CN106596790A - 液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法 - Google Patents

液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106596790A
CN106596790A CN201611232216.6A CN201611232216A CN106596790A CN 106596790 A CN106596790 A CN 106596790A CN 201611232216 A CN201611232216 A CN 201611232216A CN 106596790 A CN106596790 A CN 106596790A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sample
mass spectrometry
tetrodotoxin
ttx
acetic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201611232216.6A
Other languages
English (en)
Inventor
曹文卿
吴振兴
王曼霞
静平
田娟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Inspection and Quarantine Technology Center of Shandong Entry Exit Inspection and Quarantine Bureau
Original Assignee
Inspection and Quarantine Technology Center of Shandong Entry Exit Inspection and Quarantine Bureau
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inspection and Quarantine Technology Center of Shandong Entry Exit Inspection and Quarantine Bureau filed Critical Inspection and Quarantine Technology Center of Shandong Entry Exit Inspection and Quarantine Bureau
Priority to CN201611232216.6A priority Critical patent/CN106596790A/zh
Publication of CN106596790A publication Critical patent/CN106596790A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/16—Injection
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/16—Injection
    • G01N30/18—Injection using a septum or microsyringe
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/72—Mass spectrometers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/065—Preparation using different phases to separate parts of sample
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/16—Injection
    • G01N2030/167—Injection on-column injection

Abstract

本发明公开了一种液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法，包括下列步骤：（1）样品预处理；（2）色谱‑质谱检测。发明针对鱼肉样品中的基质效应问题，结合河鲀毒素的化学特点，在前处理时加入硅藻土，并采用超低温冷冻的方式，最大程度的将毒素从肌肉组织中分离出来。样品经1%乙酸甲醇在60℃细胞破碎仪超声提取，Carbon‑GCB SPE小柱净化后，直接进样分析，节省了浓缩时间。与现有技术中0.2%乙酸水溶液提取、其它SPE净化以及超滤等方法相比，样品直接进样分析，处理过程简捷、低耗，方法准确，操作方便、重现性好。

Description

液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法
技术领域
本发明涉及一种液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法，属于色谱检测技术领域。
背景技术
TTX(河鲀毒素)是发现最早而毒性极大的小分子海洋毒素，毒性为氰化钠的1000倍。毒性作用主要表现为选择性地阻遏神经和肌肉的钠离子通道，抑制钠离子通过神经细胞膜，先后麻痹感觉和运动神经，严重的脑干麻痹导致呼吸衰竭；中毒潜伏期短，致死率高达60％。TTX为无色棱柱状晶体，可溶于弱酸的水溶液。溶液pH值影响其稳定性，pH值<3和pH值>7时易分解；温度高于220℃时炭化。TTX的测定方法主要有酶联免疫法、生物检测法(小鼠法)、电化学法(毛细管电泳法)、色谱法(液相色谱、液相色谱-质谱、气相色谱-质谱联用)等。但小鼠法测定的准确度会因小鼠个体差异而变化；酶联免疫法成本较高，气相色谱-质谱与液相色谱-荧光法需将TTX经碱解衍生后再检测，衍生效率以及源自样品的荧光物质会干扰检测结果，且步骤复杂、费时。而液相色谱-质谱联用，前处理净化需达到质谱进样要求，提取溶液一般采用三氯乙酸、乙酸等水溶液，净化样品采用过C18小柱、离子交换柱等以及超滤等手段，但所得提取液仍因存在严重的基质效应而影响方法灵敏度。
发明内容
针对现有技术中的基质效应问题，在现有检测技术的基础上，针对不同的鱼类提取器官，本发明重点改进了其前处理的方法，同时提供一种新的液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
本发明提供的液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法，包括下列步骤：
(1)样品预处理
活鱼冷冻处死，去皮，取其肌肉部分50g，加入肌肉重量10-20％的硅藻土，经均质制样机充分粉碎，均质粉碎20-25min，然后放入-80℃冰箱中冷冻2-3h。
冷冻结束后称取试样(1.00±0.01)g于50mL聚丙烯离心管中，准确加入2-3g氯化钙和1.0％乙酸甲醇溶液5-10mL，均质30-100s，用细胞破碎仪在60℃超声提取20-40min，8000r/min离心5min，转移上清液至另一洁净离心管中；残渣用3mL的1％乙酸甲醇溶液重复提取1次，合并上清液并于4℃10 000r/min离心5min，所得上清液待净化；
取1.0mL上清液过Carbon-GCB石墨化碳黑SPE固相萃取小柱，控制流速2mL/min,弃去流出液；再取1mL上清液以2mL/min流速通过小柱，流出液过0.22μm聚四氟乙烯-尼龙复合膜，收集于进样小瓶，供HPLC-MS/MS测定。
(2)色谱-质谱条件
1.色谱条件色谱柱：Zic-Hilic(100mm×2.1mm i.d.，3.5μm)；
流动相A为0.1％甲酸水溶液(含5mmol/L甲酸铵)；
流动相B为95％乙腈(含5mmol/L甲酸铵的0.1％甲酸水溶液)；
洗脱程序为：0-5min，从20％线性递增到95％；5-7min，7-7.01min从95％线性递减至20％；7.01-12min，平衡6min；进样量：10μL；流速0.35mL/min；柱温：30℃；
TTX的液相色谱梯度洗脱条件
时间(min) 流速(μL/min) A相(％) B相(％)
0.0 350 20 80
5.0 350 95 5
7.0 350 95 5
7.01 350 20 80
12.0 350 20 80
2.质谱条件离子源及扫描方式：ESI+；检测模式：MRM；碰撞气流量：12L/min；气帘气流量：10L/min；TTX的质谱定性、定量离子对分别为320.2/162.1和320.2/302.2，相应碰撞能分别为32V和47V；质谱峰保留时间在6.06，驻留时间和电喷雾电压分别为200ms和5000V，离子源温度为600℃，各质谱参数见下表：
TTX保留时间、定性定量离子对、去簇电压和碰撞能量
*定量离子对。
优选的，在(1)样品预处理的粉碎过程中加入硅藻土的同时，加入10mL 0.1mol/L盐酸溶液。
本发明的有益效果：
本发明针对鱼肉样品中的基质效应问题，结合河鲀毒素的化学特点，在前处理时加入硅藻土，并采用超低温冷冻的方式，最大程度的将毒素从肌肉中分离出来。样品经1％乙酸甲醇在60℃细胞破碎仪超声提取，Carbon-GCB SPE小柱净化后，直接进样分析，节省了浓缩时间。与现有技术中0.2％乙酸水溶液提取、其它SPE净化以及超滤等方法相比，样品直接进样分析，处理过程简捷、低耗，方法准确，操作方便、重现性好。
该方法操作简单、准确度高、成本低、省时高效，改进了基质效应问题，与现有技术相比，回收率得到提高。且具有灵敏度高、重现性好、结果可靠的优点，满足目前快速检测鱼肉产品中TTX含量的技术要求。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1是阳性河鲀鱼肉样品中TTX总离子流图。
图2是空白的红鳍东方鲀肉样品的总离子流图。
图3是加标10μg/kg的红鳍东方鲀肉样品的总离子流图。
具体实施方式
实施例1
本实施例提供的液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法，包括下列步骤：
(1)样品预处理
活鱼冷冻处死，去皮，取其肌肉部分50g，加入肌肉重量18％的硅藻土，加入10mL0.1mol/L盐酸溶液，经均质制样机充分粉碎，均质粉碎23min，然后放入-80℃冰箱中冷冻3h。
冷冻结束后称取试样1.00g于50mL聚丙烯离心管中，准确加入3g氯化钙和1.0％乙酸甲醇溶液8mL，均质60s，用细胞破碎仪在60℃超声提取30min，8000r/min离心5min，转移上清液至另一洁净离心管中；残渣用3mL的1％乙酸甲醇溶液重复提取1次，合并上清液并于4℃10 000r/min离心5min，所得上清液待净化；
取1.0mL上清液过Carbon-GCB石墨化碳黑SPE固相萃取小柱，控制流速2mL/min,弃去流出液；再取1mL上清液以2mL/min流速通过小柱，流出液过0.22μm聚四氟乙烯-尼龙复合膜，收集于进样小瓶，供HPLC-MS/MS测定。
(2)色谱-质谱条件
1.色谱条件色谱柱：Zic-Hilic(100mm×2.1mm i.d.，3.5μm)；
流动相A为0.1％甲酸水溶液(含5mmol/L甲酸铵)；
流动相B为95％乙腈(含5mmol/L甲酸铵的0.1％甲酸水溶液)；
洗脱程序为：0-5min，从20％线性递增到95％；5-7min，7-7.01min从95％线性递减至20％；7.01-12min，平衡6min；进样量：10μL；流速0.35mL/min；柱温：30℃；
TTX的液相色谱梯度洗脱条件
时间(min) 流速(μL/min) A相(％) B相(％)
0.0 350 20 80
5.0 350 95 5
7.0 350 95 5
7.01 350 20 80
12.0 350 20 80
2.质谱条件离子源及扫描方式：ESI+；检测模式：MRM；碰撞气流量：12L/min；气帘气流量：10L/min；TTX的质谱定性、定量离子对分别为320.2/162.1和320.2/302.2，相应碰撞能分别为32V和47V；质谱峰保留时间在6.06，驻留时间和电喷雾电压分别为200ms和5000V，离子源温度为600℃，各质谱参数见下表：
TTX保留时间、定性定量离子对、去簇电压和碰撞能量
*定量离子对。
如图1，是阳性河鲀鱼肉样品中TTX总离子流图。
实施例2线性范围与检出限
称取试样1.00g于50mL聚丙烯离心管中，加入适量河鲀毒素标准溶液，加标水平分别为0、10、20、50、100、200μg/kg，放置0.5h后按照实施例1方法检测，得到0、10、20、50、100、200μg/kg的基质加标溶液；以TTX标准物质的峰面积为纵坐标，基质加标溶液浓度(μg/kg)为横坐标，绘出标准曲线，外标法定量。结果显示，TTX在10～200μg/kg范围内呈良好线性，回归方程为Y＝2.34e+003X，r2＝0.9994。
等量称取红鳍东方鲀鱼肉样品(1.00±0.01)g，加适量标准溶液，使TTX的浓度水平为5、10、20、30μg/kg，每水平3个平行样，按实施例1方法进行HPLC-MS/MS分析。结果表明，添加水平为5.0μg/kg时提取液中TTX的定量离子信噪比均大于3；添加水平为10.0μg/kg时，TTX定量离子的S/N均大于10。以目标化合物的响应值信噪比≥3时对应的浓度作检出限，信噪比大于10作定量下限，得到本方法中河鲀毒素的检出限和定量下限分别为5.0μg/kg和10.0μg/kg。图2-3为红鳍东方鲀肉空白基质及加标样品谱图。
实施例3回收率与精密度
称取经测定不含TTX的养殖阴性红鳍东方鲀肉样品(1.00±0.01)g于50mL聚丙烯离心管，分成6组，每组6个，加适量标准溶液，使样品中TTX的浓度分别为10、15、30、50、100、200μg/kg，按实施例1的方法进行回收率和精密度检测。结果如下：
实施例4实际样品的检测
应用本方法对26份红鳍东方鲀肉和15份马面鱼肉样品进行检测，检出阳性样品9份，其TTX含量在19.6～140μg/kg之间。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (2)

1.液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法，其特征在于，包括下列步骤：
(1)样品预处理
活鱼冷冻处死，去皮，取其肌肉部分50g，加入肌肉重量10-20％的硅藻土，经均质制样机充分粉碎，均质粉碎20-25min，然后放入-80℃冰箱中冷冻2-3h；
冷冻结束后称取试样(1.00±0.01)g于50mL聚丙烯离心管中，准确加入2-3g氯化钙和1.0％乙酸甲醇溶液5-10mL，均质30-100s，用细胞破碎仪在60℃超声提取20-40min，8000r/min离心5min，转移上清液至另一洁净离心管中；残渣用3mL的1％乙酸甲醇溶液重复提取1次，合并上清液并于4℃10 000r/min离心5min，所得上清液待净化；
取1.0mL上清液过Carbon-GCB石墨化碳黑SPE固相萃取小柱，控制流速2mL/min,弃去流出液；再取1mL上清液以2mL/min流速通过小柱，流出液过0.22μm聚四氟乙烯-尼龙复合膜，收集于进样小瓶，供HPLC-MS/MS测定；
(2)色谱-质谱条件
1.色谱条件色谱柱：Zic-Hilic(100mm×2.1mm i.d.，3.5μm)；
流动相A为0.1％甲酸水溶液(含5mmol/L甲酸铵)；
流动相B为95％乙腈(含5mmol/L甲酸铵的0.1％甲酸水溶液)；
洗脱程序为：0-5min，从20％线性递增到95％；5-7min，7-7.01min从95％线性递减至20％；7.01-12min，平衡6min；进样量：10μL；流速0.35mL/min；柱温：30℃；
TTX的液相色谱梯度洗脱条件
时间(min) 流速(μL/min) A相(％) B相(％) 0.0 350 20 80 5.0 350 95 5 7.0 350 95 5 7.01 350 20 80 12.0 350 20 80
2.质谱条件离子源及扫描方式：ESI+；检测模式：MRM；碰撞气流量：12L/min；气帘气流量：10L/min；TTX的质谱定性、定量离子对分别为320.2/162.1和320.2/302.2，相应碰撞能分别为32V和47V；质谱峰保留时间在6.06，驻留时间和电喷雾电压分别为200ms和5000V，离子源温度为600℃，各质谱参数见下表：
TTX保留时间、定性定量离子对、去簇电压和碰撞能量
*定量离子对。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，(1)样品预处理的粉碎过程中加入硅藻土的同时，加入10mL 0.1mol/L盐酸溶液。
CN201611232216.6A 2016-12-28 2016-12-28 液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法 Pending CN106596790A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611232216.6A CN106596790A (zh) 2016-12-28 2016-12-28 液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611232216.6A CN106596790A (zh) 2016-12-28 2016-12-28 液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106596790A true CN106596790A (zh) 2017-04-26

Family

ID=58604513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611232216.6A Pending CN106596790A (zh) 2016-12-28 2016-12-28 液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106596790A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107957473A (zh) * 2018-01-12 2018-04-24 杨洁 一种河豚毒素的快速检测方法
CN109596732A (zh) * 2018-12-17 2019-04-09 梧州市食品药品检验所 动物体内河豚毒素快速检测方法
CN110174470A (zh) * 2019-05-10 2019-08-27 宁波检验检疫科学技术研究院 一种水产品中海洋生物毒素的高通量检测方法
CN111122752A (zh) * 2020-02-26 2020-05-08 浙江清华长三角研究院 一种河豚毒素成分分析标准物质的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103983495A (zh) * 2014-06-10 2014-08-13 山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心 一种河鲀毒素阳性质控样品及其制备方法和应用
CN104391061A (zh) * 2014-10-31 2015-03-04 浙江省海洋水产研究所 免疫亲和柱净化-液相色谱-串联质谱测定海洋生物中河豚毒素的方法
CN104820033A (zh) * 2015-05-04 2015-08-05 钦州学院 一种河豚毒素的检测方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103983495A (zh) * 2014-06-10 2014-08-13 山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心 一种河鲀毒素阳性质控样品及其制备方法和应用
CN104391061A (zh) * 2014-10-31 2015-03-04 浙江省海洋水产研究所 免疫亲和柱净化-液相色谱-串联质谱测定海洋生物中河豚毒素的方法
CN104820033A (zh) * 2015-05-04 2015-08-05 钦州学院 一种河豚毒素的检测方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MARC DIENER ET AL: "Determination of tetrodotoxin and its analogs in the puffer fish Takifugu oblongus from Bangladesh by hydrophilic interaction chromatography and mass-spectrometric detection", 《ANALYTICAL AND BIOANALYTICAL CHEMISTRY》 *
曹文卿 等: "QuEChERS/液相色谱－串联质谱法测定红鳍东方鲀肉中河鲀毒素", 《分析测试学报》 *
曹文卿 等: "液质联用快速测定河鲀鱼肝脏中河鲀毒素含量的方法研究", 《中国海洋大学学报》 *
罗璇 等: "中国沿海部分地区半褶织纹螺的毒性及毒素组成分析", 《海洋与湖沼》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107957473A (zh) * 2018-01-12 2018-04-24 杨洁 一种河豚毒素的快速检测方法
CN109596732A (zh) * 2018-12-17 2019-04-09 梧州市食品药品检验所 动物体内河豚毒素快速检测方法
CN110174470A (zh) * 2019-05-10 2019-08-27 宁波检验检疫科学技术研究院 一种水产品中海洋生物毒素的高通量检测方法
CN111122752A (zh) * 2020-02-26 2020-05-08 浙江清华长三角研究院 一种河豚毒素成分分析标准物质的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
He et al. Determination of ractopamine and clenbuterol in feeds by gas chromatography–mass spectrometry
CN107167539B (zh) 一种快速筛查鱼肉中多种兽药残留的检测方法
Zhao et al. Speciation analysis of selenium in rice samples by using capillary electrophoresis-inductively coupled plasma mass spectrometry
CN106596790A (zh) 液质联用快速测定鱼肉中河鲀毒素含量的方法
Chen et al. Separation, identification and quantification of tetrodotoxin and its analogs by LC–MS without calibration of individual analogs
CN105548412A (zh) 一种同时测定食品中5种氨基糖苷类药物残留量的方法
CN105527364A (zh) 超高效液相色谱串联质谱检测血清25羟基维生素d的方法
CN102866225B (zh) 一种定量检测水样中全氟辛烷磺酸同分异构体的方法
CN107543876A (zh) 一种固相萃取‑液相色谱串联质谱法同时检测水体中9种雌激素类物质的方法
CN106645496A (zh) 液质联用快速测定鱼肝脏中河鲀毒素含量的方法
CN108828051B (zh) 快速蒸发离子化质谱的南极磷虾油的脂质实时检测方法
CN106153801A (zh) 一种同时检测白酒原辅料中七种真菌毒素的方法
CN107255686A (zh) 一种测定养殖水中多兽药残留的分析方法
Jin et al. Simultaneous quantification of 19 diterpenoids in Isodon amethystoides by high-performance liquid chromatography–electrospray ionization tandem mass spectrometry
Xu et al. Simultaneous determination of eight microcystins in fish by PRiME pass-through cleanup and online solid phase extraction coupled to ultra high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry
Li et al. A shotgun method for high throughput screening microcystins in Margarya melanioides on a triple quadrupole tandem mass spectrometry
Ning et al. Direct detection of amino acids using extractive electrospray ionization tandem mass spectrometry
Huang et al. Simultaneous determination of eight biogenic amines in the traditional Chinese condiment Pixian Douban using UHPLC–MS/MS
Takino et al. Analysis of anatoxin-a in freshwaters by automated on-line derivatization–liquid chromatography–electrospray mass spectrometry
Bie et al. Rapid determination of six carcinogenic primary aromatic amines in mainstream cigarette smoke by two-dimensional online solid phase extraction combined with liquid chromatography tandem mass spectrometry
CN102944636B (zh) 蒸馏酒中氨基甲酸乙酯的高效液相色谱-质谱检测方法
Habib et al. Analysis of amphetaminic drug compounds in urine by headspace-dielectric barrier discharge ionization-mass spectrometry
Zhou et al. Chemometrics for comprehensive analysis of nucleobases, nucleosides, and nucleotides in Siraitiae Fructus by hydrophilic interaction ultra high performance liquid chromatography coupled with triple‐quadrupole linear ion‐trap tandem mass spectrometry
CN107422053B (zh) 一种液质联用检测化妆品中三氯乙酸的方法
CN104713954B (zh) 分散液液微萃取程序升温气相色谱/质谱在检测水样中卤代乙腈类物质含量的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170426

RJ01 Rejection of invention patent application after publication