CN106590732A - 一种费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统 - Google Patents

一种费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统 Download PDF

Info

Publication number
CN106590732A
CN106590732A CN201510671373.6A CN201510671373A CN106590732A CN 106590732 A CN106590732 A CN 106590732A CN 201510671373 A CN201510671373 A CN 201510671373A CN 106590732 A CN106590732 A CN 106590732A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogen
oil
fixed bed
fischer
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510671373.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106590732B (zh
Inventor
艾军
金环年
门卓武
马辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Energy Investment Corp Ltd
National Institute of Clean and Low Carbon Energy
Original Assignee
Shenhua Group Corp Ltd
National Institute of Clean and Low Carbon Energy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenhua Group Corp Ltd, National Institute of Clean and Low Carbon Energy filed Critical Shenhua Group Corp Ltd
Priority to CN201510671373.6A priority Critical patent/CN106590732B/zh
Publication of CN106590732A publication Critical patent/CN106590732A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106590732B publication Critical patent/CN106590732B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统。该方法包括:(1)将费托合成油和氢气在氢油混合器内均匀混合为氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物,再将气-液两相混合物进行预热得预热物料;(2)低温液相加氢精制反应条件下,将预热物料从带液位控制阀的固定床反应器顶部加入,并按从上向下的方式经固定床反应器内设置的催化剂床层,同时向催化剂床层中通入补充氢气,在固定床反应器底部得反应产物;(3)将反应产物通入低压分离器内进行分离,将分离出的生成油的部分作为循环油加入到步骤(1)的气-液两相混合物中;其中,低温液相加氢精制反应的温度为200-249℃。该方法可以保证低温降烯烃和脱氧且节省设备。

Description

一种费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统
技术领域
本发明涉及一种费托合成油低温液相加氢精制的方法,和应用该方法的系统。
背景技术
费托合成油是一种清洁燃料,主要由直链烷烃、烯烃及含氧化合物组成。但是合成粗油中含有大量的烯烃和含氧化合物,若不进行脱氧处理会在后续加工中腐蚀设备,所以必须对合成粗油进行加氢饱和与加氢脱氧。
现有的费托合成油加氢精制过程需要氢气循环系统、配置循环氢压缩机和高压气液分离设备,且加氢精制温度高,因此装置投资及运行成本高。
CN1865405A公开了一种用于费托合成油品加氢精制的工艺,包括:费托合成油品与氢气在预热混合器中混合均,并预热到预加氢反应温度后进入装有预加氢催化剂的预加氢反应器进行烯烃饱和,预加氢工艺条件:压力为2-15MPa,反应温度为100-200℃,空速为0.5-5.0h-1,最初氢油体积比为200-1500;然后再进入装有加氢精制催化剂的加氢精制反应器中进行加氢脱氧,加氢精制工艺条件:压力为2-15MPa,反应温度为190-360℃,液时空速为0.1-2.0h-1;加氢精制后的产品进入冷高压分离器,分出气相产物和液相产物,气相产物为富氢气体,而液相产物则再进入低压油水分离器分出水和尾气得到费托合成油品加氢精制的成品油,富氢气体经提纯后循环回反应器继续使用,成品油经过蒸馏切割出汽油馏分和柴油馏分。
CN102120934A公开了一种循环液相加氢方法,包括原料油与氢气混合后先经换热,在加热炉加热至反应所需温度后,进入加氢反应器,在催化剂的作用下原料油与氢气进行加氢反应,其中,加氢反应产物经过换热器冷却或者直接进入热高压分离罐;热高压分离罐分离出的液相物料一部分直接、或者再经过热低压分离罐进一步分离,作为循环油返回每个加氢反应器入口和/或入多床层加氢反应器的床层间;每个加氢反应器入口和/或入多床层加氢反应器的床层间设置或不设置循环油冷却器;热高压分离罐分离掉气相物流经冷却和分液后,作为反应生产气送出或者经压缩后再返回氢气原料系统。原料油为石油加工的馏分油,包括石脑油、煤油、柴油、蜡油、常压渣油、减压渣油及其混合物。
CN103131468A公开了一种低温费托合成油加氢精制和/或加氢异构裂化系统和工艺。该方法采用上流式固定床反应器,精制单元省去了循环氢压缩机,但反应温度较高,且实际运行时反应温度难控制,无法保证装置的平稳运行和成品油的质量,更重要的是仅靠液相费托合成油中溶解的氢远远不够费托合成油加氢精制反应所需要消耗的氢,这样会导致费托合成油加氢精制反应不充分,为了提高费托合成油对氢的溶解度,不得不相应提高费托合成油加氢精制反应的温度,因为温度越高,费托合成油对氢的溶解度也就越大。
但是现有技术的方法存在设备复杂,反应温度较高,装置运行不平稳等问题,需要开发更先进的费托合成油液相加氢精制的方法及其系统,其中,需要大大增加提供给费托合成油液相加氢精制反应的氢,并使费托合成油液相加氢精制反应的温度更低,反应操作更加平稳和灵活。
发明内容
本发明的目的就是提供一种实现上述目标的更先进的费托合成油液相加氢精制的方法及其系统,该方法和系统大大增加了提供给费托合成油液相加氢精制反应的氢,降低了费托合成油加氢精制的反应温度,并使反应操作更加平稳和灵活,同时也降低了装置投资及运行成本,并能稳定运行和提供质量合格的成品油。
为了实现上述目的,本发明提供了一种费托合成油低温液相加氢精制的方法,包括:(1)将费托合成油和氢气在氢油混合器内均匀混合为氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物,再将所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料进行预热,得到预热物料;(2)在低温液相加氢精制反应条件下,将所述预热物料从带有液位控制阀的固定床反应器的顶部加入,并按照从上向下的方式使所述预热物料经过该固定床反应器内设置的催化剂床层,同时向催化剂床层中通入补充氢气,以使费托合成油和氢气在催化剂床层中进行费托合成油低温液相加氢精制反应,在该固定床反应器的底部得到费托合成油低温液相加氢精制的反应产物;(3)将所述反应产物通入低压分离器内进行分离,将分离出的生成油的至少一部分作为循环油加入步骤(1)中的所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料中;其中,所述低温液相加氢精制反应的温度为200-249℃;而且,所述氢油混合器用于增加所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物中的氢含量;所述液位控制阀用于控制所述固定床反应器催化剂床层之上的所述预热物料的液位,以使所述预热物料在所述固定床反应器催化剂床层中分布和流动均匀和恒定,从而保证在催化剂床层中进行稳定和可控的费托合成油低温液相加氢精制反应;所述循环油含有溶解的氢,用于进一步向费托合成油低温液相加氢精制反应补充氢,并从所述固定床反应器中移出反应热,以防止所述固定床反应器催化剂床层温度剧升。
本发明还提供了一种费托合成油低温液相加氢精制的系统,该系统包括:氢油混合器,用于将费托合成油和氢气均匀混合为氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物;预热器,用于将所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料进行预热,得到预热物料;固定床反应器,用于将所述预热物料进行加氢精制反应,所述固定床反应器的内部设有装填有加氢精制催化剂的多个催化剂床层;低压分离器,用于将加氢精制反应获得的反应产物进行分离;以及液体循环泵,用于将分离得到的生成油的至少一部分作为循环油加入到所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料中;其中,所述固定床反应器带有液位控制阀,所述固定床反应器的顶部设有入料入口和系统压力控制阀,所述固定床反应器的底部设有反应产物出口,在所述催化剂床层之间设有补充氢气入口;而且,所述氢油混合器用于增加所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物中的氢含量;所述液位控制阀用于控制所述固定床反应器催化剂床层之上的所述预热物料的液位,以使所述预热物料在所述固定床反应器催化剂床层中分布和流动均匀和恒定,从而保证在催化剂床层中进行稳定和可控的费托合成油低温液相加氢精制反应;所述循环油含有溶解的氢,用于进一步向费托合成油低温液相加氢精制反应补充氢,并从所述固定床反应器中移出反应热,以防止所述固定床反应器催化剂床层温度剧。优选地,在上述系统中,所述氢油混合器为搅拌釜式混合器。
通过本发明提供的方法可以实现在更低的温度下进行费托合成油的液相加氢精制反应,而且由于提供给费托合成油低温液相加氢精制反应的氢气大大增加,反应更加彻底,反应也更易于控制,可以长时间稳定运行。该方法还省掉了传统工艺中的循环氢气压缩机和高压分离器,可以降低能耗和节省装置建设和运行成本。该方法中设置氢油混合器用于氢气和费托合成油混合,以及将循环油返回,可以进一步有助于操作稳定,使装置长周期正常运行,保证反应获得高的烯烃转化率和脱氧率,降低产品生成油的酸值。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1是本发明提供的费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统的流程示意图。
附图标记说明
1、氢油混合器 2、预热器 3、固定床反应器
4、液位控制阀 5、低压分离器 6、液体循环泵
7、系统压力控制阀
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
在本发明中,固定床反应器为立式放置,在未作相反说明的情况下,方位词“上、下”对应固定床反应器的顶部和底部。
本发明提供了一种费托合成油低温液相加氢精制的方法,如图1所示,包括:(1)将费托合成油和氢气在氢油混合器内均匀混合为氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物,再将含有所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料进行预热,得到预热物料;(2)在低温液相加氢精制反应条件下,将所述预热物料从带有液位控制阀的固定床反应器的顶部加入,并按照从上向下的流动方式使所述预热物料经过该固定床反应器内设置的催化剂床层,同时向催化剂床层中通入补充氢气,以使费托合成油和氢气在催化剂床层中进行费托合成油低温液相加氢精制反应,在该固定床反应器的底部得到费托合成油低温液相加氢精制的反应产物;(3)将所述反应产物通入低压分离器内进行分离,将分离出的生成油的至少一部分作为循环油加入步骤(1)中的所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料中;其中,所述低温液相加氢精制反应的温度为200-249℃;而且,所述氢油混合器用于增加所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物中的氢含量;所述液位控制阀用于控制所述固定床反应器催化剂床层之上的所述预热物料的液位,以使所述预热物料在所述固定床反应器催化剂床层中分布和流动均匀和恒定,从而保证在催化剂床层中进行稳定和可控的费托合成油低温液相加氢精制反应;所述循环油含有溶解的氢,用于进一步向费托合成油低温液相加氢精制反应补充氢,并从所述固定床反应器中移出反应热,以防止所述固定床反应器催化剂床层温度剧升。
根据本发明,在步骤(1)中使用氢油混合器可以加强氢气溶解到液相费托合成油中的溶解量并产生被溶氢油封闭或包围的大量氢气泡,这样大大增加了预热物料中携带的氢气量。优选情况下,所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物中氢的混入量为在所述低温液相加氢精制反应条件下所述预热的溶氢油的饱和溶解氢量的1-30倍。其中,费托合成油为在反应温度240℃下和铁系催化剂作用下,由一氧化碳和氢气反应得到的合成粗油,含有烯烃和含氧化合物,具体数据可见表1。提高费托合成油中溶解氢量并产生被溶氢油封闭或包围的大量氢气泡,这些氢源提供给费托合成油液相加氢精制反应,有利于提高费托合成油液相加氢精制反应的反应速率,并由于氢源充分而降低液相加氢精制反应的反应温度。所述低温液相加氢精制反应条件下所述预热的溶氢油的饱和溶解氢量是指在步骤(2)中,在固定床反应器中进行低温液相加氢精制反应时,在设定的温度和压力下,加入到固定床反应器中的预热的溶氢油中含有的氢气的重量含量,一般范围在0.04-0.1重量%,优选为0.05-0.09重量%。氢气的混入量是指在氢油混合器中向费托合成油中加入氢气,最终在所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料中的氢气的重量含量。而一般现有技术中,简单地将费托合成油与氢气混合仅能使氢气溶解在费托合成油中形成溶氢油,氢混合入量(氢在费托油中的溶解量)仅为0.05重量%。
根据本发明,向催化剂床层中通入补充氢气,可以补充反应器中化学耗氢量不足。优选情况下,在步骤(2)中,所述补充氢气与所述预热物料之间的氢油质量比为(0.2-1.2):100;优选地,氢油质量比为(0.4-0.93):100。
本发明中对加氢精制反应过程的供氢只要费托合成油中溶解氢量、被溶氢油封闭或包围的大量氢气泡和催化剂床层中通入的补充氢气量满足加氢精制反应进行中的化学耗氢量即可。而现有技术中一般要求有过量的氢气供应,通常需要将反应过程排放的气体进行分离,而后返回分离出的氢气循环。因此本发明中,采用氢油混合器增加氢气混入量和在催化剂床层间补充氢气,可以减省为循环氢而必须的高耗能且不宜操作的循环氢气压缩机,从而使本发明可以既降低了能耗又简化了费托合成油加氢精制的流程。
根据本发明,进行低温液相加氢精制反应时,加入固定床反应器的所述预热物料可以从上向下通过该固定床反应器中的催化剂床层,即为下流式固定床。固定床反应器带有的液位控制阀可以保证预热物料液相浸满催化剂床层,保证反应效果。优选地,所述液相加氢精制反应的温度为210-240℃;所述液相加氢精制反应的压力为4-8MPa,优选为5-7MPa;所述预热物料的液时体积空速为0.5-10h-1,优选液时体积空速为1-3h-1
本发明中进行的低温液相加氢精制反应可以在较低的温度、例如在200℃-249℃下进行,而一般现有技术的液相加氢精制的温度都要在250℃以上,能耗较高。
根据本发明,进行加氢精制反应的催化剂可以没有特别的限定,优选情况下,在步骤(2)中,所述催化剂床层装有加氢精制催化剂,该加氢精制催化剂含有NiO、MoO3、P2O5、TiO2和Al2O3,并且NiO:MoO3:P2O5:TiO2:Al2O3的重量比为(0.02-0.05):(0.12-0.17):(0.01-0.02):(0.005-0.02):1。该催化剂可以为商购可得的催化剂,例如Ni-Mo系列的型号FF-26的催化剂,具体物性见表2。
根据本发明,将生成油的至少一部分作为循环油返回与所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料一起作为加氢精制反应的进料,可以提高费托合成油进行低温液相加氢精制反应的热容量和溶解氢量,用于进一步向费托合成油低温液相加氢精制反应补充氢,并从所述固定床反应器中移出反应热,以防止所述固定床反应器催化剂床层温度剧升。优选情况下,在步骤(3)中,所述循环油与所述溶氢油的质量比为1:2至10:1,优选为2:1至4:1。控制循环油与溶氢油的质量比在上述范围内,可以有增加脱氧的效果。如果该质量比的数值大于10:1,则不利于费托合成油进行液相加氢精制反应过程的能耗的降低和成本的减少;如果该质量比的数值小于1:2,则产生脱氧效果不好的负面影响。
本发明还提供了一种费托合成油低温液相加氢精制的系统,如图1所示,该系统包括:氢油混合器,用于将费托合成油和氢气均匀混合为氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物;预热器,用于将所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料进行预热,得到预热物料;固定床反应器,用于将所述预热物料进行加氢精制反应,所述固定床反应器的内部设有装填有加氢精制催化剂的多个催化剂床层;低压分离器,用于将加氢精制反应获得的反应产物进行分离;以及液体循环泵,用于将分离得到的生成油的至少一部分作为循环油加入到所述溶氢泡和溶氢油的气-液两相混合物物料中;其中,所述固定床反应器带有液位控制阀,所述固定床反应器的顶部设有入料入口和系统压力控制阀,所述固定床反应器的底部设有反应产物出口,在所述催化剂床层之间设有补充氢气入口;而且,所述氢油混合器用于增加所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物中的氢含量;所述液位控制阀用于控制所述固定床反应器催化剂床层之上的所述预热物料的液位,以使所述预热物料在所述固定床反应器催化剂床层中分布和流动均匀和恒定,从而保证在催化剂床层中进行稳定和可控的费托合成油低温液相加氢精制反应;所述循环油含有溶解的氢,用于进一步向费托合成油低温液相加氢精制反应补充氢,并从所述固定床反应器中移出反应热,以防止所述固定床反应器催化剂床层温度剧升。优选地,在上述系统中,所述氢油混合器为搅拌釜式混合器。
根据本发明,所述系统压力控制阀设置在所述固定床反应器的顶部带有的气体排放管线上。
根据本发明,所述催化剂床层的数目为2-6个。
本发明中,上述系统中的氢油混合器可以为商购,例如Parr4577带搅拌的高压气-液混合器。固定床反应器可以是溧阳燃气设备制造的非标反应设备。低压分离器可以是溧阳燃气设备制造的非标分离设备。预热器可以是Applied Test system 3210加热器。液体循环泵可以是Lewa膜式泵。
该系统应用了本发明提供的费托合成油低温液相加氢精制的方法。根据图1描述本发明的方法进行费托合成油的低温液相加氢精制反应。
将费托合成油与新鲜的氢气在氢油混合器1中充分混合为氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物,与来自液体循环泵6的循环油一起进入预热器2预热为预热物料,然后将该预热物料从固定床反应器3的顶部加入。所述预热物料从上向下经过固定床反应器3中装有加氢精制催化剂的催化剂床层,同时向催化剂床层中补充氢气,进行加氢精制反应。反应产物从固定床反应器3的底部流出通入低压分离器5。经低压分离器5分离反应产物得到生成油,并将生成油中的一部分作为循环油经液体循环泵6返回。在固定床反应器3上带有液位控制阀4,用于控制所述固定床反应器催化剂床层之上的所述预热物料的液位,以使所述预热物料在所述固定床反应器催化剂床层中分布和流动均匀和恒定,从而保证在催化剂床层中进行稳定和可控的费托合成油低温液相加氢精制反应;在固定床反应器3的顶部的排放气的管线上设有系统压力控制阀7,用于控制反应压力。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统。
按照图1所示的流程图和表3列出的操作条件,将费托合成油(性质见表1)进行加氢精制。过程如下:
将费托合成油与氢气在氢油混合器中混合为氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物,再与循环油混合后送入预热器进行预热,得到预热物料;
将预热物料送入带有液位控制阀的固定床反应器,由上向下经过催化剂床层,催化剂床层中的液相加氢精制催化剂为Ni-Mo系列的型号FF-26(具体物性见表2);向催化剂床层中通入补充氢气;
将反应产物送入低压分离器进行低压分离,并将部分生成油作为循环油经液体循环泵返回与氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料混合。
加氢精制反应连续进料进行200小时后的反应结果见表4。
实施例2
按照实施例1的方法,采用表3列出的操作条件进行加氢精制反应。
加氢精制反应进行200小时后的反应结果见表4。
实施例3
按照实施例1的方法,采用表3列出的操作条件进行加氢精制反应。
加氢精制反应进行200小时后的反应结果见表4。
对比例1
按照实施例1的方法,不同的是,没有氢油混合器和循环油,加氢精制反应进行200小时后的反应结果见表4。
对比例2
按照实施例1的方法,不同的是,没有氢油混合器和补充氢气,加氢精制反应进行200小时后的反应结果见表4。
对比例3
按照实施例1的方法,不同的是,没有氢油混合器,加氢精制反应进行200小时后的反应结果见表4。
表1
项目 数值
密度,g/cm3 0.80
氧含量,重量%(基于油总重量) 0.48
硫含量,μg/g <4
氮含量,μg/g <1
碳含量,μg/g 85.01
氢含量,μg/g 14.92
酸度/(mgKOH/100ml) 350.8
溴价(gBr/100ml) 6.1
烯烃含量,% 38.1
表2
项目 数据
比表面积,m2/g 180
比孔容,ml/g 0.4
MoO3,重量% 13.5
NiO,重量% 3.5
P2O5,重量% 1.4
TiO2,重量% 1.2
Al2O3,重量% 79.5
表3
*没有氢油混合器,无法提供更高的氢气的混入量。
表4
本发明提供的方法中,在将提高氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料中氢气含量、循环生成油进反应器、预热物料按照从上向下的流动方式经过催化剂床层、同时向催化剂床层中通入补充氢气、以及控制如表3所示的各反应条件等措施相结合的基础上,实现了可以长周期稳定进行费托合成油的低温液相加氢精制。
由实施例、对比例和表3-4的数据可以看出,采用本发明提供的方法可以实现在比现有技术更低的温度下连续进行费托合成油的液相加氢精制反应。表4显示出200小时反应结果可以有更高的烯烃转化率,达到97%以上,更高的脱氧率,达到97%以上,可以显著地降低生成油的酸度和烯烃含量,有利于生成油的进一步加工处理。
对比例1中没有氢油混合器,不能提供更高氢气混入量的溶氢油,尤其是不能产生被溶氢油封闭或包围的大量氢气泡,没有循环油从反应器中移热和补氢,因此不能保证反应稳定操作。在其他条件与实施例1相同的情况下(表3所示),表4列出的数据显示的反应效果要远差于本发明的方法。类似地,在对比例2中没有氢油混合器和补充氢气,不能提供有更高氢气混入量的溶氢油和保证反应稳定操作,表4列出的数据显示的反应效果要远差于本发明的方法。在对比例3中,有循环油和补充氢气的措施,可以稳定操作,相比对比例1和2有反应效果的改善,但是没有氢油混合器,不能提供更高氢气混入量的溶氢油,所以对比例3获得的反应效果还是要差于本发明的方法。
由于本发明提供的方法中上述多个措施的结合,可以降低费托合成油的液相加氢精制反应的温度,可以以低压分离进行反应产物的分离,同时无需循环氢气可以减少氢气压缩,相应地可以减少该方法实施的能耗,在设备上节省高压分离器和循环氢气压缩机,最终可以降低费托合成油液相加氢精制的装置和操作运行成本。

Claims (10)

1.一种费托合成油低温液相加氢精制的方法,包括:
(1)将费托合成油和氢气在氢油混合器内均匀混合为氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物,再将所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料进行预热,得到预热物料;
(2)在低温液相加氢精制反应条件下,将所述预热物料从带有液位控制阀的固定床反应器的顶部加入,并按照从上向下的方式使所述预热物料经过该固定床反应器内设置的催化剂床层,同时向催化剂床层中通入补充氢气,以使费托合成油和氢气在催化剂床层中进行费托合成油低温液相加氢精制反应,在该固定床反应器的底部得到费托合成油低温液相加氢精制的反应产物;
(3)将所述反应产物通入低压分离器内进行分离,将分离出的生成油的至少一部分作为循环油加入步骤(1)中的所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料中;
其中,所述低温液相加氢精制反应的温度为200-249℃;而且,所述氢油混合器用于增加所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物中的氢含量;所述液位控制阀用于控制所述固定床反应器催化剂床层之上的所述预热物料的液位,以使所述预热物料在所述固定床反应器催化剂床层中分布和流动均匀和恒定,从而保证在催化剂床层中进行稳定和可控的费托合成油低温液相加氢精制反应;所述循环油含有溶解的氢,用于进一步向费托合成油低温液相加氢精制反应补充氢,并从所述固定床反应器中移出反应热,以防止所述固定床反应器催化剂床层温度剧升。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物中氢的混入量为在所述低温液相加氢精制反应条件下所述预热的溶氢油的饱和溶解氢量的1-30倍。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述补充氢气与所述预热物料之间的氢油质量比为(0.2-1.2):100,优选为(0.4-0.93):100。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述液相加氢精制反应的温度进一步为210-240℃;所述液相加氢精制反应的压力为4-8MPa,优选为5-7MPa;所述预热物料的液时体积空速为0.5-10h-1,优选液时体积空速为1-3h-1
5.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(2)中,所述催化剂床层装有加氢精制催化剂,该加氢精制催化剂含有NiO、MoO3、P2O5、TiO2和Al2O3,并且NiO:MoO3:P2O5:TiO2:Al2O3的重量比为(0.02-0.05):(0.12-0.17):(0.01-0.02):(0.005-0.02):1。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,在步骤(3)中,所述循环油与所述溶氢油的质量比为1:2至10:1,优选为2:1至4:1。
7.一种费托合成油低温液相加氢精制的系统,该系统包括:
氢油混合器,用于将费托合成油和氢气均匀混合为氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物;
预热器,用于将所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料进行预热,得到预热物料;
固定床反应器,用于将所述预热物料进行加氢精制反应,所述固定床反应器的内部设有装填有加氢精制催化剂的多个催化剂床层;
低压分离器,用于将加氢精制反应获得的反应产物进行分离;以及
液体循环泵,用于将分离得到的生成油的至少一部分作为循环油加入到所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物物料中;
其中,所述固定床反应器带有液位控制阀,所述固定床反应器的顶部设有入料入口和系统压力控制阀,所述固定床反应器的底部设有反应产物出口,在所述催化剂床层之间设有补充氢气入口;而且,
所述氢油混合器用于增加所述氢气泡和溶氢油的气-液两相混合物中的氢含量;所述液位控制阀用于控制所述固定床反应器催化剂床层之上的所述预热物料的液位,以使所述预热物料在所述固定床反应器催化剂床层中分布和流动均匀和恒定,从而保证在催化剂床层中进行稳定和可控的费托合成油低温液相加氢精制反应;所述循环油含有溶解的氢,用于进一步向费托合成油低温液相加氢精制反应补充氢,并从所述固定床反应器中移出反应热,以防止所述固定床反应器催化剂床层温度剧升。
8.根据权利要求7所述的系统,其中,所述氢油混合器为搅拌釜式气-液混合器。
9.根据权利要求7所述的方法,其中,所述系统压力控制阀设置在所述固定床反应器的顶部带有的气体排放管线上。
10.根据权利要求7所述的方法,其中,所述催化剂床层的数目为2-6个。
CN201510671373.6A 2015-10-15 2015-10-15 一种费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统 Active CN106590732B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510671373.6A CN106590732B (zh) 2015-10-15 2015-10-15 一种费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510671373.6A CN106590732B (zh) 2015-10-15 2015-10-15 一种费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106590732A true CN106590732A (zh) 2017-04-26
CN106590732B CN106590732B (zh) 2019-04-09

Family

ID=58553670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510671373.6A Active CN106590732B (zh) 2015-10-15 2015-10-15 一种费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106590732B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110964563A (zh) * 2018-09-28 2020-04-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成气制混合醇粗产品的加氢精制方法
CN111686648A (zh) * 2019-03-15 2020-09-22 南京延长反应技术研究院有限公司 一种固定床加氢微界面反应系统
CN113559794A (zh) * 2021-09-24 2021-10-29 江苏仙岳材料科技有限公司 邻苯类增塑剂液相加氢制环己烷类增塑剂生产工艺及系统
CN114436775A (zh) * 2020-10-31 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种由含缩醛的粗品加氢精制1,4-丁二醇的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6428686B1 (en) * 1997-06-24 2002-08-06 Process Dynamics, Inc. Two phase hydroprocessing
CN101733119A (zh) * 2008-11-25 2010-06-16 中科合成油技术有限公司 一种用于费托合成油加氢的催化剂、其制备方法和应用
CN103131468A (zh) * 2013-02-06 2013-06-05 神华集团有限责任公司 一种低温费托合成油加氢精制和/或加氢异构裂化系统和工艺
CN103965959A (zh) * 2013-01-30 2014-08-06 中国石油天然气股份有限公司 一种多级溶氢的液相加氢反应方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6428686B1 (en) * 1997-06-24 2002-08-06 Process Dynamics, Inc. Two phase hydroprocessing
CN101733119A (zh) * 2008-11-25 2010-06-16 中科合成油技术有限公司 一种用于费托合成油加氢的催化剂、其制备方法和应用
CN103965959A (zh) * 2013-01-30 2014-08-06 中国石油天然气股份有限公司 一种多级溶氢的液相加氢反应方法
CN103131468A (zh) * 2013-02-06 2013-06-05 神华集团有限责任公司 一种低温费托合成油加氢精制和/或加氢异构裂化系统和工艺

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110964563A (zh) * 2018-09-28 2020-04-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成气制混合醇粗产品的加氢精制方法
CN110964563B (zh) * 2018-09-28 2021-08-31 中国科学院大连化学物理研究所 一种合成气制混合醇粗产品的加氢精制方法
CN111686648A (zh) * 2019-03-15 2020-09-22 南京延长反应技术研究院有限公司 一种固定床加氢微界面反应系统
CN114436775A (zh) * 2020-10-31 2022-05-06 中国石油化工股份有限公司 一种由含缩醛的粗品加氢精制1,4-丁二醇的方法
CN113559794A (zh) * 2021-09-24 2021-10-29 江苏仙岳材料科技有限公司 邻苯类增塑剂液相加氢制环己烷类增塑剂生产工艺及系统
CN113559794B (zh) * 2021-09-24 2021-12-07 江苏仙岳材料科技有限公司 邻苯类增塑剂液相加氢制环己烷类增塑剂生产工艺及系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN106590732B (zh) 2019-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104560132B (zh) 一种连续液相蜡油加氢处理方法
CN102120934B (zh) 一种循环液相加氢方法
CN106190278B (zh) 裂化中间液体产物返回预加氢的劣质烃加氢热裂化方法
CN110396425B (zh) 微界面强化液相循环加氢的装置及方法
CN101942327B (zh) 生产超低硫柴油的加氢处理组合工艺方法
CN106590732B (zh) 一种费托合成油低温液相加氢精制的方法和系统
CN104611019B (zh) 一种生产优质喷气燃料的低能耗加氢裂化方法
CN101928194B (zh) 一种固定床费托合成的方法
CN101495601A (zh) 加氢处理柴油进料的方法、用于实施所述方法的加氢处理反应器及相应的加氢精制装置
CN101993721A (zh) 液相循环加氢处理方法和反应系统
CN105733662A (zh) 一种液相加氢反应器及工艺方法
CN103571533B (zh) 一种煤焦油加氢系统及方法
CN103013559A (zh) 一种选择性增产航煤的加氢裂化方法
CN103476906B (zh) 烃油的制造方法、费托合成反应装置及烃油的制造系统
CN105462610B (zh) 一种蒽油加氢方法
CN105602619B (zh) 一种液相加氢异构系统及其工艺和应用
JP2007511634A (ja) フィッシャー・トロプシュ法の生成物の品質を向上させるための方法
CN104388116B (zh) 一种重劣质油高效转化工艺
CN103627427B (zh) 一种两段加氢系统及加氢方法
CN205182689U (zh) 一种浆态床反应器
CN105733669A (zh) 油品加氢方法
CN105713656B (zh) 一种微泡器内溶氢反应器及其应用方法
CN103865575B (zh) 一种高氮催化裂化柴油液相循环加氢改质的方法
CN105316041B (zh) 一种渣油加氢方法
CN113563923A (zh) 一种汽油加氢方法及汽油加氢装置

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: 100011 Beijing Dongcheng District, West Binhe Road, No. 22

Patentee after: CHINA ENERGY INVESTMENT Corp.,Ltd.

Patentee after: Beijing low carbon clean energy research institute

Address before: 100011 Shenhua building, 22 West Binhe Road, Dongcheng District, Beijing

Patentee before: SHENHUA GROUP Corp.,Ltd.

Patentee before: Beijing low carbon clean energy research institute