CN106582435A - 一种双酰胺型甘氨酸表面活性剂的合成工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种双酰胺型甘氨酸表面活性剂的合成工艺,其特征在于分子结构示意式为[RCONHCH2CH2]2NCH2COOM,其中,R为C11~C17的烷基,M为H、Na、K、NH4、或三乙醇胺,本发明的目的在于确定其合成工艺和反应方式。通过二乙烯三胺与直碳链烷基酸摩尔比为(2.0‑2.1):1进行投料,130‑190℃反应5‑8小时得到粗产品中间体双酰胺乙基仲胺。甲苯、丙酮混合溶剂(体积比1:1)中重结晶合成中间体双酰胺乙基仲胺。氯乙酸和中间体双酰胺乙基仲胺的摩尔比为1~1.05:1进行投料,85‑95℃,8‑12小时反应,用相应的碱中和成盐,除去溶剂,乙醇重结晶得到双酰胺型甘氨酸表面活性剂。
Description
技术领域
本发明涉及表面活性剂、胶体与界面化学领域,特别涉及一种双酰胺型甘氨酸表面活性剂的合成工艺。
背景技术
氨基酸类表面活性剂的表面活性优良,天然来源,非常温和,无过敏性,与皮肤一样呈弱酸性,生物降解性较好,安全性高,抗菌能力强。但是氨基酸类表面活性剂一般以高级脂肪醇、高级卤代烷、高级脂肪酸酰氯为原料,成本较高。而合成酰基氨基酸型表面活性剂所用的母体氨基酸大都为有限的几种天然氨基酸,例如丙氨酸、谷氨酸、甘氨酸、肌氨酸等。中国专利1094709涉及一种作为消毒剂的甘氨酸型两性表面活性剂烷基二氨乙基甘氨酸盐酸盐的合成方法,以溴代烷、二乙烯三胺和氯乙酸为原料。中国专利103173197公开了一种双子表面活性剂及其制备方法和在三次采油中的应用,虽然以脂肪酸、二乙烯三胺和氯乙酸为原料,但得到的是双子表面活性剂而非双脂肪酰胺型甘氨酸表面活性剂。因而有必要通过分子设计,改变亲水基团及憎水基链长为氨基酸表面活性剂的生产和应用提供理论依据。
鉴于现状,提出本发明的内容,其目标是以价格相对低廉的长链脂肪酸和多胺等为主要的基础原料,对酰胺型表面活性剂进行改良而得到的双脂肪酰胺型甘氨酸表面活性剂,其中引入两个疏水烷基长链,两个酰胺基团以及一个羧基基团,使得其在保持原有的高表面活性,低临界胶束浓度值,热稳定性好等优良性能的同时,具有更优亲油性,更有利于降低界面张力,并且具有较好的复配性以及奇异的流变特性等一系列的性质。
发明内容
本发明的目的在于提供一种双酰胺型甘氨酸表面活性剂的合成工艺。
本发明的技术方案:
一种双酰胺型甘氨酸表面活性剂,其特征在于分子结构示意式为[RCONHCH2CH2]2NCH2COOM,其中,R为C11~C17的烷基,M为H、Na、K、NH4、或三乙醇胺。
所述的双酰胺型甘氨酸表面活性剂通过氯乙酸和中间体双酰胺乙基仲胺反应、中和成盐而制备得到;
所述的中间体双酰胺乙基仲胺是通过二乙烯三胺与直碳链烷基酸制备得到;
所述的直碳链烷基酸为八酸、十酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸中的一种或几种。
所述的一种双酰胺型甘氨酸表面活性剂的合成工艺,该工艺包括以下步骤:
(1)以直链碳脂肪酸(包括八酸、十酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸中的一种或几种)与二乙烯三胺的摩尔比为(2.0-2.1):1进行投料,油浴条件下加热直到物料完全融化后打开搅拌,通入N2气保护,升温至130-190℃,反应过程中不断馏出生成的水,反应5-8小时后,得到粗产品中间体双酰胺乙基仲胺。在室温下用甲苯、丙酮混合溶剂(体积比1:1)对粗双酰胺乙基仲胺重结晶3次,除去副产物,在60℃的真空干燥箱中烘至恒重,制得中间体双酰胺乙基仲胺。
(2)将步骤(1)制得的中间体双酰胺乙基仲胺与氯乙酸反应,氯乙酸与双酰胺乙基仲胺的摩尔比为(l.0-1.05):1,反应介质为水/乙醇,反应温度85-95℃,反应时间8-12小时,反应完毕除去溶剂,乙醇重结晶得到酸型的双酰胺型甘氨酸表面活性剂。
(3)将步骤(2)制得的酸型的双酰胺型甘氨酸表面活性剂在乙醇溶剂中与等摩尔量的NaOH、KOH、氨水、三乙醇胺中和,分别得到双酰胺型甘氨酸的Na、K、NH4、三乙醇胺盐表面活性剂。
本发明具有如下有益效果:本发明的双酰胺型甘氨酸表面活性剂生产原料易得,相对生产成本较低,工艺简单,适用于工业化生产。
具体实施方式
本发明还提供了一种双酰胺型甘氨酸表面活性剂的合成工艺的实例,以下通过实施例来具体说明本发明,但本发明不受这些所限。
实施例
在装有冷凝管、温度计和机械搅拌器的250mL四口烧瓶中,投入0.1mol辛酸,在氮气保护下,升温至90℃,按辛酸和二乙烯三胺摩尔比2.0:1.1,向四口烧瓶中逐滴滴加二乙烯三胺,并伴随缓慢搅拌,滴加时间为0.5h,随后快速升温至120℃,继续滴加二乙烯三胺,滴加时间为0.5h。滴加结束后,升温至150℃~160℃,反应6h后,冷却至室温,即得到粗中间体双-(辛酰基乙基)仲胺。将粗产品转移至500mL烧饼中,在室温下用甲苯、丙酮混合溶剂(体积比1:1)对粗双-(辛酰基乙基)仲胺重结晶3次,除去副产物,在60℃的真空干燥箱中烘至恒重,得到白色粉末状高纯度的双-(辛酰基乙基)仲胺。熔点为96.7-97.3℃,纯度98.3%,产率92%。
在冷凝回流的条件下,向装有机械搅拌器、恒压滴液漏斗和温度计的250mL四口烧瓶中,加入0.01mol双-(辛酰基乙基)仲胺和60mL的乙醇溶液,升温至60℃,并伴随剧烈搅拌,按双-(辛酰基乙基)仲胺和氯乙酸摩尔比1:1.05称取0.0105mol氯乙酸,溶解在40mL的水中,在室温下缓慢滴加到四口烧瓶中,滴加时间为0.5h,滴加结束后继续反应12h。冷却至室温,抽滤时用丙酮多次洗涤得到的白色固体,然后用无水乙醇重结晶3次,得到酸型的双辛酰胺型甘氨酸表面活性剂。
再用等摩尔的NaOH的乙醇溶液中和得到的酸型的双辛酰胺型甘氨酸表面活性剂,析出白色固体后抽滤,在60℃下真空干燥24h,得到白色结晶双辛酰胺型甘氨酸钠盐表面活性剂,熔点为100-101℃,纯度99.5%,总产率80%。
在30℃时测定系列浓度的双辛酰胺型甘氨酸钠盐表面活性剂水溶液的表面张力,其降低水的表面张力的效率pC20约为4.5,效能γcmc为29.3mN/m。
Claims (2)
1.一种双酰胺型甘氨酸表面活性剂的合成工艺,其特征在于分子结构示意式为[RCONHCH2CH2]2NCH2COOM,其中,R为C11~C17的烷基,M为H、Na、K、NH4、或三乙醇胺盐。
2.所述的双酰胺型甘氨酸表面活性剂的合成工艺包括以下步骤:
(1)以直链碳脂肪酸(包括八酸、十酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸中的一种或几种)与二乙烯三胺的摩尔比为(2.0-2.1):1进行投料,油浴条件下加热直到物料完全融化后打开搅拌,通入N2气保护,升温至130-190℃,反应过程中不断馏出生成的水,反应5-8小时后,得到粗产品中间体双酰胺乙基仲胺。在室温下用甲苯、丙酮混合溶剂(体积比1:1)对粗双酰胺乙基仲胺重结晶3次,除去副产物,在60℃的真空干燥箱中烘至恒重,制得中间体双酰胺乙基仲胺;
(2)将步骤(1)制得的中间体双酰胺乙基仲胺与氯乙酸反应,氯乙酸与双酰胺乙基仲胺的摩尔比为(l.0-1.05):1,反应介质为水/乙醇,反应温度85-95℃,反应时间8-12小时,反应完毕除去溶剂,乙醇重结晶得到酸型的双酰胺型甘氨酸表面活性剂;
(3)将步骤(2)制得的酸型的双酰胺型甘氨酸表面活性剂在乙醇溶剂中与等摩尔量的NaOH、KOH、氨水、三乙醇胺中和,分别得到双酰胺型甘氨酸的Na、K、NH4、三乙醇胺盐表面活性剂。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115557847A (zh) * | 2021-06-30 | 2023-01-03 | 湖南师范大学 | 含酯/酰胺氨基的琥珀酸单酯/酰胺氨基酸类表面活性剂及其制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1094709A (zh) * | 1993-12-16 | 1994-11-09 | 北京市营养源研究所 | 一种甘氨酸型两性表面活性剂的合成方法 |
CN101745340A (zh) * | 2008-12-08 | 2010-06-23 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种阳离子沥青乳化剂及其制备方法和应用 |
CN102698649A (zh) * | 2012-05-17 | 2012-10-03 | 郑州轻工业学院 | 一种含酰基的络合性表面活性剂及合成方法 |
CN102977873A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-03-20 | 江南大学 | 一种三次采油用双酰胺型甜菜碱表面活性剂的制备方法及其应用 |
CN103173197A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-06-26 | 西北大学 | 一种双子表面活性剂及其制备方法和在三次采油中的应用 |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1094709A (zh) * | 1993-12-16 | 1994-11-09 | 北京市营养源研究所 | 一种甘氨酸型两性表面活性剂的合成方法 |
CN101745340A (zh) * | 2008-12-08 | 2010-06-23 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种阳离子沥青乳化剂及其制备方法和应用 |
CN102698649A (zh) * | 2012-05-17 | 2012-10-03 | 郑州轻工业学院 | 一种含酰基的络合性表面活性剂及合成方法 |
CN102977873A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-03-20 | 江南大学 | 一种三次采油用双酰胺型甜菜碱表面活性剂的制备方法及其应用 |
CN103173197A (zh) * | 2013-03-05 | 2013-06-26 | 西北大学 | 一种双子表面活性剂及其制备方法和在三次采油中的应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
刘学民等: ""双十二酰胺基甜菜碱的结构及界面性能"", 《油田化学》 * |
曲荣君等: ""N,N-双脂肪酰胺乙基甘氨酸的合成及其抗菌活性研究"", 《山东大学学报(自然科学版)》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115557847A (zh) * | 2021-06-30 | 2023-01-03 | 湖南师范大学 | 含酯/酰胺氨基的琥珀酸单酯/酰胺氨基酸类表面活性剂及其制备方法 |
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