氧化二钒滤饼和洗水;三氧化二钒滤饼经还原炉尾气干燥得纯度为99.57%的V2O3产品;洗水经电渗析-反渗透脱盐后返回洗涤工序循环使用;滤液通CO2酸化至pH为6.5,室温结晶2.5h,过滤得碳酸氢钠晶体及其结晶母液,所得碳酸氢钠煅烧得到无水碳酸钠,结晶母液返回还原产物浸出工序继续使用。
Claims (10)
1.一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步:热还原
将干燥的钒酸钠盐置于还原炉内,用含碳还原性气体作还原剂,于125-629℃进行还原,将钒酸钠盐转化成三氧化二钒和碳酸钠;
第二步:分离回收三氧化二钒
向第一步还原得到的产物中加水,搅拌溶解其中的碳酸钠,过滤得三氧化二钒滤饼和碳酸钠溶出液;三氧化二钒滤饼经水洗烘干后得三氧化二钒产品,洗涤产生的洗水脱盐后返回用于溶解还原产物中的碳酸钠。
2.根据权利要求1所述的一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于:第一步中,干燥的钒酸钠盐,是指去除了钒酸钠盐中的游离水或游离水和结晶水的钒酸钠盐。
3.根据权利要求2所述的一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于:所述的钒酸钠盐选自多钒酸钠、偏钒酸钠、焦钒酸钠、正钒酸钠,及四价钒酸钠中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于:所述的含碳还原性气体选自CO、焦煤气、水煤气、高炉煤气、H2与CO2的混合气体、天然气、石油液化气、室温下为气态的碳氢化合物及其衍生物中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于:含碳还原性气体中碳的摩尔数与钒酸钠盐中钠的摩尔数之比≥0.5。
6.根据权利要求5所述的一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于:第一步中,还原时间为0.05-5h,还原剂的用量为将钒酸钠盐中的V(V)和V(IV)还原成V(III)理论量的1-3倍。
7.根据权利要求1-6所述的一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于:第二步中,向第一步还原得到的产物中按固液比1:1-3g/ml加水,25-65℃搅拌0.5-2.5h。
8.根据权利要求7所述的一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于:三氧化二钒滤饼的干燥是采用还原尾气作为干燥热源,脱除其中夹带的游离水,或在还原性气氛下或惰性气氛下加热至60-160℃,脱除三氧化二钒滤饼中夹带的游离水。
9.根据权利要求1所述的一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于:第二步所得的碳酸钠溶出液直接蒸发浓缩结晶得碳酸钠晶体,或向其中通入CO2酸化至pH为8.5-4.5,0-50℃结晶0.5-3.5h,过滤得碳酸氢钠晶体及其结晶母液,碳酸氢钠加工后作产品出售或返回用作钒酸钠盐的生产原料,结晶母液返回用作溶解第一步得到的还原产物中的碳酸钠。
10.根据权利要求1所述的一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法,其特征在于:第二步所得的洗水采用电渗析-反渗透组合膜技术脱除其中的盐,电渗析产生的浓水返回用作溶解第一步得到的还原产物中的碳酸钠,电渗析产生的淡水经反渗透去离子后返回作为三氧化二钒滤饼的洗涤水。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710041167.6A CN106629847B (zh) | 2017-01-17 | 2017-01-17 | 一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710041167.6A CN106629847B (zh) | 2017-01-17 | 2017-01-17 | 一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106629847A true CN106629847A (zh) | 2017-05-10 |
CN106629847B CN106629847B (zh) | 2021-03-26 |
Family
ID=58841811
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710041167.6A Expired - Fee Related CN106629847B (zh) | 2017-01-17 | 2017-01-17 | 一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106629847B (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107434259A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-12-05 | 河钢股份有限公司承德分公司 | 一种由含钒溶液制备三氧化二钒的方法 |
WO2019029615A1 (zh) * | 2017-08-09 | 2019-02-14 | 河钢股份有限公司承德分公司 | 一种由含钒溶液清洁生产三氧化二钒的方法 |
CN111733337A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-10-02 | 攀钢集团研究院有限公司 | 钒溶液还原制备氧化钒的方法 |
CN112408478A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-02-26 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种三氧化二钒的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3410652A (en) * | 1968-01-24 | 1968-11-12 | Union Carbide Corp | Production of vanadium trioxide |
CN1118765A (zh) * | 1994-09-15 | 1996-03-20 | 攀枝花钢铁(集团)公司 | 三氧化二钒的生产方法 |
CN101028938A (zh) * | 2006-03-03 | 2007-09-05 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院 | 一种生产三氧化二钒的方法 |
CN102092786A (zh) * | 2009-12-10 | 2011-06-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种钒氧化物的清洁制备方法 |
-
2017
- 2017-01-17 CN CN201710041167.6A patent/CN106629847B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3410652A (en) * | 1968-01-24 | 1968-11-12 | Union Carbide Corp | Production of vanadium trioxide |
CN1118765A (zh) * | 1994-09-15 | 1996-03-20 | 攀枝花钢铁(集团)公司 | 三氧化二钒的生产方法 |
CN101028938A (zh) * | 2006-03-03 | 2007-09-05 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院 | 一种生产三氧化二钒的方法 |
CN102092786A (zh) * | 2009-12-10 | 2011-06-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种钒氧化物的清洁制备方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107434259A (zh) * | 2017-08-09 | 2017-12-05 | 河钢股份有限公司承德分公司 | 一种由含钒溶液制备三氧化二钒的方法 |
WO2019029615A1 (zh) * | 2017-08-09 | 2019-02-14 | 河钢股份有限公司承德分公司 | 一种由含钒溶液清洁生产三氧化二钒的方法 |
CN111733337A (zh) * | 2020-07-06 | 2020-10-02 | 攀钢集团研究院有限公司 | 钒溶液还原制备氧化钒的方法 |
CN111733337B (zh) * | 2020-07-06 | 2022-05-24 | 攀钢集团研究院有限公司 | 钒溶液还原制备氧化钒的方法 |
CN112408478A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-02-26 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种三氧化二钒的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106629847B (zh) | 2021-03-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106629847A (zh) | 一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法 | |
CN102219257B (zh) | 制备五氧化二钒的方法 | |
CN111994952A (zh) | 冶金级五氧化二钒真空升华制备高纯五氧化二钒的方法 | |
CN102220478B (zh) | 五氧化二钒的制备方法 | |
CN104120271B (zh) | 一种钒渣碳碱浸取氢气还原法清洁生产钒氧化物的工艺方法 | |
CN106929696A (zh) | TiCl4精制尾渣铵浸制备高纯氧化钒的方法 | |
CN100396733C (zh) | 钛白废副硫酸亚铁生产氧化铁红颜料的方法 | |
CN103952565A (zh) | 一种钒渣铵盐浸取制备偏钒酸铵的方法 | |
CN108359815A (zh) | 一种含钒溶液的制备方法 | |
CN111705226B (zh) | 一种高钛渣除杂的方法 | |
CN102923776B (zh) | 生产高纯五氧化二钒的方法 | |
CN103924090A (zh) | 一种利用含钒废渣生产高纯度五氧化二钒的方法 | |
CN106745248A (zh) | 高纯硫酸氧钒溶液制备方法 | |
CN106676273B (zh) | 一种低液固比铵化提钒的方法 | |
CN113772696A (zh) | 一种采用硝酸加压法处理锂云母生产多种锂产品的方法 | |
CN113979474A (zh) | 一种钒酸钙制备五氧化二钒过程碳铵介质内循环的方法 | |
CN109022806A (zh) | 一种利用钒液除杂钒泥制备五氧化二钒的方法 | |
CN102220499B (zh) | 精细钒渣的焙烧浸出方法 | |
CN114538471A (zh) | 一种硫酸钠-氯化钠混合盐综合利用的方法 | |
CN115108584B (zh) | 一种利用钒酸钙高效制备五氧化二钒和碳酸钙的方法 | |
CN109336177A (zh) | 一种用双氧水和氨水清洁生产高纯五氧化二钒的方法 | |
CN102220495B (zh) | 沉钒母液的净化方法 | |
CN111892073A (zh) | 一种脱除拜耳法种分母液中有机物的方法 | |
CN110803714A (zh) | 一种含钒溶液生产五氧化二钒的方法 | |
CN110423893A (zh) | 四氯化钛精制尾渣制备硫酸氧钒的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210326 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |