CN106590034B - 一种纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体及含有该粉体的水性涂料 - Google Patents

一种纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体及含有该粉体的水性涂料 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体中，亚磷酸盐为核，纳米氧化物为壳包裹住亚磷酸盐，所述的纳米氧化物的质量为亚磷酸盐质量的0.1‑10%。本发明还公开一种含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料，由包括以下重量份的原料制备而成：乳液基料、水、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、辅助颜料、填料、pH调节剂、助剂。本发明通过无机包膜对亚磷酸盐进行改性，以提高亚磷酸盐的分散性能及其它应用性能，使之能够应用于油墨、塑料、橡胶、造纸、涂料等材料，并提高相应材料的防腐、热稳定、抗老化、耐候、使用寿命等性能。

Description

一种纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体及含有该粉体的水 性涂料
技术领域
本发明涉及化工领域，具体涉及一种纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体及含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料。
背景技术
目前，亚磷酸盐作为一种新兴的功能性材料，国内外相关研究主要为涂料防锈领域，日本的MORI YOICHI、KANI YOSHIHIRO等人在上世纪90年代中后期开始进行亚磷酸盐的合成研制与防锈应用研究，包括以下专利：专利公开号JPH08217911(A)公开日1996-08-27；专利公开号JPH09227109(A)，公开日1997-09-02；专利公开号JPH07232907(A)，公开日1995-09-05。进入21世纪，国内专家、学者也逐步开展了亚磷酸盐的合成和应用的相关研究工作，其中，本单位专利CN201310530939，详细讲述了亚磷酸盐的合成与在防锈涂料方面的应用效果。
但现有技术中未发现有将亚磷酸盐应用于油墨、塑料、橡胶与造纸等的相关报导，我们发现，将亚磷酸盐直接应用于油墨、塑料、橡胶与造纸等材料会提高相应材料的防腐、热稳定、耐候、使用寿命等性能，但实践结果表明，直接将亚磷酸盐应用于上述材料体系有不易分散、性能表现不佳等情况。
自20世纪七十年代以来，鉴于环保意识和工业卫生法律法规的不断加强，各国企业都竞相开发无毒、环保、高效的防锈颜料。另外，传统溶剂型涂料含易挥发的有机物(VOC)，成膜过程中会挥发引起污染，挥发的有机物还会对大气环境造成二次污染，人畜长期暴露于高VOC环境中会大大增加并发癌症的可能性。因此，传统涂料产业亟需升级转型，而水性涂料低VOC甚至零VOC排放，提升生产环境的同时也降低了溶剂的费用，缩减了生产成本，使得水性涂料更具竞争优势。
目前，多数是采用正磷酸盐(如正磷酸锌)等作为防锈颜料，正磷酸盐防锈颜料具有优异的防锈性能，但其防锈活性不足容易出现“闪锈”，防锈性能往往是中后期才显现出来。而亚磷酸盐防锈颜料弥补了正磷酸盐防锈性能的不足，防锈性能前期和中后期同样优异的新型防锈颜料，并且也符合当前环保意识和工业法规的规定属于无毒无害的新型防锈颜料。亚磷酸盐作为一种新兴的防锈颜料，其优秀的前期防锈性能已经得到验证，日本的MORI YOICHI、KANI YOSHIHIRO等人在90年代中后期开始进行亚磷酸盐的合成研制与防锈应用研究(专利公开号JPH09227109(A)，公开日1997-09-02；专利公开号JPH08217911(A)公开日1996-08-27；专利公开号JPH07232907(A)，公开日1995-09-05)，十几年来，国内外专家、学者开展了将亚磷酸盐的合成和应用的相关研究工作，本公司专利CN201310530939，详细讲述了亚磷酸盐的合成与在油性涂料方面的应用，但未发现有将亚磷酸盐应用于水性涂料方面的相关报导。
发明内容
针对上述现有技术的缺陷和不足，本发明提供一种纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体，通过利用纳米氧化物无机包膜对亚磷酸盐进行改性，以提高亚磷酸盐的分散性能及其他应用性能，使之能够盐应用于油墨、塑料、橡胶与造纸等材料，从而提高相应材料的防腐、热稳定、耐候、使用寿命等性能。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
本发明的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体中，亚磷酸盐为核，纳米氧化物为壳包裹住亚磷酸盐，所述的纳米氧化物的质量为亚磷酸盐质量的0.1-10％。
所述的亚磷酸盐为亚磷酸铁、亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸锶、亚磷酸镁、亚磷酸铝、亚磷酸铜中的一种或一种以上的混合物。
所述的纳米氧化物为MgO、CaO、Al2O3、SiO2、ZrO、SrO、Fe2O3、TiO2、CuO中的一种或一种以上的混合物。
本发明的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备方法，包括以下步骤：
将亚磷酸盐进行粉碎，过筛，收集粒径为0.2-5μm的亚磷酸盐，加入分散剂混合进行分散处理，同时加入碱混合调节pH至8-14后，然后作为基本载体与粒径为20-200nm的纳米氧化物混合，共同在包膜装置中反应，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体。
优选的，所述的亚磷酸盐的粒径为0.5-2μm；
优选的，所述的纳米氧化物的粒径为50-100nm；
所述的分散剂为偏磷酸钠、磷酸钠、聚磷酸钠、有机硅分散剂中的一种或一种以上的混合物，其加入量为亚磷酸盐质量的0.1-10％。
优选的，所述的加入碱混合调节pH步骤，调节pH至9-12；所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙中的一种。
所述的，基本载体与纳米氧化物在包膜装置中的反应条件为：控制温度为20-150℃，反应时间为2-120分钟。
优选的，所述的包膜反应的温度为50-90℃，时间为10-80分钟。
所述的包膜装置为球磨机、棒磨机、振动磨、纳米磨、涡流粉碎机、气流粉碎机中的一种。
本发明还提供一种含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料，应用了所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体，由以下重量百分比的原料制备而成：
乳液基料以固含量计5-40％、水15-60％、辅助颜料2-15％、填料2-35％、pH调节剂0.2-3％、助剂1-15％、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体2-20％。
所述的乳液基料包括水性醇酸树脂、水性环氧树脂或水性丙烯酸中的一种；
所述的辅助颜料为氧化铁红、氧化铁黑、云母氧化铁、炭黑、氧化锌、锌粉中的一种或多种的组合；
所述的pH调节剂为氨水、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、三乙胺、二异丙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺中的一种或多种的组合；
所述的填料为滑石粉、沉淀硫酸钡、钛白粉、锌钡白、碳酸钙、重晶石、硅灰石、绢云母、石英粉中的一种或多种的组合；
所述的助剂为用于水性醇酸树脂涂料、水性环氧树脂涂料的助剂A或用于水性丙烯酸涂料的助剂B；
所述的助剂A为助溶剂与分散剂、润湿流平剂、消泡剂、防闪锈剂、杀菌剂、增稠剂中的一种或多种的组合；其中助溶剂为乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、丁醇中的一种或多种的组合；
所述的助剂B为成膜助剂与分散剂、润湿流平剂、消泡剂、防闪锈剂、杀菌剂、增稠剂中的一种或多种的组合；其中成膜助剂为醇酯十二、乙二醇单丁醚、苯甲醇、丙二醇苯醚中的一种。
所述的含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料，其制备方法包括以下步骤：
A、按比例将乳液基料、水、部分助剂、pH调节剂、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、辅助颜料和填料依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加余下部分的助剂，充分搅拌过滤后包装，即得水性涂料。
本发明的有益效果为：
亚磷酸盐是一种经济优良的无毒防锈颜料，不仅具有无机颜料的耐腐蚀性、耐高温、防锈性能，而且稳定性好、无公害、易制备；纳米氧化物具有很好的静电屏蔽特性和较强的吸收性能，本发明的发明人经过大量实验研究，通过利用纳米氧化物对亚磷酸盐进行无机包膜，并在包膜过程中添加了分散剂和pH调节剂，来对亚磷酸盐进行改性，消除直接将亚磷酸盐应用于上述材料体系具有不易分散、性能表现不佳等缺陷，克服了现有技术的不足，使得亚磷酸盐能够应用于油墨、塑料、橡胶与造纸等材料，以提高相应材料的防腐、热稳定、耐候、使用寿命等性能。
本发明将纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体应用于水性涂料，相比传统涂料它不含毒性、溶剂以及不会挥发有毒性的物质，无“三废”排放，低公害、健康环保，对保护自然环境有积极作用；涂层致密、附着力、抗冲击强度和韧性均好，边角覆盖率高，具有优良的耐化学药品腐蚀性能和电气绝缘性能，可实现一次性涂装，易实现自动化操作，生产效率高，节省工时和资源，降低生产成本；并且能够提高涂料的防腐性能、热稳定性、耐候性及使用寿命，不会产生“闪锈”现象，加强了其前期防锈效果，使其的前期和中后期具有同样优异的防锈效果，具有良好的耐盐水和盐雾性能、耐冲击力强、附着力高的优点；该水性涂料无毒无害无污染，适合大力推广应用。
本发明纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的改性方法及涂料的制备方法，安全无毒、简单易行，将经过无机氧化物的包膜改性后的亚磷酸盐应用于水性涂料中，使得本发明的涂料不仅具有出色的防锈性能，且分散性高，喷涂均匀，克服了粉末涂料分散性差的缺点，避免边角上粉不均一、产生涂膜缺陷等问题，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例1
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铁、亚磷酸锌的混合物为核，以纳米MgO、CaO的混合物为壳，纳米MgO、CaO的混合物包裹住亚磷酸铁、亚磷酸锌的混合物，其中，纳米MgO、CaO的混合物的质量为亚磷酸铁、亚磷酸锌的混合物质量的0.1％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将5kg亚磷酸铁、5kg亚磷酸锌的混合物进行粉碎，过筛，收集粒径为0.2μm的亚磷酸盐混合物，加入0.01kg偏磷酸钠、0.01kg磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钠混合调节pH至8后，作为基本载体与粒径为20nm的MgO 0.005kg、CaO 0.005kg的混合物一同在棒磨机中进行包膜反应，包膜反应的温度为20℃，时间为2分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为5％的水性醇酸树脂12kg、水53kg、锌粉5kg、氧化铁黑5kg、滑石粉2kg、沉淀硫酸钡3kg、氨水1kg、三乙醇胺1kg、乙二醇单丁醚5kg、丙二醇单丁醚2kg、分散剂50403kg、杀菌剂S503kg纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体5kg。
该涂料的制备方法包括以下步骤：
A、按比例将水性醇酸树脂、水、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、氨水、三乙醇胺、分散剂5040、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、锌粉、氧化铁黑、滑石粉、沉淀硫酸钡依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加杀菌剂S50充分搅拌过滤后包装，即得水性醇酸树脂涂料。
实施例2
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸钙、亚磷酸锶、亚磷酸镁的混合物为核，纳米Al2O3、SiO2、ZrO的混合物为壳，纳米Al2O3、SiO2、ZrO的混合物包裹住亚磷酸钙、亚磷酸锶、亚磷酸镁的混合物，其中，纳米Al2O3、SiO2、ZrO的混合物的质量为亚磷酸钙、亚磷酸锶、亚磷酸镁的混合物质量的1％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将3kg亚磷酸钙、3kg亚磷酸锶、4kg亚磷酸镁的混合物进行粉碎，过筛，收集粒径为0.5μm的亚磷酸盐混合物，加入0.1kg聚磷酸钠、0.1kg有机硅分散剂作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钾混合调节pH至9后，作为基本载体与粒径为50nm的Al2O3 0.03kg、SiO2 0.03kg、ZrO 0.04kg的混合物一同在球磨机中进行包膜反应，包膜反应的温度为50℃，时间为10分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为10％的水性环氧树脂20kg、水40kg、云母氧化铁5kg、炭黑5kg、氧化锌5kg、钛白粉5kg、锌钡白5kg、碳酸钙5kg、二乙醇胺0.1kg、一乙醇胺0.05kg、三乙胺0.05kg、二乙二醇单丁醚3.89kg、丁醇3.89kg、分散剂2070 0.01kg、润湿流平剂BYK346 0.01kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体2kg。
该涂料的制备方法包括以下步骤：
A、按比例将水性环氧树脂、水、二乙二醇单丁醚、丁醇、分散剂2070、二乙醇胺、一乙醇胺、三乙胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、云母氧化铁、炭黑、氧化锌、钛白粉、锌钡白、碳酸钙依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加润湿流平剂BYK346，充分搅拌过滤后包装，即得水性环氧树脂涂料。
实施例3
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铝、亚磷酸铜的混合物为核，纳米SrO、Fe2O3、TiO2、CuO的混合物为壳，纳米SrO、Fe2O3、TiO2、CuO的混合物包裹住亚磷酸铝、亚磷酸铜的混合物，其中，纳米SrO、Fe2O3、TiO2、CuO的混合物的质量为亚磷酸铝、亚磷酸铜的混合物质量的5％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将4kg亚磷酸铝、6kg亚磷酸铜的混合物进行粉碎，过筛，收集粒径为2μm的亚磷酸盐混合物，加入0.3kg偏磷酸钠、0.3kg有机硅分散剂作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钙混合调节pH至12后，作为基本载体与粒径为100nm的SrO 0.1kg、Fe2O3 0.1kg、TiO2 0.2kg、CuO 0.1kg的混合物一同在气流粉碎机中进行包膜反应，包膜反应的温度为90℃，时间为80分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
所述的分散剂为。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为15％的水性丙烯酸乳液45kg、水15kg、锌粉2kg、重晶石7kg、硅灰石8kg、绢云母7kg、石英粉11kg、二异丙醇胺0.3kg、N，N-二甲基乙醇胺0.2kg、N，N-二乙基乙醇胺0.5kg、醇酯十二1.2kg、分散剂迪高745 0.2kg、润湿流平剂迪高245 0.2kg、消泡剂迪高8100.2kg、防闪锈剂HD600 0.2kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体2kg。
该涂料的制备方法包括以下步骤：
A、按比例将水性丙烯酸乳液、水、分散剂迪高745、消泡剂迪高810、二异丙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、锌粉和重晶石、硅灰石、绢云母、石英粉依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加成膜助剂醇酯十二、润湿流平剂迪高245、防闪锈剂迪高810，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例4
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铁为核，纳米MgO为壳，纳米MgO包裹住亚磷酸铁，其中，纳米MgO的质量为亚磷酸铁质量的10％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将10kg亚磷酸铁进行粉碎，过筛，收集粒径为5μm的亚磷酸铁，加入1kg偏磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钠混合调节pH至14后，作为基本载体与粒径为200nm的MgO 1kg一同在纳米磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为150℃，时间为120分钟，即得MgO无机包膜的亚磷酸铁。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为20％的水性醇酸树脂80kg、炭黑5kg、滑石粉4kg、N，N-二甲基乙醇胺1kg、N，N-二乙基乙醇胺1kg、助溶剂二乙二醇单丁醚2kg、分散剂5040 0.3kg、消泡剂BYk0240.3kg、防闪锈剂FA179 0.3kg、杀菌剂S50 0.6kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体5.5kg。
该涂料的制备方法包括以下步骤：
A、按比例将水性醇酸树脂、助溶剂二乙二醇单丁醚、分散剂5040、消泡剂BYk024、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、炭黑和滑石粉依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加防闪锈剂FA179、杀菌剂S50，充分搅拌过滤后包装，即得水性醇酸树脂涂料。
实施例5
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铝为核，纳米CuO为壳，纳米CuO包裹住亚磷酸铝，其中，纳米CuO的质量为亚磷酸铝质量的8％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将10kg亚磷酸铝进行粉碎，过筛，收集粒径为4.5μm的亚磷酸铝，加入0.9kg偏磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钠混合调节pH至11后，作为基本载体与0.8kg粒径为150nm的CuO一同在涡流粉碎中进行包膜反应，包膜反应的温度为120℃，时间为100分钟，即得纳米CuO无机包膜的亚磷酸铝。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为25％的水性环氧树脂64kg、水4kg、氧化锌3kg、锌粉3kg、钛白粉5kg、锌钡白5kg、绢云母5kg、石英粉5kg、氨水0.5kg、N，N-二甲基乙醇胺0.7kg、N，N-二乙基乙醇胺0.3kg、乙二醇单丁醚0.9kg和丁醇0.6kg、分散剂BYK190 0.4kg、防闪锈剂YM660 0.4kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体2.2kg。
该涂料的制备方法包括以下步骤：
A、按比例将水性环氧树脂、水、乙二醇单丁醚、丁醇、分散剂BYK190、氨水、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、氧化锌、锌粉和钛白粉、锌钡白、绢云母、石英粉依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加防闪锈剂YM660，充分搅拌过滤后包装，即得水性环氧树脂涂料。
实施例6
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸锶的混合物为核，纳米Al2O3、SiO2的混合物为壳，纳米Al2O3、SiO2的混合物包裹住亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸锶的混合物，其中，纳米Al2O3、SiO2的混合物的质量为亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸锶的混合物质量的8％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将1kg亚磷酸锌、5kg亚磷酸钙、4kg亚磷酸锶进行粉碎，过筛，收集粒径为0.5μm的亚磷酸盐混合物，加入0.3kg有机硅分散剂作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钾混合调节pH至9后，作为基本载体与粒径为150nm的Al2O3 0.1kg、SiO2 0.1kg一同在涡流粉碎中进行包膜反应，包膜反应的温度为70℃，时间为50分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为30％的水性丙烯酸乳液60kg、水3kg、氧化铁红5kg、锌粉5kg、滑石粉2kg、锌钡白2kg、绢云母4kg、一乙醇胺1.0kg、三乙胺1.0kg、成膜助剂乙二醇单丁醚5kg、防闪锈剂Lubrizol2120 1kg、杀菌剂1kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体10kg。
该涂料的制备方法包括以下步骤：
A、按比例将水性丙烯酸乳液、水、一乙醇胺、三乙胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、氧化铁红、锌粉和滑石粉、锌钡白、绢云母依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加成膜助剂乙二醇单丁醚、防闪锈剂Lubrizol2120、杀菌剂S50，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例7
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铁、亚磷酸铜的混合物为核，纳米SrO、TiO2的混合物为壳，纳米SrO、TiO2的混合物包裹住亚磷酸铁、亚磷酸铜的混合物其中，纳米SrO、TiO2的混合物的质量为亚磷酸铁、亚磷酸铜的混合物的0.2％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将5kg亚磷酸铁、5kg亚磷酸铜进行粉碎，过筛，收集粒径为1.2μm的亚磷酸盐混合物，加入0.05kg聚磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钙混合调节pH至10后，作为基本载体与粒径为180nm的SrO 0.01kg、TiO2 0.01kg的混合物一同在涡流粉碎中进行包膜反应，包膜反应的温度为60℃，时间为40分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为35％的水性环氧树脂15kg、水15kg、炭黑6kg、锌粉6kg、氧化锌3kg、滑石粉35kg、氨水0.5kg、防闪锈剂FA179 0.25kg、润湿流平剂BYK245 0.25kg、乙二醇单丁醚5kg、丙二醇单丁醚5kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体9kg。
该涂料制备的制备方法包括以下步骤：
A、按比例将水性环氧树脂、水、丙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、氨水、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、炭黑、锌粉、氧化锌和滑石粉依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加防闪锈剂FA179、润湿流平剂BYK245，充分搅拌过滤后包装，即得水性环氧树脂涂料。
实施例8
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铁为核，纳米SrO的混合物为壳，纳米SrO包裹住亚磷酸铁，其中，纳米SrO的质量为亚磷酸铁质量的9％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将10kg亚磷酸铁进行粉碎，过筛，收集粒径为1.2μm的亚磷酸铁，加入0.05kg磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钠混合调节pH至12，然后作为基本载体与0.9kg粒径为180nm的SrO一同在涡流粉碎中进行包膜反应，包膜反应的温度为65℃，时间为70分钟，即得纳米SrO无机包膜的亚磷酸铁。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为40％的水性环氧树脂35kg、水20kg、云母氧化铁5kg、滑石粉2kg、炭黑3kg、N，N-二甲基乙醇胺2kg、N，N-二乙基乙醇胺1kg、丁醇10kg、润湿流平剂迪高245 2kg、消泡剂迪高810 2kg、防闪锈剂YM660 3kg、杀菌剂S50 3kg、增稠剂聚丙烯酸酯2kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体10kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性环氧树脂、水、丁醇、消泡剂迪高810、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、云母氧化铁和滑石粉、炭黑依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加润湿流平剂迪高245、防闪锈剂YM660、杀菌剂S50，增稠剂聚丙烯酸酯充分搅拌过滤后包装，即得水性环氧树脂涂料。
实施例9
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铁、亚磷酸铝、亚磷酸铜的混合物为核，纳米Fe2O3、CuO的混合物为壳，纳米Fe2O3、CuO的混合物包裹住亚磷酸铁、亚磷酸铝、亚磷酸铜的混合物，其中，纳米Fe2O3、CuO的混合物的质量为亚磷酸铁、亚磷酸铝、亚磷酸铜的混合物质量的3％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将3kg亚磷酸铁、3kg亚磷酸铝、4kg亚磷酸铜的混合物进行粉碎，过筛，收集粒径为3.5μm的亚磷酸盐混合物，加入0.2kg偏磷酸钠、0.2kg有机硅分散剂作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钾混合调节pH至10，然后作为基本载体与粒径为80nm的Fe2O30.1kg、CuO0.2kg的混合物一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为60℃，时间为50分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为38％的水性丙烯酸乳液30kg、水30kg、氧化铁红3kg、云母氧化铁2kg、滑石粉1kg、沉淀硫酸钡2kg、和绢云母2kg、三乙醇胺1kg、二乙醇胺1kg、一乙醇胺0.5kg、三乙胺0.5kg、成膜剂醇酯十二1.5kg、分散剂5040 1.5kg、润湿流平剂1.5kg和消泡剂BYK0240.5kg纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体20kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性丙烯酸乳液、水、分散剂5040、消泡剂BYK024、pH调节剂、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、辅助颜料和填料依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加成膜剂醇酯十二、润湿流平剂，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例10
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸镁的混合物为核，纳米SiO2、TiO2的混合物为壳，纳米SiO2、TiO2的混合物包裹住亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸镁的混合物，其中，纳米SiO2、TiO2的混合物的质量为亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸镁的混合物质量的6％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将2kg亚磷酸锌、3kg亚磷酸钙、6kg亚磷酸镁的混合物进行粉碎，过筛，收集粒径为1.8μm的亚磷酸盐混合物，加入0.4kg磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钠混合调节pH至9，然后作为基本载体与粒径为90nm的SiO20.3kg、TiO20.3kg的混合物一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为75℃，时间为30分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为36％的水性醇酸树脂20kg、水30kg、氧化铁红5kg、云母氧化铁5kg、重晶石3kg、绢云母3kg、石英粉9kg、二乙醇胺10kg、乙二醇单丁醚2kg、丙二醇单丁醚1kg和丁醇1kg、防闪锈剂YM660 1kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体10kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性醇酸树脂、水、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丁醇、二乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、氧化铁红、云母氧化铁和重晶石、绢云母、石英粉依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加防闪锈剂YM660，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例11
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铁为核，纳米MgO为壳，纳米MgO包裹住亚磷酸铁，其中，纳米MgO的质量为亚磷酸铁的混合物质量的0.2％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将10kg亚磷酸铁进行粉碎，过筛，收集粒径为0.3μm的亚磷酸铁，加入0.04kg偏磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钙混合调节pH至8，然后作为基本载体与0.04kg粒径为30nm的MgO一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为25℃，时间为5分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为22％的水性丙烯酸乳液8kg、水52kg、氧化铁红15kg、绢云母20kg、一乙醇胺0.5kg、成膜剂醇酯十二0.5kg、消泡剂迪高810 0.5kg、增稠剂1kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体2.5kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性丙烯酸乳液、水、消泡剂迪高810、一乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、氧化铁红和绢云母依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加成膜剂醇酯十二、增稠剂聚丙烯酸酯，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例12
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸锌为核，纳米ZrO为壳，纳米ZrO包裹住亚磷酸铁，其中，纳米ZrO的质量为亚磷酸锌的混合物质量的7％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将10kg亚磷酸锌进行粉碎，过筛，控制粒径为1.3μm的亚磷酸锌，加入0.25kg聚磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钾混合调节pH至10，然后作为基本载体与0.7kg粒径为30nm的ZrO一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为35℃，时间为15分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为18％的水性环氧树脂18kg、水42kg、氧化铁黑12kg、硅灰石8kg、N，N-二乙基乙醇胺2.5kg、二乙二醇单丁醚6.5kg、杀菌剂S50 7.5kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体3.5kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性环氧树脂、水、二乙二醇单丁醚、pH调节剂、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、辅助颜料和填料依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加杀菌剂S50，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例13
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸锶为核，纳米CaO为壳，纳米CaO包裹住亚磷酸锶，其中，纳米CaO的质量为亚磷酸锶的混合物质量的6.5％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将10kg亚磷酸锶进行粉碎，过筛，收集粒径为3.3μm的亚磷酸锶，加入0.05kg聚磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钾混合调节pH至11，然后作为基本载体与0.65kg粒径为130nm的CaO一共同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为45℃，时间为25分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为8％的水性环氧树脂38kg、水22kg、锌粉9kg、锌钡白11kg、N，N-二甲基乙醇胺1.5kg、丁醇2kg、增稠剂聚丙烯酸酯13.5kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体3kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性环氧树脂、水、丁醇、N，N-二甲基乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、锌粉、和锌钡白依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加增稠剂聚丙烯酸酯，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例14
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸镁为核，纳米MgO为壳，纳米MgO包裹住亚磷酸镁，其中，纳米MgO的质量为亚磷酸镁的混合物质量的0.8％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将10kg亚磷酸镁进行粉碎，过筛，收集粒径为4μm的亚磷酸镁，加入0.08kg有机硅分散剂作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钙混合调节pH至12，然后作为基本载体与0.08kg粒径为90nm的MgO一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为55℃，时间为35分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为16％的水性醇酸树脂27kg、水23kg、云母氧化铁15kg、沉淀硫酸钡5kg、三乙胺2.8kg、乙二醇单丁醚2.5kg、分散剂2070 7kg、杀菌剂S50 7.2kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体10.5kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性醇酸树脂、水、乙二醇单丁醚、分散剂2070、pH调节剂、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、辅助颜料和填料依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加杀菌剂S50，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例15
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铝为核，纳米Al2O3为壳，纳米Al2O3包裹住亚磷酸铝，其中，纳米Al2O3的质量为亚磷酸铝的混合物质量的7％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将10kg亚磷酸铝进行粉碎，过筛，收集粒径为0.4μm的亚磷酸铝，加入0.2kg有机硅分散剂作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钠混合调节pH至13，然后作为基本载体与0.18kg粒径为100nm的Al2O3一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为65℃，时间为45分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为28％的水性丙烯酸乳液7kg、水53kg、炭黑5kg、石英粉15kg、二异丙醇胺0.25kg、分散剂迪高745 1kg、消泡剂迪高810 0.02kg、杀菌剂S50 0.03kg、成膜剂1.5kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体14.5kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性丙烯酸乳液、水、分散剂迪高745、二异丙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、炭黑和石英粉依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加成膜剂苯甲醇、消泡剂迪高810、杀菌剂S50，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例16
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铜为核，纳米CuO为壳，纳米CuO包裹住亚磷酸铜，其中，纳米CuO的质量为亚磷酸铜的混合物质量的8％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将10kg亚磷酸铜进行粉碎，过筛，收集粒径为2μm的亚磷酸铜，加入0.1kg磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钾混合调节pH至14，然后作为基本载体与0.8kg粒径为70nm的CuO一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为75℃，时间为55分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为32％的水性醇酸树脂43kg、水17kg、氧化锌14kg、碳酸钙6kg、氨水2.8kg、乙二醇单丁醚1kg、分散剂BYK020 2.2kg、防闪锈剂FA179 6kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体8kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性醇酸树脂、水、乙二醇单丁醚、分散剂BYK020、氨水、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、氧化锌和碳酸钙依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加防闪锈剂FA179，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例17
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸钙、亚磷酸铜的混合物为核，纳米SiO2、CuO的混合物为壳，纳米SiO2、CuO的混合物包裹住亚磷酸钙、亚磷酸铜的混合物，其中，纳米SiO2、CuO的混合物的质量为亚磷酸钙、亚磷酸铜的混合物质量的10％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将9kg亚磷酸钙、1kg亚磷酸铜进行粉碎，过筛，收集粒径为1μm的亚磷酸盐混合物，加入0.4kg偏磷酸钠、0.5kg磷酸钠作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钙混合调节pH至8，然后作为基本载体与粒径为80nm的SiO20.2kg、CuO0.8kg的混合物一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为85℃，时间为65分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为10％的水性丙烯酸乳液25kg、水25kg、氧化锌4kg、锌粉4kg、沉淀硫酸钡11kg、碳酸钙11kg、氨水2.4kg、三乙醇胺0.1kg、分散剂5040 6.5kg、润湿流平剂BYK3461kg、成膜剂乙二醇单丁醚2kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体8kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性丙烯酸乳液、水、分散剂5040、氨水、三乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、氧化锌、锌粉和沉淀硫酸钡、碳酸钙依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加成膜剂乙二醇单丁醚、润湿流平剂BYK346，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例18
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铁、亚磷酸铝的混合物为核，纳米ZrO、SrO的混合物为壳，纳米ZrO、SrO的混合物包裹住亚磷酸铁、亚磷酸铝的混合物，其中，纳米ZrO、SrO的混合物的质量为亚磷酸铁、亚磷酸铝的混合物质量的5％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将5.5kg亚磷酸铁、4.5kg亚磷酸铝进行粉碎，过筛，控制粒径为0.8μm的亚磷酸盐混合物，加入0.3kg聚磷酸钠、0.05kg有机硅作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钠混合调节pH至9，然后作为基本载体与粒径为50nm的ZrO 0.2kg、SrO 0.3kg的混合物一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为95℃，时间为75分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为20％的水性环氧树脂32kg、水18kg、氧化铁黑9kg、炭黑6kg、重晶石15kg、硅灰石15kg、二乙醇胺0.25kg、一乙醇胺0.25kg、增稠剂聚丙烯酸酯0.5kg、杀菌剂S500.5kg、丁醇1kg、二乙二醇单丁醚0.5kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体2kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性环氧树脂、水、丁醇、二乙二醇单丁醚、二乙醇胺、一乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、辅助颜料和填料依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加增稠剂聚丙烯酸酯、杀菌剂S50，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例19
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体制备：
以亚磷酸锶、亚磷酸镁的混合物为核，纳米MgO、TiO2的混合物为壳，纳米MgO、TiO2的混合物包裹住亚磷酸锶、亚磷酸镁的混合物，其中，纳米MgO、TiO2的混合物的质量为亚磷酸锶、亚磷酸镁的混合物质量的0.1％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将3kg亚磷酸锶、7kg亚磷酸镁进行粉碎，过筛，收集粒径为5μm的亚磷酸盐混合物，加入0.06kg偏磷酸钠、0.04kg有机硅作为分散剂，混合进行分散处理，同时加入氢氧化钾混合调节pH至9，然后作为基本载体与粒径为120nm的MgO0.02kg、TiO20.08kg的混合物一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为95℃，时间为75分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备：
固含量为30％水性丙烯酸乳液9kg、水11kg、氧化铁红8kg、氧化铁黑7kg、滑石粉12kg、石英粉13kg、氨水2.5kg、三乙胺0.5kg、分散剂迪高745 6kg、消泡剂迪高810 9kg、成膜剂丙二醇苯醚5kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体7kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性丙烯酸乳液、水、分散剂迪高745、消泡剂迪高810、氨水、三乙胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、氧化铁红、氧化铁黑和滑石粉、石英粉依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加成膜剂丙二醇苯醚，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例20
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸钙、亚磷酸锶、亚磷酸镁的混合物为核，纳米MgO、ZrO、TiO2的混合物为壳，纳米MgO、ZrO、TiO2的混合物包裹住亚磷酸钙、亚磷酸锶、亚磷酸镁的混合物，其中，纳米MgO、ZrO、TiO2的混合物的质量为亚磷酸钙、亚磷酸锶、亚磷酸镁的混合物质量的1.5％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将2kg亚磷酸钙、3kg亚磷酸锶、5kg亚磷酸镁进行粉碎，过筛，收集粒径为0.5μm的亚磷酸盐混合物，加入0.1kg偏磷酸钠、0.02kg磷酸钠、0.04kg有机硅作为分散剂，混合进行分散处理，同时加入氢氧化钙混合调节pH至10，然后作为基本载体与粒径为130nm的MgO0.02kg、ZrO0.5kg、TiO20.08kg的混合物一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为105℃，时间为85分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为40％水性丙烯酸乳液10kg、水60kg、氧化铁红0.8kg、氧化铁黑0.2kg、云母氧化铁1kg、滑石粉1.2kg、沉淀硫酸钡0.3kg、石英粉0.5kg、三乙醇胺1kg、二乙醇胺1kg、一乙醇胺1kg、分散剂BYK190 5kg、防闪锈剂YM660 1kg、杀菌剂S50 1kg、增稠剂聚丙烯酸酯1kg、成膜剂5kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体10kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性丙烯酸乳液、水、分散剂BYK190、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、氧化铁红、氧化铁黑、云母氧化铁、滑石粉、沉淀硫酸钡、石英粉依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加成膜剂苯甲醇、防闪锈剂YM660、杀菌剂S50、增稠剂聚丙烯酸酯，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例21
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的制备：
以亚磷酸铁、亚磷酸锶、亚磷酸铜的混合物为核，纳米SiO2、ZrO、Fe2O3的混合物为壳，纳米SiO2、ZrO、Fe2O3的混合物包裹住亚磷酸铁、亚磷酸锶、亚磷酸铜的混合物，其中，纳米SiO2、ZrO、Fe2O3的混合物的质量为亚磷酸铁、亚磷酸锶、亚磷酸铜的混合物质量的7.5％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将2kg亚磷酸铁、2kg亚磷酸锶、6kg亚磷酸铜进行粉碎，过筛，收集粒径为0.6μm的亚磷酸盐混合物，加入0.3kg偏磷酸钠、0.2kg聚磷酸钠、0.05kg有机硅作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钠混合调节pH至11，然后作为基本载体与粒径为140nm的SiO20.2kg、ZrO0.5kg、Fe2O30.05kg的混合物一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为115℃，时间为95分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为19％的水性醇酸树脂13kg、水17kg、锌粉8kg、炭黑1kg、云母氧化铁1kg、重晶石10kg、硅灰石10kg、绢云母10kg、氨水0.1kg、二乙醇胺0.4kg、一乙醇胺0.5kg、丙二醇单丁醚0.2kg、二乙二醇单丁醚0.7kg、丁醇0.1kg、防闪锈剂FA179 5kg、润湿流平剂BYK3465kg、增稠剂聚丙烯酸酯4kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体18kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性醇酸树脂、水、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、丁醇、氨水、二乙醇胺、一乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、锌粉、炭黑、云母氧化铁、重晶石、硅灰石、绢云母依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加防闪锈剂FA179、润湿流平剂BYK346、增稠剂聚丙烯酸酯，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
实施例22
1、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体制备：
以亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸镁、亚磷酸铝的混合物为核，纳米CaO、Al2O3、SrO、TiO2的混合物为壳，纳米CaO、Al2O3、SrO、TiO2的混合物包裹住亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸镁、亚磷酸铝的混合物，其中，纳米CaO、Al2O3、SrO、TiO2的混合物的质量为亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸镁、亚磷酸铝的混合物质量的9％。
该亚磷酸盐粉体的制备方法包括以下步骤：
将2kg亚磷酸锌、2kg亚磷酸钙、2kg亚磷酸镁、4kg亚磷酸铝进行粉碎，过筛，收集粒径为1.6μm的亚磷酸盐混合物，加入0.1kg偏磷酸钠、0.5kg磷酸钠、0.2kg聚磷酸钠、0.25kg有机硅作为分散剂混合进行分散处理，同时加入氢氧化钾混合调节pH至12，然后作为基本载体与粒径为180nm的CaO0.2kg、Al2O30.5kg、SrO0.05kg、TiO20.15kg的混合物一同在振动磨中进行包膜反应，包膜反应的温度为125℃，时间为105分钟，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐。
2、将上述亚磷酸盐粉体制备成水性涂料，该涂料的原料用量为：
固含量为5％的水性环氧树脂33kg、水27kg、氧化铁红2kg、氧化铁黑2kg、炭黑1kg、氧化锌1kg、沉淀硫酸钡4kg、钛白粉4kg、锌钡白4kg、碳酸钙2kg、三乙醇胺0.5kg、二乙醇胺0.5kg、N，N-二甲基乙醇胺0.5kg、N，N-二乙基乙醇胺0.5kg、乙二醇单丁醚0.2kg、丙二醇单丁醚0.2kg、二乙二醇单丁醚0.4kg、丁醇0.2kg、消泡剂BYK024 5kg、杀菌剂S50 5kg、增稠剂聚丙烯酸酯4kg、防闪锈剂FA179 1kg、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体2kg。
含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料制备方法：
A、按比例将水性环氧树脂、水、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、丁醇、消泡剂BYK024、三乙醇胺、二乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、氧化铁红、氧化铁黑、炭黑、氧化锌、沉淀硫酸钡、钛白粉、锌钡白、碳酸钙依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加杀菌剂S50、增稠剂聚丙烯酸酯、防闪锈剂FA179，充分搅拌过滤后包装，即得水性丙烯酸涂料。
本发明水性涂料应用实验数据及效果
对比例1～9：按照实施例1～9中水性涂料的制备方法，制得相应的水性涂料，其中，防锈颜料只用相应的亚磷酸盐粉体，而不是纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体。
测试本发明实施例1～9与对比例1～9的成漆性能，结果见表1。
表1本发明实施例1～9与对比例1～9的成漆性能对比
由表1可知，本发明的含纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料，成漆性能较优，其耐冲击性、耐盐水性、耐盐雾性好。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方式，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (13)

1.一种纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于：所述的粉体中，亚磷酸盐为核，纳米氧化物为壳包裹住亚磷酸盐，所述的纳米氧化物的质量为亚磷酸盐质量的0.1-10%；所述的水性涂料应用于油墨、塑料、橡胶与造纸领域中，提升防腐、热稳定、耐候、使用寿命性能。
2.根据权利要求1所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于：
所述的亚磷酸盐为亚磷酸铁、亚磷酸锌、亚磷酸钙、亚磷酸锶、亚磷酸镁、亚磷酸铝、亚磷酸铜中的一种或一种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于：
所述的纳米氧化物为MgO、CaO、Al2O3、SiO2、ZrO2、SrO、Fe2O3、TiO2、CuO中的一种或一种以上的组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于，其制备方法包括以下步骤：
将亚磷酸盐进行粉碎，过筛，收集粒径为0.2-5μm的亚磷酸盐，加入分散剂混合进行分散处理，同时加入碱混合调节pH至8-14后，作为基本载体与粒径为20-200nm的纳米氧化物一同在包膜装置中反应，即得纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体。
5.根据权利要求4所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于：所述的亚磷酸盐的粒径为0.5-2μm；所述的纳米氧化物的粒径为50-100nm。
6.根据权利要求4所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于：所述的分散剂为偏磷酸钠、磷酸钠、聚磷酸钠、有机硅分散剂中的一种或多种的组合，其加入量为亚磷酸盐质量的0.1-10%。
7.根据权利要求4所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于：所述的加入碱混合调节pH步骤，调节pH至9-12；所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙中的一种。
8.根据权利要求4所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于：所述的包膜装置中包膜反应的温度为20-150℃，时间为2-120分钟。
9.根据权利要求4所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于：所述的包膜反应的温度为50-90℃，时间为10-80分钟。
10.根据权利要求4所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体作为水性涂料原料的用途，其特征在于：所述的包膜装置为球磨机、棒磨机、振动磨、纳米磨、涡流粉碎机、气流粉碎机中的一种。
11.一种含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料，其特征在于，由以下重量百分比的原料制备而成：
乳液基料以固含量计5-40%、水15-60%、辅助颜料2-15%、填料2-35%、pH调节剂0.2-3%、助剂1-15%、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体2-20%；
所述的纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体为：亚磷酸盐为核，纳米氧化物为壳包裹住亚磷酸盐，所述的纳米氧化物的质量为亚磷酸盐质量的0.1-10%。
12.根据权利要求11所述的含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料，其特征在于：
所述的乳液基料为水性醇酸树脂、水性环氧树脂或水性丙烯酸中的一种；
所述的辅助颜料为氧化铁红、氧化铁黑、云母氧化铁、炭黑、氧化锌、锌粉中的一种或多种的组合；
所述的pH调节剂为氨水、三乙醇胺、二乙醇胺、一乙醇胺、三乙胺、二异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺中的一种或多种的组合；
所述的填料为滑石粉、沉淀硫酸钡、钛白粉、锌钡白、碳酸钙、重晶石、硅灰石、绢云母、石英粉中的一种或多种的组合；
所述的助剂为用于水性醇酸树脂涂料、水性环氧树脂涂料的助剂A或用于水性丙烯酸涂料所的助剂B；
所述的助剂A为助溶剂与分散剂、润湿流平剂、消泡剂、防闪锈剂、杀菌剂、增稠剂中的一种或多种的组合；其中助溶剂为乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、丁醇中的一种或多种的组合；
所述的助剂B为成膜助剂与分散剂、润湿流平剂、消泡剂、防闪锈剂、杀菌剂、增稠剂中的一种或多种的组合；其中成膜助剂为醇酯十二、乙二醇单丁醚、苯甲醇、丙二醇苯醚中的一种。
13.根据权利要求11所述的含有纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体的水性涂料，其特征在于，其制备方法包括以下步骤：
A、按比例将乳液基料、水、部分助剂、pH调节剂、纳米氧化物无机包膜的亚磷酸盐粉体、辅助颜料和填料依次加入分散器中进行充分分散，得到分散好的浆液；
B、将步骤A中分散好的浆液放入研磨器中，加入研磨介质进行研磨，直至细度达到要求，再进行筛分得到浆料；
C、将步骤B中得到的浆料放入容器中，在不断搅拌的情况下，添加余下部分的助剂，充分搅拌过滤后包装，即得水性涂料。
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