CN106589457A - 一种含协效剂的磷氮型阻燃剂 - Google Patents

一种含协效剂的磷氮型阻燃剂 Download PDF

Info

Publication number
CN106589457A
CN106589457A CN201611164596.4A CN201611164596A CN106589457A CN 106589457 A CN106589457 A CN 106589457A CN 201611164596 A CN201611164596 A CN 201611164596A CN 106589457 A CN106589457 A CN 106589457A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphorus
flame retardant
synergist
retardant containing
fire
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201611164596.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106589457B (zh
Inventor
王荣军
吴健泳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Pu Xin Polymer Materials Co ltd
Original Assignee
Quzhou Universal New Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Quzhou Universal New Material Co Ltd filed Critical Quzhou Universal New Material Co Ltd
Priority to CN201611164596.4A priority Critical patent/CN106589457B/zh
Publication of CN106589457A publication Critical patent/CN106589457A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106589457B publication Critical patent/CN106589457B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)

Abstract

本发明提供了一种含协效剂的磷氮型阻燃剂,于反应釜中加入磷酸，季戊四醇，三聚氰胺，2‑羟基‑4‑(3‑三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮，阻燃协效剂；经酯化反应，成盐反应，得到产品。

Description

一种含协效剂的磷氮型阻燃剂
技术领域
本发明涉及一种阻燃剂的制备方法，尤其是一种含协效剂的磷氮型阻燃剂。
背景技术
阻燃剂具有广泛的应用范围，在纺织物生产，建筑材料，塑料产品，医疗行业，汽车制造等行业发挥着巨大的作用。在聚合物生产过程中加入磷氮阻燃剂可有效提高产品的抗燃烧性，磷系阻燃剂燃烧时可产生液膜覆盖在燃烧物表面，起隔离作用，阻碍燃烧，氮系阻燃剂燃烧时产生不燃性气体，可以在一定程度上隔离可燃物和可燃性气体与氧气的接触，从而达到降低火势，阻燃的目的。
CN103739877A公开了一种磷氮型阻燃剂及其制备方法。本发明磷氮型阻燃剂是以有机胺、次磷酸和脂肪醛为原料在酸催化下通过缩合加成和亲电加成反应合成。
CN104650350A公开了一种磷氮型阻燃剂、该阻燃剂的制备方法，一种含有这种阻燃剂的阻燃聚酯及其阻燃聚酯的应用。该阻燃剂的制备方法为，先将含P二酸和脂肪二元醇加入反应容器中，缓慢升温至50～200℃并在此温度下反应1～5h，得到预聚物；然后向上述预聚物中加入三聚氰胺衍生物，继续升温至150～230℃，常压反应1～6h后真空反应1～5h，得到磷氮阻燃剂。含P二酸、脂肪二元醇和三聚氰胺衍生物的摩尔比为1.0:1.0～2.0:0.5～1.0。
现有技术中的磷氮阻燃剂阻燃效果仍有继续提升的空间，需要继续开发创造新型磷氮阻燃剂。
发明内容
本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种含协效剂的磷氮型阻燃剂，其特征在于其制备步骤包括：
（1）阻燃协效剂的制备：
按配比（重量份数）将100份二月桂酸二丁基锡， 0.5-1份1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓，0.05-0.5份3-(三氟甲基)吡啶，在温度0～10℃状态预混合10-35h，得到阻燃协效剂；
（2）合成反应：
反应釜中加入磷酸，季戊四醇，三聚氰胺，2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮，阻燃协效剂；加入重量比=100:30-70：70-150：0.5-2：1-5；酯化温度100-130℃，时间1-4h；成盐过程温度100-120℃，时间0.5-2h，得到产品。
步骤1中的二月桂酸二丁基锡为市售产品，如江苏飞拓工程科技有限公司生产的产品；1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓为市售产品，如上海源叶生物科技有限公司生产的产品；3-(三氟甲基)吡啶为市售产品，如廊坊北鑫化工有限公司生产的产品。
步骤2中的2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮为市售产品，如郑州艾克姆化工有限公司生产的产品。
本发明的有益效果：
本发明在合成磷酸酯过程中加入阻燃协效剂，同时含羟基的2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮参与反应，综合提高了阻燃剂的分子量，进而提高了阻燃效果。应用于制板材的聚碳酸酯组合物中，UL94（1.6mm）可以达到V-0级。
具体实施方式
以下实例仅仅是进一步说明本发明，并不是限制本发明保护的范围。
实施例1：
（1）阻燃协效剂的制备：
在1000L反应釜中加入二月桂酸二丁基锡100Kg，1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓0.8Kg，3-(三氟甲基)吡啶0.3Kg，在5℃状态预混合25h，得到阻燃协效剂。
（2）合成反应：
在1000L反应釜中加入磷酸100Kg，季戊四醇50Kg，三聚氰胺110Kg，2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮1Kg，阻燃协效剂3Kg，在120℃条件下酯化反应2h，在110℃条件下成盐，时间1h，得到产品。产品编号M-1。
实施例2：
（1）阻燃协效剂的制备：
在1000L反应釜中加入二月桂酸二丁基锡100Kg，1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓0.5Kg，3-(三氟甲基)吡啶0.05Kg，在0℃状态预混合10h，得到阻燃协效剂。
（2）合成反应：在1000L反应釜中加入磷酸100Kg，季戊四醇30Kg，三聚氰胺70Kg，2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮0.5Kg，阻燃协效剂1Kg，在100℃条件下酯化反应1h，在100℃条件下成盐，时间0.5h，得到产品。产品编号M-2。
实施例3：
（1）阻燃协效剂的制备：
在1000L反应釜中加入二月桂酸二丁基锡100Kg，1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓1Kg，3-(三氟甲基)吡啶0.5Kg，在10℃状态预混合35h，得到阻燃协效剂。
（2）合成反应：在1000L反应釜中加入磷酸100Kg，季戊四醇70Kg，三聚氰胺150Kg，2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮2Kg，阻燃协效剂5Kg，在130℃条件下酯化反应4h，在120℃条件下成盐，时间2h，得到产品。产品编号M-3。
比较例1：步骤1不加入1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓，其它同实施例1。所得产品编号为M-4。
比较例2：步骤2不加入2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮，其它同实施例1。所得产品编号为M-5。
比较例3：步骤2不加入阻燃协效剂，其它同实施例1。所得产品编号为M-6。
实施例4：
将加入实施例1-3以及对比例1-3的含有机硅的磷氮型阻燃剂加量5wt%,应用于制板材的聚碳酸酯组合物中，按ANST/UL94-1985检测。
表1不同工艺做出的试验样品阻燃性能的比较
编号 阻燃性能UL94（1.6mm）
M-1 V-0
M-2 V-0
M-3 V-0
M-4 V-1
M-5 V-1
M-6 V-1
未添加阻燃剂聚碳酸酯 V-2
由表1可知：含有机硅的磷氮型阻燃剂加量5wt%,对聚碳酸酯的阻燃性的提高非常显著，UL94（1.6mm）可以达到V-0级。

Claims (4)

1.一种含协效剂的磷氮型阻燃剂，其特征在于阻燃剂的制备方法包括:
反应釜中加入磷酸，季戊四醇，三聚氰胺，2-羟基-4-(3-三乙氧基硅烷丙氧基)二苯酮，阻燃协效剂；加入重量比=100:30-70：70-150：0.5-2：1-5；酯化温度100-130℃，时间1-4h；经成盐过程，得到产品。
2.一种含协效剂的磷氮型阻燃剂，其特征在于所述协效剂的制备方法包括:
按配比（重量份数）将100份二月桂酸二丁基锡，0.5-1份1-己基-3-甲基溴化咪唑鎓，0.05-0.5份3-(三氟甲基)吡啶，在温度0～10℃状态预混合10-35h，得到阻燃协效剂。
3.权利要求1的一种含协效剂的磷氮型阻燃剂，其特征在于所述成盐温度100-120℃。
4.权利要求1的一种含协效剂的磷氮型阻燃剂，其特征在于所述阻燃剂成盐时间0.5-2h。
CN201611164596.4A 2016-12-16 2016-12-16 一种含协效剂的磷氮型阻燃剂 Active CN106589457B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611164596.4A CN106589457B (zh) 2016-12-16 2016-12-16 一种含协效剂的磷氮型阻燃剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611164596.4A CN106589457B (zh) 2016-12-16 2016-12-16 一种含协效剂的磷氮型阻燃剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106589457A true CN106589457A (zh) 2017-04-26
CN106589457B CN106589457B (zh) 2018-09-11

Family

ID=58801815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611164596.4A Active CN106589457B (zh) 2016-12-16 2016-12-16 一种含协效剂的磷氮型阻燃剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106589457B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1736867A (zh) * 2005-07-29 2006-02-22 华东师范大学 以离子液体为模板剂制备 msu－s－y介孔分子筛的方法
CN101407649A (zh) * 2008-04-16 2009-04-15 北京冶建新技术公司 一种粘结剂复配的隧道防火涂料
CN101519563A (zh) * 2008-10-10 2009-09-02 兰州理工大学 溴碳丙烯酸隧道防火涂料及其制备方法
CN105331084A (zh) * 2015-10-09 2016-02-17 滁州环球聚氨酯科技有限公司 一种高阻燃聚氨酯复合材料
CN105400307A (zh) * 2015-12-02 2016-03-16 青岛唐鹏钢结构工程有限公司 一种低烟室内钢结构阻燃涂料

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1736867A (zh) * 2005-07-29 2006-02-22 华东师范大学 以离子液体为模板剂制备 msu－s－y介孔分子筛的方法
CN101407649A (zh) * 2008-04-16 2009-04-15 北京冶建新技术公司 一种粘结剂复配的隧道防火涂料
CN101519563A (zh) * 2008-10-10 2009-09-02 兰州理工大学 溴碳丙烯酸隧道防火涂料及其制备方法
CN105331084A (zh) * 2015-10-09 2016-02-17 滁州环球聚氨酯科技有限公司 一种高阻燃聚氨酯复合材料
CN105400307A (zh) * 2015-12-02 2016-03-16 青岛唐鹏钢结构工程有限公司 一种低烟室内钢结构阻燃涂料

Also Published As

Publication number Publication date
CN106589457B (zh) 2018-09-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103044673B (zh) 一种反应型无卤含磷阻燃聚酯多元醇的制备方法
CN106554612B (zh) 无卤阻燃热塑性聚氨酯弹性体组合物及其制品、阻燃剂包
CN112480166A (zh) 一种氮磷型阻燃剂的制备方法
CN109912804B (zh) 一种磷氮改性木质素基膨胀性阻燃剂的制备方法
Wei et al. Performance comparison of epoxy resins modified with diphenylphosphine oxide and DOPO
CN102167920B (zh) 一种水性阻燃涂料及制备方法
CN104448555B (zh) 一种聚丙烯用无卤阻燃剂的制备方法
CN106589457B (zh) 一种含协效剂的磷氮型阻燃剂
CN113429770A (zh) 一种高效阻燃改性的不饱和聚酯树脂的制备方法
Xu et al. Synthesis of polyhydric alcohol/ethanol phosphate flame retardant and its application in PU rigid foams
CN109401191B (zh) 一种磷-氮-硼高阻燃柔韧型环氧树脂组合物及其制备方法
CN111777912A (zh) 一种阻燃和柔韧兼备的环氧树脂组合物及其制备方法
CN106633185B (zh) 一种有机硅改性的磷氮型阻燃剂的制备方法
CN109467688B (zh) 一种磷-氮-硼协效高阻燃柔韧型固化剂及其合成方法
CN107337691A (zh) 一种新型含磷阻燃剂及其制备方法
CN105061502B (zh) 一种双(2‑羧基乙基)膦酸的合成方法
CN116178661A (zh) 含磷本征阻燃树脂及其制备方法
CN106433088A (zh) 一种高阻燃橡胶密封件及其制备方法
CN114891272B (zh) 一种三聚氰胺甲醛树脂微囊化阻燃剂及其制备方法
CN112195532B (zh) 一种阻燃涤纶母丝及其制备工艺
CN102757563B (zh) 膨胀型高分子磷氮无卤阻燃剂及其制备方法
CN107501526B (zh) 一种dopo型环氧树脂固化剂及其制备方法
CN113929968B (zh) 一种白藜芦醇基阻燃剂及其制备方法与应用
CN114262554A (zh) 一种含氮磷环氧树脂防火涂料及制备方法
CN106883571B (zh) 一种没食子酸基膨胀型阻燃剂的配方和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20190422

Address after: 200433 C149 64, 1426 military industrial road, Yangpu District, Shanghai.

Patentee after: Shanghai Pu Xin polymer materials Co.,Ltd.

Address before: 324000 8-1 Donggang eight road, Kecheng District, Quzhou, Zhejiang

Patentee before: QUZHOU PUXIN NEW MATERIAL CO.,LTD.

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A phosphorus nitrogen type flame retardant containing synergistic agents

Effective date of registration: 20230706

Granted publication date: 20180911

Pledgee: Industrial Bank Co.,Ltd. Shanghai Jing'an Sub branch

Pledgor: Shanghai Pu Xin polymer materials Co.,Ltd.

Registration number: Y2023310000350