CN106604969B - 通过缩合反应能够交联的有机聚硅氧烷组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过缩合反应能够交联的新型有机聚硅氧烷组合物。所述组合物能够使用(1)含有可缩合端基的有机聚硅氧烷，(2)至少三种具有直接键合到硅上的酰氧基(‑OCOR)的有机硅化合物，(3)缩合催化剂，(4)无水石膏，和(5)用量为每100重量份有机聚硅氧烷(1)至少1重量份，最多15重量份，优选最多10重量份的硅酸，条件是(6)排除高岭土的额外使用和(7)另外使用在每种情况下基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)用量为最多25重量份，优选最多15重量份，优选最多5重量份的附加填料，和(8)可选地通常另外用于能够通过缩合反应交联的组合物中并且不同于所述组分(1)至(7)的其他物质，进行生产。

Description

通过缩合反应能够交联的有机聚硅氧烷组合物
技术领域
本发明涉及通过缩合反应可交联的有机聚硅氧烷组合物，更具体而言涉及单组分、含填料的有机聚硅氧烷组合物，其在水分的影响下交联并且交联成弹性体，消除羧酸如乙酸。
背景技术
在室温下在水进入时硫化成弹性体而在不存在水的情况下可储存的单组分硅酮橡胶混合物(RTV1组合物)是已知的。这些产品，例如，作为接缝密封组合物大量用于建筑行业中。性能曲线(profile)需要多种用于特定最终用途的产品特征，这些特征是必要的，是为了能够有效地处理所述糊剂，实现快速和完全固化，并在所述硫化状态下可持久地实现其功能。
这些RTV1混合物的基础是用OH基团或用带有可水解基团的甲硅烷基封端的聚二有机硅氧烷。通过所述聚合物的链长度和通过所使用的填料，有可能对所述RTV1混合物的关键性能施加影响。在所述弹性接头经受相当大的运动的密封应用中，具体而言，运动适应性(accommodation of movement)是重要参数。为了持久地实现功能，有必要的是这要保持稳定—例如，由于严重的收缩，它必须不能下降。
影响运动适应性的变量，具体而言，是所使用的聚合物的链长度和填料。更大的链长度会增强运动适应性；增强填料使其随着模量的增加而降低。然而，出于经济和技术原因，仅仅有限范围的聚合物链长度可用于生产RTV1混合物。更大的链长度导致所述聚合物的粘度非常高，而因此由于所述粘度高，则所述应用备用产品更难以加工。通过增塑剂对此进行补偿会导致挥发性增加，并因此导致重量损失更大，而对功能的实现，特别是对于高运动适应性要求会产生不利后果。因此，填料会对所述性能调节提供一种选择。然而，特别是在与消除羧酸如乙酸进行交联的制备的情况下，对于填料的选择存在某些限制。
例如，JP 10-316858和US 5,938,853A描述了涂层白垩的使用，而防止由于与用所述碳酸酯从所述乙酰氧基硅烷中除去的所述乙酸的反应所致的CO2的释放。然而，由于在混合器或捏合设备中操作，所述涂层可能损坏，并且释放CO2，导致料筒的膨胀。
另外，DE 3439745A1描述了预先进行表面预处理的硅酸盐的使用。硅酸盐是轻微的增强填料，会导致模量增加和运动适应性降低。
在WO 2009/080266A1中描述了高岭土作为乙酸组合物的填料的用途。在此再次地，存在所述密封剂的模量显著增加，导致接头应用中侧翼暴露增加。因此，高运动适应性同样是不可能实现的。
与乙酸组合物相容的其它填料如石英粉，例如，同样导致低运动适应性。
发明内容
本发明的目的是提供通过消除羧酸如乙酸而交联至弹性体的有机聚硅氧烷组合物，所述弹性体表现出高运动适应性，此外，所述有机聚硅氧烷组合物表现出高储存稳定性，具有良好的加工质量，表现出低收缩性，并显示出良好的润湿性能。这个目的通过本发明得以实现。
运动适应性应该理解为根据ASTM C 920第4章的密封剂所分类别并与之相符，其构成了所述ASTM C 719测量(在循环运动“Hockman Cycle”下弹性体接头密封剂的粘附和内聚的测试方法(Test Method for Adhesion and Cohesion of Elastomeric JointSealants under Cyclic Movement,"Hockman Cycle"))的基础。
本发明的主题是通过缩合反应可交联的并使用以下组分可生产的有机聚硅氧烷组合物
(1)含有可缩合端基的有机聚硅氧烷，
(2)含有至少三种直接键合到硅上的酰氧基的有机硅化合物，
(3)缩合催化剂，
(4)无水石膏(anhydrite)，和
(5)二氧化硅，用量为在每种情况下基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)至少1且不大于15重量份，优选不大于10重量份，
条件是
(6)不使用高岭土，
(7)其他填料，按照在每种情况下基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)至多25重量份，优选至多15重量份，更优选至多5重量份的量使用，和
(8)可选的其它物质，通常用于通过缩合反应可交联的组合物中并且不同于所述组分(1)～(7)。
所使用的含有可缩合端基的有机聚硅氧烷(1)优选是以下结构简式的那些
HO(R2SiO)nH (I)，
其中
R可以相同或不同的，并且是单价的，可选取代的烃基，以及
n是500～2000，优选600～1700，更具体而言600～1300的整数。
有可能使用一种有机聚硅氧烷(1)或至少两种有机聚硅氧烷(1)的混合物。
基团R的实例是烷基，如甲基，乙基，正丙基，异丙基，1-正丁基，2-正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，叔戊基，己基，如所述正己基，庚基，如正庚基，辛基，如所述正辛基和异辛基，如所述2,2,4-三甲基戊基，壬基，如所述正壬基，癸基，如所述正癸基，和十二烷基，如所述正十二烷基；环烷基，如环戊基，环己基，环庚基，和甲基环己基；烯基，如所述乙烯基，5-己烯基，环己烯基，1-丙烯基，烯丙基，3-丁烯基和4-戊烯基；炔基，如乙炔基，炔丙基和1-丙炔基；芳基，如所述苯基；烷芳基，如邻-，间-和对-甲苯基；和芳烷基，如所述苄基，所述α-和β-苯乙基。
取代的基团R的实例是卤代烷基，如所述3,3,3-三氟-正丙基，所述2,2,2,2”,2”,2'-六氟异丙基，所述七氟异丙基，和卤代芳基，所述氯甲基，如所述邻-，间-和对-氯苯基，以及以上所述的所有可被环氧官能团、羧基、烯胺基、氨基、氨基乙基氨基、芳氧基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、羟基和卤素基团取代的基团。
所述基团R优选包括可选地被卤素原子、氨基、醚基、酯基、环氧基、巯基或(聚)二醇基取代的具有1～18个碳原子的单价烃基，所述(聚)二醇基更具体而言由氧化乙烯(oxyethylene)和/或氧化丙烯(oxypropylene)单元构成。特别优选的是所述基团R包括具有1～12个碳原子的烷基，更具体而言是所述甲基。
所述有机聚硅氧烷(1)优选包含α,ω-二羟基二烷基聚硅氧烷，更优选α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷。
有机聚硅氧烷(1)的实例是(HO)Me2SiO[SiMe2O]xSiMe2(OH)，(HO)Me2SiO[SiMe2O]x[SiMePhO]ySiMe2(OH)
其中Me是甲基，而Ph是苯基，对于所述单独的单元有可能随机分布在所述分子中，其中x是500～2000，优选600～1700，更优选600～1300的数，y是使y/x优选为0.01～0.1的数。
本发明使用的所述有机聚硅氧烷(1)具有的粘度优选为10,000～700,000mPa.s，更优选20,000～400,000mPa.s，更具体而言50,000～200,000mPa.s，在每种情况下都是在25℃下。
所述有机聚硅氧烷(1)是商业产品和/或可以通过硅化学中常见的方法生产。
作为含有至少三种直接键合到硅上的酰氧基的有机硅化合物(2)，优选使用具有以下结构简式的酰氧基官能的硅烷
R1 dSi(OC(＝O)R2)4-d (II)
和/或其具有至多10个硅原子的部分水解产物，其中
R1可以相同或不同，并是单价的可选取代的烃基，
R2可以相同或不同，并是单价的可选取代的烃基，以及
d为1；
基团R的实例对于基团R1是完全有效的。
基团R1优选是具有1～6个碳原子的烃基，更具体而言是所述甲基，乙基，丙基，乙烯基或苯基。
基团R的实例对于基团R2是完全有效的。
基团R2优选是具有1～6个碳原子的烃基，更具体而言是所述甲基，乙基，丙基，乙烯基或苯基，更优选所述甲基。
含有酰氧基的有机硅化合物(2)优选按照5～20重量份，更优选8～15重量份的量使用，在每种情况下都基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)。
有可能使用一种有机硅化合物(2)或至少两种有机硅化合物(2)的混合物。
代替结构简式(I)的所述有机聚硅氧烷，还有可能使用通过具有可缩合端基的有机聚硅氧烷(1)与具有酰氧基的有机硅化合物(2)可选地在缩合催化剂(3)的存在下反应可生产的那些有机聚硅氧烷(1')。在这种情况下优选的是以下结构简式的那些
(R2(O＝)CO)3-dR1 dSiO(R2SiO)nSiR1 d(OC(＝O)R2)3-d (I')，
其中R，R1，R2，d和n具有上述对它们的定义。
有机聚硅氧烷(1')在此具有优选1200-6000重量ppm，更优选1500-5000重量ppm，非常优选1800-4000重量ppm的总Si-键合酰氧基含量，其中R2具有上述定义。
根据本发明使用的有机聚硅氧烷(1)或(1')优选在室温(25℃)下在周围大气的压力下，即在900和1100hPa之间为液体。
使用的缩合催化剂(3)可以是无锡的缩合催化剂(3a)或含锡的缩合催化剂(3b)。
无锡的缩合催化剂(3a)的实例是锌，锆，钛，铋，锶，铁和铝的有机化合物。这些缩合催化剂中优选的是钛酸烷基酯，钛螯合物和铋，锶和锌的羧酸盐。
含锡缩合催化剂(3b)的实例是有机锡化合物，如二乙酸二正丁基锡，二月桂酸二正丁基锡，二乙酸二正辛基锡，二月桂酸二正辛基锡，和含烷氧基的硅烷或其低聚物与二有机锡二酰化物或二有机锡氧化物的反应产物。
在使用无锡的缩合催化剂(3a)的情况下，在每种情况下作为元素金属计算并在每种情况下基于有机聚硅氧烷(1)的总重量，它们按照优选50～5000wt.-ppm，更优选100～4000wt.-ppm，更特别是200～3000wt.-ppm的用量使用。
在使用含锡的缩合催化剂(3b)的情况下，在每种情况下以元素锡金属计算并在每种情况下基于有机聚硅氧烷(1)的总重量，它们按照优选10～500wt.-ppm，更优选20～250wt.-ppm的用量使用。
本发明使用的无水石膏(4)在每种情况下基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)优选按照30～200重量份，更优选为50～150重量份，非常具体而言为70～125重量份的用量使用。
无水石膏是具有最高达0.5水合水的硫酸钙，即CaSO4·zH2O，其中0<z<0.5，与此相反，例如，石膏却是具有2水合水的硫酸钙，即CaSO4·2H2O。相应的无水物可以以AnhydriteSuper(Caltra，Mijdrecht，荷兰)或Krone HEF(Hilliger Gipswerke，Osterode，德国)的形式商购获得。
本发明使用的二氧化硅(5)优选使用热解法制备的二氧化硅。
本发明使用的二氧化硅(5)优选具有30～500m2/g，更优选100～300m2/g的BET比表面积。所述BET表面积通过已知方法测量，在一个优选方案中，所述比表面积优选根据Deutsche Industrie Norm DIN 66131和DIN 66132，在液氮的沸点温度下通过氮气BET-N2测量为BET表面积。
在本发明的有机聚硅氧烷组合物的情况下，可以使用其它填料(7)。其它填料(7)的实例是非增强填料，即具有BET表面积最高达50m2/g的填料，如石英，硅藻土，硅酸钙，硅酸锆，沸石，金属氧化物粉末，如铝，钛，铁或锌的氧化物和/或它们的混合氧化物，硫酸钡，滑石，氮化硅，碳化硅，氮化硼，玻璃粉末和塑料粉末，如聚丙烯腈粉末；和增强填料，即具有BET表面积大于50m2/g的填料，如碳黑，实例是炉黑和乙炔黑，以及高BET表面积的混合硅-铝氧化物；纤维形式的填料，如石棉和塑料纤维。所述填料可以通过例如用有机硅烷和/或有机硅氧烷处理，或通过羟基醚化成烷氧基而疏水化。如果使用其它填料(7)，它们优选为滑石，碳黑或不属于高岭土类的硅酸盐。
优选不使用其它填料(7)。
除了所述组分(1)，(2)，(3)，(4)，(5)和(7)，本发明的所述组合物可以可选地包含迄今也用于通过缩合反应可交联的组合物中并且不同于组分(1)～(7)的其它物质(8)。其他物质(8)的优选实例是增塑剂，杀真菌剂，增粘剂(adhesion promoter)，流变添加剂和颜料，及其混合物。
增塑剂的实例是在40℃下具有小于7mm2/s的运动粘度的烃混合物和由三有机甲硅烷氧基封端的二有机聚硅氧烷，如由三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，优选25℃下具有0～10000mPa.s的粘度。如果使用增塑剂，则它们在每种情况下基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)优选以不大于35重量份，更优选不大于25重量份的量使用。
杀真菌剂的实例是戊唑醇(tebuconazole)，丙环唑(propiconazole)，噻菌灵(thiabendazole)，多菌灵(carbendazim)，丁基苯并异噻唑啉酮，二碘甲基甲苯砜(dijomomethyl tolyl sulfone)，二氯辛基异噻唑啉酮，辛基异噻唑啉酮，吡啶硫锌(zincpyrithione)。
如果使用杀真菌剂，则基于有机聚硅氧烷(1)的总重量，它们优选以不大于2000wt.-ppm的量使用。
增粘剂的实例是缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，二丁氧基二乙酰氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基三乙酰氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙酰氧基硅烷。
如果使用增粘剂，则基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)，它们优选以不大于2.5重量份的量使用。
流变添加剂的实例是处理或未处理的蓖麻油，聚环氧乙烷或聚环氧丙烷或它们的共聚物，可选地具有硅氧烷单元。
如果使用流变添加剂，则基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)，它们优选以不大于1重量份的量使用。
颜料的实例是二氧化钛，碳黑，金属氧化物，金属硫化物，有机颜料或矿物颜料，例如，如尖晶石。
如果使用颜料，则基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)，它们优选以不超过2.5重量份的量使用。
在一个优选的变型版本中，本发明的所述有机聚硅氧烷组合物使用以下组分进行生产
(1)有机聚硅氧烷
(2)酰氧基硅烷和/或其部分水解产物
(3)有机锡化合物作为缩合催化剂
(4)无水石膏
(5)热解二氧化硅
在另一个优选的变型版本中，本发明的所述有机聚硅氧烷组合物使用以下组分生产
(1)有机聚硅氧烷
(2)酰氧基硅烷和/或其部分水解产物
(3)有机锡化合物作为缩合催化剂
(4)无水石膏
(5)热解二氧化硅
(8)增塑剂
在另一个优选的变型版本中，本发明的所述有机聚硅氧烷组合物使用以下组分生产
(1)有机聚硅氧烷
(2)酰氧基硅烷和/或其部分水解产物
(3)有机锡化合物作为缩合催化剂
(4)无水石膏
(5)热解二氧化硅
(8)基于烃混合物和杀真菌剂的增塑剂
在另一个优选的变型版本中，本发明的所述有机聚硅氧烷组合物使用以下组分生产
(1)有机聚硅氧烷
(2)酰氧基硅烷和/或其部分水解产物
(3)羧酸锶作为缩合催化剂
(4)无水石膏
(5)热解二氧化硅
(8)增塑剂
在另一个优选的变型版本中，本发明的所述有机聚硅氧烷组合物使用以下组分生产
(1)有机聚硅氧烷
(2)酰氧基硅烷和/或其部分水解产物
(3)羧酸锌作为缩合催化剂
(4)无水石膏
(5)热解二氧化硅
(8)增塑剂
在另一个优选的变型版本中，本发明的所述有机聚硅氧烷组合物使用以下组分生产
(1)有机聚硅氧烷
(2)酰氧基硅烷和/或其部分水解产物
(3)钛螯合物作为缩合催化剂
(4)无水石膏
(5)热解二氧化硅
(8)增塑剂
为了生产本发明的所述组合物，所述相应组合物的所有组分可以以任何顺序彼此混合。这种混合优选在室温下于环境大气的压力，换句话而言约900～1100hPa下进行，并且优选在此混合过程中避免水的进入。然而，如果需要，此混合也可以在较高温度下进行，例如，在25～80℃范围内的温度下进行。
所述空气的正常水含量足以交联本发明的所述组合物。本发明所述组合物的交联优选在室温下进行。如果需要，交联也可以在高于或低于室温的温度下进行，例如，在-5～15℃或30～50℃下进行。交联也可以在超过空气的正常水含量的水浓度下进行。所述交联优选在100～1100hPa的压力下进行，更具体而言在环境大气的压力下进行。
本发明的另一主题是通过交联本发明的所述组合物生产的模制品。
本发明的所述组合物交联的本发明的所述弹性体具有的优点是它们具有高的运动适应性。
本发明的所述组合物交联的本发明的所述弹性体具有的另一个优点是它们具有小于0.45N/mm2的弹性模量。
令人惊讶的是，尽管在本发明的组合物的部分上具有高填料含量，但获得的弹性体具有高运动适应性和低模量。
本发明的组合物具有的其他优点是它们表现出良好的储存稳定性和低收缩率。
本发明的所述组合物能够用于有可能使用在不存在水的情况下可储存而在水进入时在室温下交联形成弹性体的组合物的所有应用。
本发明的所述组合物适合作为弹性粘合剂或密封剂，正如，例如，在卫生部门，窗户结构，玻璃窗，与建筑材料，建筑组件，汽车，轨道车辆，飞机，舟船，家用电器和机器，用于接头、间隙或连接的密封。
具体实施方式
实施例：
在下述实施例中，所有粘度数值均基于25℃的温度。除非另有说明，以下实施例在环境大气的压力，即约1000hPa下，和在室温，即在约23℃下，或在当所述反应物在室温下，而没有另外的加热或冷却，以及在约50％的相对大气湿度下结合时达到的温度下进行。此外，除非另有说明，所有份数和百分数的数据均以重量计。
对于本发明的目的，如下测定所述粘度：
所述有机聚硅氧烷的所述动态粘度的测量都基于DIN 53019-1在特征为具有50mm的直径且锥角为2°的锥体的板/锥旋转粘度计上，在25℃，剪切速率为1l/s～10l/s进行。通过在线性范围内的线性回归进行评价。
本发明的所述可交联组合物的粘度数据和糊状物性质都基于根据DIN 54458通过振幅扫描的测量。测量通过具有直径为25mm且在圆周频率(circular frequency)为10Hz下具有0.5mm距离的锥体的板/板排布进行。
粘度η*(γ＝0.1％)：对应于根据DIN 54458变形0.1％时的所述复合粘度值(complex viscosity value)[mPa·s]。粘度η*(γ＝100％)：对应于根据DIN 54458在100％的变形下的复合粘度值[mPa·s]。
屈服点：对应于损耗模量与储能模量的所述比率等于1的点处的所述剪切应力[Pa]。
所述重均摩尔质量Mw和数均摩尔质量Mn在本发明的上下文中通过尺寸排阻色谱法(SEC)相对于聚苯乙烯标准物(在THF中)在60℃，流速1.2mL/min并用RI(折射率)检测器检测在美国Waters公司的Styragel HR3-HR4-HR5-HR5柱装置上以100μL注射体积进行测定。
所述成皮时间(skin-forming time)定义为所递送的硅酮树脂条带(string)对其接触的硬度为HB的铅笔不再具有任何粘附残余物之后的所述时间。
所述早期强度(early strength)通过使用刮刀将宽10mm高6mm的硅酮条带涂施于厚度为0.25mm的板上，然后在每种情况下以30分钟的间隔将一个试样弯曲90°进行测定。所报道的早期强度是所述硅酮条带不再显示任何撕裂所需的时间。
所述肖氏A硬度根据DIN 53505-87(DIN＝Deutsche Industrie Norm)测定。
根据DIN 53504-85S2测定所述断裂伸长率，拉伸强度和在100％伸长率下的应变。
所述100％应变数值对应于100％伸长率时的正割模量(secant modulus)。
气候应力储存后的硬度，断裂伸长率，100％应变值和拉伸强度(在7d/70℃/95％相对大气湿度下)分别根据DIN 53505-87和DIN 53504-85S2进行测定，所述样品首先在23℃/50％相对大气湿度下硫化14天，然后在70℃和95％相对大气湿度下在气候箱中储存7天。在23℃/50％相对大气湿度标准条件下1小时的停驻时间后，按照所述标准中的规定测量所述样品。
运动适应性通过用甲基乙基酮清洁铝支撑件(76.2mm×25.4mm×6.4mm，Rocholl，6016)并用底漆G 791(Wacker Chemie AG)预处理，按照标准ASTM C719进行测试。在24小时后，制备所述试样，将所述密封剂以所需的方式引入两个铝支撑件之间，并且根据ASTMC719进一步调节所述试样并进行测量；根据ASTM C 920，第4章进行归类。
本发明实施例1：
将100份具有粘度80000mPa·s(OH含量470wt.-ppm)的α,ω-二羟基二甲基聚硅氧烷与20份粘度100mPa·s的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷混合，随后混合物与90份Krone的所述HEF无水石膏一起均质化。随后加入11份乙酰氧基硅烷混合物(70wt％乙基三乙酰氧基硅烷和30wt％甲基三乙酰氧基硅烷)，并将所述混合物均质化。随后将9份BET表面积为150m2/g的热解二氧化硅均匀混合，并加入0.04份二乙酸二正丁基锡。将所述混合物在100mbar的压力下脱挥发5分钟。
本发明实施例2：
将100份粘度为80000mPa·s(OH含量470wt.-ppm)的α,ω-二羟基二甲基聚硅氧烷与20份粘度为100mPa·s三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷混合，然后将所述混合物与90份Krone的HEF无水石膏一起均质化。随后加入11份乙酰氧基硅烷混合物(70wt％乙基三乙酰氧基硅烷和30wt％甲基三乙酰氧基硅烷)，并将所述混合物均质化。随后将9份BET表面积为150m2/g的热解二氧化硅均匀混合，并加入2份OMG的Oktasoligen Strontium 10。所述混合物在100mbar的压力下脱挥发5分钟。比较例1：
比较实施例1：
将100份粘度为80000mPa·s(OH含量470wt.-ppm)的α,ω-二羟基二甲基聚硅氧烷与20份粘度为100mPa·s的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷混合，并随后混合90份Novotalk的滑石2/0。随后加入11份乙酰氧基硅烷混合物(70wt％乙基三乙酰氧基硅烷和30wt％甲基三乙酰氧基硅烷)，并所述混合物均质化。随后，将9份BET表面积为150m2/g的热解二氧化硅均匀混合，并加入0.04份二乙酸二正丁基锡。将所述混合物在100bar的压力下脱挥发5分钟。
比较实施例2：
将100份粘度为80000mPa·s(OH含量470wt.-ppm)的α,ω-二羟基二甲基聚硅氧烷与20份粘度为100mPa·s的三甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷混合，并随后与90份Imerys的Polestar 200(高岭土)一起均质化。随后加入11份乙酰氧基硅烷混合物(70wt％乙基三乙酰氧基硅烷和30wt％甲基三乙酰氧基硅烷)，并将所述混合物均化。随后将9份BET表面积为150m2/g的热解二氧化硅均匀混合，并混合0.04份二乙酸二正丁基锡。将所述混合物在100mbar的压力下脱挥发5分钟。
所述产品属性总结于表中。
表：
*)符合(x)；不符合(-)
根据ASTM C719，本发明的实施例表现出大于或等于40％的令人惊讶的高运动适应性。与具有滑石和高岭土的所述比较实施例相反，本发明实施例具有小于0.45N/mm2的弹性模量，因此归类为“低模量”产品(根据ISO 11600分类)。
在50℃下经过8周(56d)的加速老化试验中，本发明组合物几乎没有表现出性能变化。与此相比，所述高岭土填充的组合物不能稳定储存；硬度和模量在50℃下加速糊剂储存时受到严重影响。滑石填充的组合物是储存稳定的，但仅实现相对低的运动适应性，并且不能达到根据ISO 11600的“低模量”产品的类别。
尽管具有高填充水平，但所述产品能够易于从所述料筒进行施用，并且在挤出速率和拉丝(stringing)方面具有良好的加工性能。

Claims (9)

1.一种有机聚硅氧烷组合物，其通过缩合反应能够交联并且使用包含以下组分的组合能够生产
(1)含有可缩合端基的有机聚硅氧烷，
(2)含有至少三种直接键合到硅上的酰氧基的有机硅化合物，
(3)缩合催化剂，
(4)无水石膏，和
(5)二氧化硅，用量为在每种情况下基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)至少1且不大于15重量份，
条件是
(6)不使用高岭土，和
(7)其他填料，按照在每种情况下基于100重量份的有机聚硅氧烷(1)至多25重量份的量使用。
2.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷组合物，其中所述二氧化硅用量为不大于10重量份。
3.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷组合物，其中所述其他填料用量为至多15重量份。
4.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷组合物，其中所述其他填料用量为至多5重量份。
5.根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷组合物，其特征在于所使用的缩合催化剂(3)包括无锡缩合催化剂。
6.根据权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷组合物，其特征在于不使用其它填料(7)。
7.根据权利要求1或2所述的有机聚硅氧烷组合物，其特征在于所述组合还包括其它物质(8)，所述其它物质(8)通常用于通过缩合反应能够交联的组合物中并且不同于组分(1)至(7)，以及所述其它物质(8)包含以下物质：增塑剂、杀真菌剂、增粘剂、流变添加剂、和颜料、以及它们的混合物。
8.一种通过以任何顺序混合所有组分用于生产权利要求1至7中任一项所述的有机聚硅氧烷组合物的方法。
9.一种通过交联权利要求1至7中一任项所述的有机聚硅氧烷组合物所生产的模制品。
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