CN1066266C

CN1066266C - 金属表面精密光刻成像材料及其制法和用途

Info

Publication number: CN1066266C
Application number: CN 97125853
Authority: CN
Inventors: 李妙贞; 何勇; 聂俊; 王尔鉴
Original assignee: Institute of Photographic Chemistry of CAS
Current assignee: Institute of Photographic Chemistry of CAS
Priority date: 1997-12-26
Filing date: 1997-12-26
Publication date: 2001-05-23
Anticipated expiration: 2017-12-26
Also published as: CN1188908A

Abstract

本发明属于光固化成像材料技术领域，其组分包括光聚合性树脂20%～50%；多官能团丙烯酸酯交联剂及反应性稀释剂10%～25%；光敏引发剂1%～4%；助剂0.5%～2%；填料、颜料或染料0.05%～20%；溶剂20%～55%。其制法是：预先把交联剂，稀释剂，溶剂及光敏引发剂混合溶解后，再加入特制的光聚合性树脂及其他组分，充分混合均匀或经研磨后即得本发明材料。该材料具有很高的光化学活性和优良的物理性能及加工性能，能进行(碱)水显影加工，适合在模具和各种类型金属表面上进行文字、图像和精细花纹的制作。

Description

金属表面精密光刻成像材料及其制法和用途

本发明属于光固化成像材料技术领域，特别是涉及金属表面精密光刻成像材料及其制法和用途。

金属表面进行文字、图像以及各种精细花纹的制作，通常都使用感光性树脂。就成像方法而言，可采用直接印刷法和光成像方法两种。直接印刷一般都使用传统的丝网印刷方法，即预先在丝网上制作出镂空图形、然后再漏印到金属表面。这种方法一般精度较差，不能获得高密度图像，这在日本丝网印刷技术协会编，郑德海、郑军明译，印刷工业出版社，1988年的《丝网印刷》中有报导。光成像法则有所不同，它是在感光树脂涂层上直接进行图形曝光，然后利用曝光前后树脂溶解度的差别，通过显影而获得阻像。光成像方法，其图像质量如精密度、分辨率和可靠性等方面，都比丝印法优良得多。

目前，金属表面光刻成像材料多采用聚乙烯醇/重氮盐或重铬酸盐感光胶以及感光干膜等材料，《模具工业》杂志1994年第7期的文章“塑料模具表面腐蚀花纹工艺”及《电路技术》杂志1990年第5期的文章“感光材料-干膜”中有这方面的报导。其中聚乙烯醇类感光胶为水基型，价格较低，但感光剂毒性较大，有损人体健康，同时这类材料对金属表面的附着力也不够好，工艺操作要在暗室进行，保存期较短。感光干膜工艺虽然比较简单、使用方便，但由于使用时需加热贴附在金属表面且感光膜层较厚，导致附着力和解像力都受影响。对于溶剂型干膜来说，显影时还要使用大量溶剂，使工作环境恶化并造成污染。

本发明的目的在于改善并克服上述材料的不足，提供一利通过光成像阻蚀方法刻制精细金属图形的新型金属表面精密光刻成像材料。这种材料既有很高的光化学反应活性，又具有优良的机械物理性能和加工性能，使用方便，对金属附着力强，可在明室操作，并能进行碱水显影加工。

本发明的金属表面精密光刻成像材料由以下六部分组成，其中各种组分的含量分别为(单位：重量百分数)：

(1)光聚合性树脂 20％～50％；

(2)多官能团丙烯酸酯交联剂及反应性稀释剂 10％～25％；

(3)光敏引发剂 1％～4％；

(4)助剂 0.5％～2％；

(5)填料、颜料或染料 0.05％～20％；

(6)溶剂 20％～55％；

其中多官能团丙烯酸酯交联剂占多官能团丙烯酸酯交联剂及反应性稀释剂总重量的80％～95％，反应性稀释剂占5％～20％。

(1)光聚合性树脂：其主链或侧链上至少含有二个以上不饱和键、环氧基团或酯基。侧链含有羟基、胺基、羧基等亲水性基团。其中树脂中的不饱和键由丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、丁烯二酸等脂肪族不饱和羧酸提供，环氧基由各种芳香族、脂肪族、脂环族环氧树脂提供。

光聚合性树脂是指不饱和羧酸改性环氧树脂A，或碱溶性改性环氧树脂B，或改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C单独使用，或由不饱和羧酸改性环氧树脂A、碱溶性改性环氧树脂B以及改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C之中的任意两种复合而成，并且所占的重量百分数分别为：

A-B，其中A占55％～65％，B占35％～45％；

或A-C，其中A占25％～50％，C占50％～75％；

或B-C，其中B占40％～50％，C占50％～60％。

(2)多官能团丙烯酸酯交联剂及反应性稀释剂

本发明选用的多官能团丙烯酸酯交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，双季戊四醇六丙烯酸酯，各种链烷双丙烯酸酯，二醇类双丙烯酸酯如二缩三丙二醇双丙烯酸酯、乙二醇双丙烯酸酯、丙三醇双丙烯酸酯、一缩乙二醇双丙烯酸酯、二缩乙二醇双丙烯酸酯、己二醇双丙烯酸酯等。

反应性稀释剂为单官能团丙烯酸酯类包括醚类单官能团丙烯酸酯，烷基、芳基、环基单官能团丙烯酸酯如丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异冰片酯等，羟烷基(甲基)丙烯酸酯如丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯等等。

其中，多官能团丙烯酸酯交联剂占多官能团丙烯酸酯交联剂及反应性稀释剂总重量的80％～95％；反应性稀释剂占5％～20％。

(3)光敏引发剂：包括光裂解和氢提取二种类型。如二苯甲酮、米氏酮、各种烷基取代硫杂蒽酮、苯乙酮衍生物如α-羟基α-环己基苯乙酮等、安息香醚类如安息香双甲醚等、I-907，I-369以及DAROCUR-4265等(瑞士汽巴精化公司)。

(4)助剂：包括表面活性剂如表面活性剂OP等、消泡剂、流平剂、增塑剂、阻聚剂、稳定剂如对苯二酚、对羟基苯甲醚等。

(5)填料、颜料或染料：包括各种无机填料如滑石粉等、颜料如酞菁蓝等和有机染料如甲基紫等。

(6)溶剂：包括乙二醇醚类如乙二醇独甲醚、乙二醇二甲醚等，乙二醇醚醋酸酯类如乙二醇乙醚醋酸酯等、乙醇、丙酮等。

配制本发明的金属表面精密光刻成像材料的方法是：

(1)光聚合性树脂的制法：通过缩聚、加聚、开环、酯化等反应合成，酸值控制在5～200范围，具体合成方法如下：

a．不饱和羧酸改性环氧树脂A的合成：

在装有搅拌器、冷凝管、温度计的反应瓶中，加入规定量的环氧值为0.4～0.6当量/100克的环氧树脂；升温至80～90℃，然后在搅拌下慢慢滴加由脂肪族不饱和羧酸，催化剂及稳定剂组成的混合液，滴加完后再在100～115℃温度下反应6～7小时，此时取样测定酸值，当酸值在5～10以下时即可结束，得到不饱和羧酸改性环氧树脂A；

其中，合成投料量为：

环氧树脂∶脂肪族不饱和羧酸的摩尔比为=1∶0.5～1；

催化剂的加入量为环氧树脂加入量以重量百分数计为0.1％～0.5％；

稳定剂的加入量为环氧树脂加入量以重量百分数计为0.05％～0.15％；

b．碱溶性改性环氧树脂B的合成：

在装有搅拌器、冷凝管、温度计的反应瓶中，加入规定量的环氧值为0.4～0.6当量/100克的环氧树脂；升温至80～90℃，然后在搅拌下慢慢滴加由脂肪族不饱和羧酸，催化剂及稳定剂组成的混合液，滴加完后再在100～115℃温度下反应6～7小时，此时取样测定酸值，当酸值在5～10以下时降温至80～90℃，在搅拌下加入酸酐和稳定剂，加完后在此温度下继续反应，用红外光谱检测酸酐消耗完后即可停止反应，得到碱溶性改性环氧树脂B；

其中，合成投料量为：

环氧树脂∶脂肪族不饱和羧酸的摩尔比为=1∶0.5～1；

环氧树脂∶酸酐的摩尔比为=1∶0.2～0.5；

稳定剂的总量为环氧树脂加入量以重量百分数计为0.2％～0.4％；

c．改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C的合成：

在装有搅拌器、冷凝管、温度计的三口瓶中，加入溶剂，升温至75～80℃，开动搅拌，慢慢滴加由甲基丙烯酸甲酯(MMA)，苯乙烯(St)，甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，丙烯酸丁酯(BA)和引发剂组成的混合物，滴加完后再在80～85℃下反应3小时，然后再补加引发剂，反应2小时后升温至90℃，加入马来酸酐(MAn)，再反应3小时，即得改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C；

其中，合成投料量为：

甲基丙烯酸甲酯(MMA)∶苯乙烯(St)∶甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)∶丙烯酸丁酯(BA)∶马来酸酐(MAn)=2.0～3.0∶1～2∶1～1.5∶1.0∶1～1.5(摩尔比)；

引发剂的加入量为单体总量的0.5％～1.0％(重量百分数)；

溶剂的加入量为单体总量的100％～150％(重量百分数)；

其中：环氧树脂为酚醛环氧树脂，双酚A环氧树脂等；引发剂为偶氮二异丁腈(AIBN)，过氧化苯甲酰(BPO)等；稳定剂为对羟基苯甲醚(MOP)，2，6-二叔丁基对甲基苯酚(DTMP)，对苯二酚(Hyd)等；催化剂为N，N-二甲基苯胺(DMA)，四甲基氯化铵(TMAC)，三甲基苄基胺(BTMA)，苄基三甲基氯化铵(BMAC)等；酸酐为顺丁烯二酸酐(MAn)，邻苯二甲酸酐(PA)等；溶剂为乙二醇醚类如乙二醇二甲醚等、乙二醇醚醋酸酯等。

d．配制复合光聚合性树脂，由不饱和羧酸改性环氧树脂A、碱溶性改性环氧树脂B以及改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C之中的任意两种复合而成，并且所占的重量百分数分别为：

A-B，其中A占55％～65％，B占35％～45％；

或A-C，其中A占25％～50％，C占50％～75％；

或B-C，其中B占40％～50％，C占50％～60％；

(2)配制本发明的金属表面精密光刻成像材料，以重量百分数计：

在装有温度计、搅拌器和加热设备的容器中，加入多官能团丙烯酸酯交联剂及活性稀释剂10％～25％和溶剂20％～55％，开动搅拌并升温至30～40℃，然后加入光敏引发剂1％～4％，使之溶解，待全部溶解后，在搅拌下，再顺次加入光聚合性树脂20％～50％，助剂0.5％～2％和填料、颜料或染料0.05％～20％，充分混合均匀即得金属表面精密光刻成像材料；在添加颜料和填料时，则还要经三辊研磨机研磨至细度在3～5μm以下。

金属表面的精密光刻可按图1工艺过程进行：

本发明材料，感光范围在近紫外区(波长范围：200～450nm)，光源可采用高压汞灯或具有同等发射波长的其他光源。光成像过程是在紫外光作用下，通过感光树脂发生自由基交联聚合反应而完成的。

本发明的金属表面精密光刻成像材料能直接在钢铁模具上以(碱)水显影方式进行精细花纹的刻蚀，也适合在铜、铁、铝、不锈钢、钛金或其他合金表面上进行文字、图像和各种精细花纹的制作，如金属标牌、浮雕艺术品、各种装饰板材的加工等等。

本发明的优点有：

1．与传统的丝网印刷图形方法相比，具有更高的密度、分辨率和清晰度。

2．金属表面的精密光刻制作工艺简单、方便，可免于贴膜过程的加热操作和麻烦。

3．由于主体树脂引入亲水性组分，可进行(碱)水显影加工，比常用的溶剂型产品更有利于改善工作环境和减少污染。

4．本发明可在明室操作、且对金属基材的附着力、解像力以及树脂的保存性都明显优于目前刻制塑料模具的聚乙烯醇/重氮盐(或重铬酸铵)感光胶。

总之，本发明的金属表面精密光刻成像材料是一种具有很高光化学活性、又有优良物理性能和加工性能的新材料，适合金属模具精细花纹的制作以及各种金属标牌、艺术品、装饰板材的精密成像加工工艺。

下面结合实施例具体阐述本发明：

光聚合性树脂合成实施例：

实施例1-不饱和羧酸改性环氧树脂A1的合成

在装有搅拌器、冷凝管、温度计的1000毫升三口瓶中，加入酚醛环氧树脂350克(1.68摩尔，环氧值为0.48当量/100克)，升温至85℃，然后在搅拌下慢慢滴加由甲基丙烯酸75克(0.88摩尔)，N，N-二甲基苯胺(DMA)1.0克(0.29％)和对苯二酚(Hyd)0.35克(0.1％)组成的混合液，滴加完后再在105℃左右温度下反应6.5小时左右，此时取样测定酸值，当酸值在7左右时即可结束，得到不饱和羧酸改性环氧树脂A₁。

实施例2-不饱和羧酸改性环氧树脂A₂的合成

按实施例1-不饱和羧酸改性环氧树脂A₁的合成中的步骤，用双酚A环氧树脂700克(3.5摩尔，环氧值为0.5当量/100克)代替酚醛环氧树脂，用丙烯酸238克(3.3摩尔)代替甲基丙烯酸，其余物质用量按实施例1，得到不饱和羧酸改性环氧树脂A₂。

实施例3-碱溶性改性环氧树脂B₁的合成

在装有搅拌器、冷凝管、温度计的1000毫升三口瓶中，加入酚醛环氧树脂175克(0.84摩尔，环氧值为0.48当量/100克)，升温至85℃左右，然后在搅拌下慢慢滴加由甲基丙烯酸38克(0.44摩尔)，N，N-二甲基苯胺(DMA)0.5(0.29％)克和对苯二酚(Hyd)0.175(0.1％)克组成的混合液，滴加完后再在105℃左右温度下反应6.5小时左右，此时取样测定酸值，当酸值在7左右时降温至90℃左右，在搅拌下加入邻苯二甲酸酐(PA)31克(0.21摩尔)和对苯二酚(Hyd)0.35克(0.2％)，加完后在此温度下继续反应，用红外光谱检测酸酐消耗完后即可停止反应，得到碱溶性改性环氧树脂B₁。

实施例4-碱溶性改性环氧树脂B₂的合成

按实施例3-碱溶性改性环氧树脂B₁的合成中的步骤，用顺丁烯二酸酐(MAn)32克(O.32摩尔)代替邻苯二甲酸酐(PA)，其余物质用量按实施例3，得到碱溶性改性环氧树脂B₂。

实施例5-改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C的合成

在装有搅拌器、冷凝管、温度计的1000毫升三口瓶中，加入乙二醇二甲醚450毫升(45％)，升温至80℃，开动搅拌，慢慢滴加由甲基丙烯酸甲酯(MMA)115克(1.15摩尔)，苯乙烯(St)75克(0.72摩尔)，甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)65克(0.5摩尔)，丙烯酸丁酯(BA)60克(O.47摩尔)和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)2.0克(0.63％)组成的混合物，滴加完后再在83℃左右下反应3小时，然后再补加AIBN1.0克(0.32％)，反应2小时后升温至90℃，加入马来酸酐(MAn)40克(0.41摩尔)，再反应3小时，即得改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C。

金属表面精密光刻成像材料配方实施例：

实施例1

在装有温度计、搅拌器和加热设备的1000毫升容器中，加入70克(7％)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，30克(3％)己二醇双丙烯酸酯，10克(1％)丙烯酸羟丙酯和210克(21％)乙二醇乙醚醋酸酯。搅拌并升温至35℃左右，然后加入16.5克(1.65％)二苯甲酮，20克(2％)安息香双甲醚，待全部溶解后，在搅拌下，再顺次加入280克(28％)不饱和羧酸改性环氧树脂A₁和200克(20％)碱溶性改性环氧树脂B₁，5克(O.5％)表面活性剂OP，2.5克(0.25％)稳定剂对苯二酚，1克(0.1％)消泡剂，5克(O.5％)颜料酞菁蓝和150克(15％)填料滑石粉，充分混合均匀后，在三辊研磨机研磨至细度在3～5μm左右，即得金属表面精密光刻成像材料。

实施例2

按实施例1步骤，用碱溶性改性环氧树脂B₂替代碱溶性改性环氧树脂B₁，其余物质用量按实施例1配制，即得金属表面精密光刻成像材料。

实施例3

在装有温度计、搅拌器和加热设备的1000毫升容器中，加入105克(10.5％)季戊四醇三丙烯酸酯，20克(2％)己二醇双丙烯酸酯，10克(1％)丙烯酸羟丙酯和200克(20％)乙二醇乙醚醋酸酯。搅拌并升温至35℃左右，然后加入30克I-907(3％)，待全部溶解后，在搅拌下，再顺次加入450克(45％)碱溶性改性环氧树脂B₂，5克(0.5％)表面活性剂OP，4克(0.4％)稳定剂对苯二酚，1克(0.1％)消泡剂，5克(0.5％)颜料酞菁蓝和170克(17％)填料滑石粉，充分混合均匀后，在三辊研磨机研磨至细度在3～5μm左右，即得金属表面精密光刻成像材料。

实施例4

在装有温度计、搅拌器和加热设备的1000毫升容器中，加入83克(8.3％)季戊四醇三丙烯酸酯，28克(2.8％)一缩乙二醇双丙烯酸酯和14克(1.4％)甲基丙烯酸羟乙酯，486克(48.6％)乙二醇独甲醚，搅拌并升温至35℃，加入30克(3％)α-羟基α-环己基苯乙酮，待全部溶解完后，再顺次加入100克(10％)不饱和羧酸改性环氧树脂A₂和250克(25％)改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C，2克(0.2％)表面活性剂OP，1.25克(0.125％)稳定剂对羟基苯甲醚，0.5克(0.05％)消泡剂，4.75克(0.475％)流平剂和0.5克(0.05％)甲基紫，充分搅拌均匀，即得金属表面精密光刻成像材料。

实施例5

按金属表面精密光刻成像材料配方实施例4步骤，用150克(15％)碱溶性改性环氧树脂B₁和200克(20％)改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C替代金属表面精密光刻成像材料配方实施例4中的不饱和羧酸改性环氧树脂A₂和改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C，其余按金属表面精密光刻成像材料配方实施例4中物质用量配制，即得金属表面精密光刻成像材料。

图形制作实施例：

实施例1

金属表面精密光刻成像材料配方实施例1所得的材料用180目丝网漏印到清洗干净的不锈钢板上，在85℃下干燥20分钟，然后在1000W高压汞灯下进行图形曝光45秒，经1％Na₂CO₃显影，FeCl₃刻蚀和5％NaOH退膜，最后用水冲洗干净，干燥，在不锈钢表面即可获得所需精细图形。

实施例2

用金属表面精密光刻成像材料配方实施例2所得的材料按图形制作实施例1步骤和用量制作图形，可在铜板上刻蚀精细图形。

实施例3

用金属表面精密光刻成像材料配方实施例3所得的材料按图形制作实施例1步骤和用量，可在钢铁基材表面刻蚀精细图形。

实施例4

用金属表面精密光刻成像材料配方实施例4所得的材料用喷涂法涂于模具表面，然后按图形制作实施例1步骤和用量制作图形，可在金属模具表面获得所需精细图形。

实施例5

用金属表面精密光刻成像材料配方实施例5所得的材料，按图形制作实施例4步骤和用量制作图形，可在金属模具上刻蚀精细图形。

Claims

1．一种金属表面精密光刻成像材料，包括光聚合性树脂，丙烯酸酯交联剂及稀释剂，光敏引发剂，助剂，填料、颜料或染料，溶剂，其特征在于成像材料及其重量百分数为：

(1)光聚合性树脂 20％～50％；

(2)多官能团丙烯酸酯交联剂及反应性稀释剂 10％～25％；

(3)光敏引发剂 1％～4％；

(4)助剂 0.5％～2％；

(5)填料、颜料或染料 0.05％～20％：

(6)溶剂 20％～55％；

其中：

多官能团丙烯酸酯交联剂占多官能团丙烯酸酯交联剂及反应性稀释剂总重量的80％～95％，反应性稀释剂占5％～20％；

光聚合性树脂为不饱和羧酸改性环氧树脂A、碱溶性改性环氧树脂B以及改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C之中的任意两种复合而成，并且所占的重量百分数分别为：

A-B，其中A占55％～65％，B占35％～45％；

或A-C，其中A占25％～50％，C占50％～75％；

或B-C，其中B占40％～50％，C占50％～60％。

2．如权利要求1所述的一种金属表面精密光刻成像材料，其特征在于所述的多官能团丙烯酸酯交联剂为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、各种链烷双丙烯酸酯或二醇类双丙烯酸酯；反应性稀释剂为单官能团丙烯酸酯类。

3．如权利要求2所述的一种金属表面精密光刻成像材料，其特征在于所述的单官能团丙烯酸酯类为醚类单官能团丙烯酸酯，烷基、芳基、环基单官能团丙烯酸酯，羟烷基丙烯酸酯或羟烷基甲基丙烯酸酯。

4．如权利要求1所述的一种金属表面精密光刻成像材料，其特征在于所述的光敏引发剂为二苯甲酮、米氏酮、各种烷基取代硫杂蒽酮、苯乙酮衍生物、安息香醚类、I-907、I-369或DAROCUR-4265。

5．如权利要求1所述的一种金属表面精密光刻成像材料，其特征在于所述的助剂为表面活性剂、消泡剂、流平剂、增塑剂、阻聚剂或稳定剂。

6．如权利要求1所述的一种金属表面精密光刻成像材料，其特征在于所述的填料、颜料或染料为滑石粉、酞菁蓝或甲基紫。

7．如权利要求1所述的一种金属表面精密光刻成像材料，其特征在于所述的溶剂为乙二醇醚类或乙二醇醚醋酸酯类。

8．一种金属表面精密光刻成像材料的制备方法，其特征在于：

(1)光聚合性树脂的制法：

a．不饱和羧酸改性环氧树脂A的合成：

在装有搅拌器、冷凝管、温度计的反应瓶中，加入规定量的环氧值为0.4～0.6当量/100克的环氧树脂，升温至80～90℃，然后在搅拌下慢慢滴加由脂肪族不饱和羧酸，催化剂及稳定剂组成的混合液，滴加完后再在100～115℃温度下反应6～7小时，此时取样测定酸值，当酸值在5～10以下时即可结束，得到不饱和羧酸改性环氧树脂A；

其中，合成投料量为：

环氧树脂：脂肪族不饱和羧酸的摩尔比为=1∶0.5～1；

b．碱溶性改性环氧树脂B的合成：

在装有搅拌器、冷凝管、温度计的反应瓶中，加入规定量的环氧值为0.4～0.6当量/100克的环氧树脂，升温至80～90℃，然后在搅拌下慢慢滴加由脂肪族不饱和羧酸，催化剂及稳定剂组成的混合液，滴加完后再在100～115℃温度下反应6～7小时，此时取样测定酸值，当酸值在5～10以下时降温至80～90℃，在搅拌下加入酸酐和稳定剂，加完后在此温度下继续反应，用红外光谱检测酸酐消耗完后即可停止反应，得到碱溶性改性环氧树脂B；

其中，合成投料量为：

环氧树脂∶脂肪族不饱和羧酸的摩尔比为=1∶0.5～1；

环氧树脂∶酸酐的摩尔比为=1∶0.2～0.5；

c．改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C的合成：

在装有搅拌器、冷凝管、温度计的三口瓶中，加入溶剂，升温至75～80℃，开动搅拌，慢慢滴加由甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯，甲基丙烯酸羟乙酯，丙烯酸丁酯和引发剂组成的混合物，滴加完后再在80～85℃下反应3小时，然后再补加引发剂，反应2小时后升温至90℃，加入马来酸酐，再反应3小时，即得改性苯乙烯-丙烯酸酯类共聚物C；

其中，合成投料量为：

甲基丙烯酸甲酯∶苯乙烯∶甲基丙烯酸羟乙酯∶丙烯酸丁酯∶马来酸酐的摩尔比为=2.0～3.0∶1～2∶1～1.5∶1.0∶1～1.5；

引发剂的加入量为单体总量以重量百分数计为0.5％～1.0％；

溶剂的加入量为单体总量以重量百分数计为100％～150％；

A-B，其中A占55％～65％，B占35％～45％；

或A-C，其中A占25％～50％，C占50％～75％；

或B-C，其中B占40％～50％，C占50％～60％；

9．如权利要求1所述的一种金属表面精密光刻成像材料的用途，其特征在于能直接在钢铁模具上以碱水显影方式进行精细花纹的刻蚀，或在铜、铁、铝、不锈钢、钛金或合金表面上进行文字、图像和各种精细花纹的制作。