CN106574080A - 交联性腈橡胶组合物和橡胶交联物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种交联性腈橡胶组合物，含有：高饱和腈橡胶(A)、母料(B)以及交联剂(C)，上述高饱和腈橡胶(A)以10～60重量％的比例含有α,β‑烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下，上述母料(B)在21.18N的负荷下在190℃测定的熔体流动速率为0.5～1000g/10分钟、含有以5～50重量％的比例含有乙酸乙烯酯单体单元的乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物(b1)和平均纤维长为0.1～12mm的有机短纤维(b2)，上述母料(B)中的上述乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物(b1)和上述有机短纤维(b2)的比率以“乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物(b1)∶有机短纤维(b2)”的重量比计为30∶70～80∶20。

Description

交联性腈橡胶组合物和橡胶交联物

技术领域

本发明涉及能够形成拉伸应力和撕裂强度优异的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物、以及使用该交联性腈橡胶组合物而得到的橡胶交联物。

背景技术

一直以来，腈橡胶(丙烯腈-丁二烯共聚橡胶)有效利用耐油性、机械特性、耐药品性等而被用作软管、带、内胎等汽车用橡胶部件的材料。此外，通过将腈橡胶的聚合物主链中的碳-碳双键进行氢化等而饱和化从而得到的高饱和腈橡胶还耐热性优异，因此被用于密封件、带、软管、隔板等橡胶部件。

另一方面，已知有通过将短纤维配合至这样的高饱和腈橡胶等橡胶中从而使得到的橡胶交联物的机械特性提高的技术。然而，使短纤维在橡胶中均匀分散是困难的，如果只是在橡胶中添加短纤维，则会有短纤维彼此缠绕而成为块状、不能得到所需的特性的这样的问题。

相对于此，专利文献1中提案了通过在含有α,β-烯属不饱和腈单体单元的共聚橡胶中配合短纤维和增塑剂从而得到母料、使短纤维以母料的状态与高饱和腈橡胶配合的方法。根据该专利文献1的技术，虽然能够使短纤维在高饱和腈橡胶中良好地分散，但是由于得到母料时使用了增塑剂，结果在得到的橡胶交联物中的增塑剂会变得较多，因此有发生增塑剂的渗出(bleed out)的情况，根据得到的橡胶交联物所应用的用途，有时增塑剂的渗出会成为问题。此外，专利文献1中得到的橡胶交联物的撕裂强度也不充分，也要求撕裂强度的进一步改善。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2005/092971号。

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于提供能够形成拉伸应力和撕裂强度优异的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物、以及使用该交联性腈橡胶组合物而得到的橡胶交联物。

用于解决课题的方案

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过在以10～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶中配合以特定的比例含有特定的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和平均纤维长为0.1～12mm的有机短纤维的母料以及交联剂从而得到的橡胶组合物，由此能够实现上述目的，进而完成本发明。

即，根据本发明，可提供一种交联性腈橡胶组合物，含有：高饱和腈橡胶(A)、母料(B)以及交联剂(C)，上述高饱和腈橡胶(A)以10～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下，上述母料(B)在21.18N的负荷下在190℃测定的熔体流动速率为0.5～1000g/10分钟、含有以5～50重量％的比例含有乙酸乙烯酯单体单元的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和平均纤维长为0.1～12mm的有机短纤维(b2)，上述母料(B)中的上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和上述有机短纤维(b2)的比率以“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)∶有机短纤维(b2)”的重量比计为30∶70～80∶20。

在本发明的交联性腈橡胶组合物中，优选相对于100重量份的上述高饱和腈橡胶(A)的上述母料(B)的含有比例为0.1～30重量份。

在本发明的交联性腈橡胶组合物中，优选上述交联剂(C)为有机过氧化物交联剂。

在本发明的交联性腈橡胶组合物中，优选上述有机短纤维(b1)为具有原纤维的浆粕(pulp)状的短纤维。

在本发明的交联性腈橡胶组合物中，优选上述有机短纤维(b1)为芳香族聚酰胺短纤维，更优选为聚对亚苯基对苯二甲酰胺短纤维或共聚对亚苯基·3,4’-氧基二亚苯基·对苯二甲酰胺(Copolyparaphenylene·3,4’-oxydiph enylene·terephthalamide)短纤维。

此外，本发明的交联性腈橡胶组合物优选进一步含有α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)。

在本发明的交联性腈橡胶组合物中，优选上述α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)为丙烯酸或甲基丙烯酸与选自锌、镁、钙和铝中的至少1种金属的盐。

进而，根据本发明，可提供将上述任一的交联性腈橡胶组合物交联而成的橡胶交联物。

发明效果

根据本发明，可提供能够形成拉伸应力和撕裂强度优异的橡胶交联物的交联性腈橡胶组合物、以及使用该交联性腈橡胶组合物而得到的橡胶交联物。

具体实施方式

交联性腈橡胶组合物

本发明的交联性腈橡胶组合物的特征在于，含有：

高饱和腈橡胶(A)，以10～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元，碘值为120以下，

母料(B)，在21.18N的负荷下在190℃测定的熔体流动速率为0.5～1000g/10分钟，含有以5～50重量％的比例含有乙酸乙烯酯单体单元的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和平均纤维长为0.1～12mm的有机短纤维(b2)，以及

交联剂(C)，

上述母料(B)中的上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和上述有机短纤维(b2)的比率以“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)∶有机短纤维(b2)”的重量比计为30∶70～80∶20。

高饱和腈橡胶(A)

本发明中使用的高饱和腈橡胶(A)是以10～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的橡胶。

本发明中使用的高饱和腈橡胶(A)中所含有的形成α,β-烯属不饱和腈单体单元的α,β-烯属不饱和腈单体没有特别限制，优选碳原子数为3～18，特别优选碳原子数为3～9。作为其具体例子可举出丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈等。尤其优选丙烯腈。这些α,β-烯属不饱和腈单体可以单独使用一种，也可以并用二种以上。

高饱和腈橡胶(A)中的α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量为10～60重量％，优选为15～55重量％，更优选为20～50重量％。当α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量过少时，得到的交联物的耐油性有可能变差，相反过多时，耐寒性有可能下降。

此外，从基于橡胶弹性的机械特性的提高的观点出发，本发明中使用的高饱和腈橡胶(A)优选进一步含有二烯单体单元和/或α-烯烃单体单元。

作为形成二烯单体单元的二烯单体，可举出：1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等碳原子数为4以上的共轭二烯；1,4-戊二烯、1,4-己二烯等碳原子数为5～12的非共轭二烯。其中，优选共轭二烯，更优选1,3-丁二烯。作为形成α-烯烃单体单元的α-烯烃单体，优选碳原子数为2～12的α-烯烃单体，可例示乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。这些二烯单体、α-烯烃单体可以单独使用一种，也可以并用二种以上。

高饱和腈橡胶(A)中的二烯单体单元和/或α-烯烃单体单元的含量优选为40～90重量％，更优选为45～85重量％，进一步优选为50～80重量％。通过将二烯单体单元和/或α-烯烃单体单元的含量设为上述范围，从而能够使得到的橡胶交联物良好地保持耐热性、耐化学稳定性并且成为橡胶弹性优异的橡胶交联物。

此外，本发明中使用的高饱和腈橡胶(A)除了α,β-烯属不饱和腈单体单元以及二烯单体和/或α-烯烃单体单元之外，还可以含有可与这些单体共聚的其它单体的单元。作为这样的其它单体，可举出非共轭二烯单体、芳香族乙烯基单体、α,β-烯属不饱和单羧酸及其酯、α,β-烯属不饱和多元羧酸以及其单酯、多元酯和酸酐、交联性单体、共聚性防老化剂等。

作为非共轭二烯单体，优选碳原子数为5～12的非共轭二烯单体，可举出例如1,4-戊二烯、1,4-己二烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯等。

作为芳香族乙烯基单体，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基吡啶等。

作为α,β-烯属不饱和单羧酸，可优选举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等。

作为α,β-烯属不饱和单羧酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸乙酯(丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯的意思。以下相同。)、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等。

作为α,β-烯属不饱和多元羧酸，可举出例如马来酸、富马酸、衣康酸等。

作为α,β-烯属不饱和多元酸单酯，可举出例如：马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丙酯、马来酸单正丁酯等马来酸单烷基酯；富马酸单甲酯、富马酸单乙酯、富马酸单丙酯、富马酸单正丁酯等富马酸单烷基酯；柠康酸单甲酯、柠康酸单乙酯、柠康酸单丙酯、柠康酸单正丁酯等柠康酸单烷基酯；衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯、衣康酸单丙酯、衣康酸单正丁酯等衣康酸单烷基酯等。

作为α,β-烯属不饱和多元酸多元酯，可举出例如马来酸二甲酯、马来酸二正丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二正丁酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二正丁酯等。

作为α,β-烯属不饱和多元羧酸酐，可举出例如马来酸酐、衣康酸酐等。

作为交联性单体，可举出例如：二乙烯基苯等二乙烯基化合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯类；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等三甲基丙烯酸酯类等多官能烯属不饱和单体，除此之外，还可举出N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N’-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺等自交联性单体等。

作为共聚性防老化剂，可举出例如N-(4-苯胺基苯基)丙烯酰胺、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺、N-(4-苯胺基苯基)肉桂酰胺、N-(4-苯胺基苯基)巴豆酰胺、N-苯基-4-(3-乙烯基苄氧基)苯胺、N-苯基-4-(4-乙烯基苄氧基)苯胺等。

这些可共聚的其它单体可以并用多个种类。高饱和腈橡胶(A)中的其它单体的单元的含量优选为50重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优选为10重量％以下。

对于本发明中使用的高饱和腈橡胶(A)，其碘值为120以下，优选为80以下，更优选为25以下，进一步优选为15以下。当高饱和腈橡胶(A)的碘值过高时，橡胶交联物的耐热性和耐臭氧性有可能下降。

高饱和腈橡胶(A)的聚合物门尼粘度(ML₁₊₄、100℃)优选为15～200，更优选为20～150，进一步优选为30～120。当高饱和腈橡胶(A)的聚合物门尼粘度过低时，得到的橡胶交联物的机械特性有可能下降，相反过高时，交联性腈橡胶组合物的加工性有可能下降。

本发明中使用的高饱和腈橡胶(A)的制备方法没有特别限定，例如，可便利地优选将α,β-烯属不饱和腈单体、二烯单体和/或α-烯烃单体、以及可根据需要添加的可与这些共聚的其它单体进行共聚的方法。作为聚合法，能够使用公知的乳液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法和溶液聚合法的任一种，从易于控制聚合反应的观点出发，优选乳液聚合法。另外，进行共聚而得到的共聚物的碘值比120高的情况下，也可以进行共聚物的氢化(加氢反应)。在这种情况下的氢化方法没有特别限定，采用公知的方法即可。

母料(B)

本发明中使用的母料(B)是在21.18N的负荷下在190℃测定的熔体流动速率为0.5～1000g/10分钟、含有以5～50重量％的比例含有乙酸乙烯酯单体单元的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和平均纤维长为0.1～12mm的有机短纤维(b2)的母料。

在本发明中，使用以10～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元、碘值为120以下的高饱和腈橡胶(A)作为用于构成组合物的主成分的橡胶，在其中配合通过将有机短纤维(b2)配合在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)中而得到的母料，由此，能够使组合物中的有机短纤维(b2)的分散性特别地良好。而且，根据本发明，通过使有机短纤维(b2)的分散性特别地良好，从而能够使得到的橡胶交联物成为拉伸应力和撕裂强度特别优异的橡胶交联物。

另一方面，在作为构成组合物的主成分使用高饱和腈橡胶以外的橡胶、树脂的情况下，或者即使使用高饱和腈橡胶的情况下也是使用α,β-烯属不饱和腈单体单元的含量、碘值在上述范围之外的高饱和腈橡胶的情况下，橡胶组合物的混炼加工性、橡胶交联物的耐压缩永久变形性、耐低温脆性会变差。相对于此，根据本发明，通过采用上述构成，从而能够在不产生这样的不良的情况下使得到的橡胶交联物成为拉伸应力和撕裂强度特别优异的橡胶交联物。

作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)，只要是乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、熔体流动速率和乙酸乙烯酯单体单元的含量在上述范围则没有特别限定，可以是橡胶状、树脂状中的任一种性状。

对于本发明中使用的乙烯-乙酸乙烯脂共聚物(b1)，熔体流动速率(MFR)为0.5～1000g/10分钟，优选为1～900g/10分钟，更优选为10～500g/10分钟。通过将熔体流动速率设为上述范围内，从而能够使其成为对于高饱和腈橡胶(A)和有机短纤维(b2)的亲和性更加良好的乙烯-乙酸乙烯脂共聚物。另外，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)的熔体流动速率是基于ASTM D1238在190℃/21.18N(190℃/2.16kg)的条件进行测定的。

此外，对于本发明中使用的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)，乙酸乙烯脂单体单元的含有比例为5～50重量％，优选为10～45重量％，更优选为20～40重量％。通过将乙酸乙烯酯单体单元的含有比例设为上述范围，从而能够使其成为对于高饱和腈橡胶(A)和有机短纤维(b2)的亲和性良好的乙烯-乙酸乙烯脂共聚物，由此能够使有机短纤维(b2)在高饱和腈橡胶(A)中的分散性更加良好。

作为在本发明中使用的有机短纤维(b2)，只要是平均纤维长在0.1～12mm的范围的纤维状的有机材料则没有特别限定。另外，有机短纤维(b2)的平均纤维长能够通过例如利用光学显微镜进行照片拍摄、对在得到的照片中随机选择的100个的短纤维的长度进行测定、将其进行算术平均从而求得。当平均纤维长过短时，得到的橡胶交联物的拉伸应力有可能下降，另一方面，当平均纤维长过长时，在与乙烯-乙酸乙烯脂共聚物(b1)一起母料化时，母料化有可能变得困难。有机短纤维(b2)的平均纤维长优选为0.5～10mm，更优选为0.5～6mm。

作为本发明中使用的有机短纤维(b2)，可例示：棉、木材纤维素纤维等天然纤维；由聚酰胺、聚酯、聚乙烯醇、人造丝、聚对亚苯基苯并二噁唑、聚乙烯、聚丙烯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚乳酸、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、氟系聚合物等合成树脂形成的纤维等。其中，从本发明的效果变得更进一步显著的观点出发，优选使用由合成树脂形成的短纤维，更优选使用由聚酰胺形成的短纤维。

作为聚酰胺，可举出：聚己内酰胺、聚-ω-氨基庚酸、聚-ω-氨基壬酸、聚十一酰胺、聚乙二胺己二酰二胺、聚亚丁基己二酰二胺、聚己二酰己二胺、聚亚己基癸二酰胺、聚六亚甲基十二酰胺、聚亚辛基己二酰二胺、聚亚癸基己二酰二胺等脂肪族聚酰胺；聚对亚苯基对苯二甲酰胺(商品名“Kevlar”，Du Pont-Toray公司制造)、聚间亚苯基间苯二甲酰胺(商品名“Conex”，帝人化工技术产品公司制造)、共聚对亚苯基·3,4’-氧基二亚苯基·对苯二甲酰胺(商品名“Technora”，帝人化工技术产品公司制造)、聚己二酰间苯二甲胺、聚庚二酰间苯二甲胺、聚壬二酰间苯二甲胺、聚壬二酰对苯二甲胺、聚癸二酰对苯二甲胺等芳香族聚酰胺(Aramid)等。其中，从能够使得到的橡胶交联物的拉伸应力和撕裂强度进一步提高的方面考虑，优选芳香族聚酰胺即Aramid，更优选聚对亚苯基对苯二甲酰胺、聚间亚苯基间苯二甲酰胺和共聚对亚苯基·3,4’-氧基二亚苯基·对苯二甲酰胺，特别优选共聚对亚苯基·3,4’-氧基二亚苯基·对苯二甲酰胺。

即，作为由聚酰胺形成的短纤维，优选芳香族聚酰胺短纤维，更优选聚对亚苯基对苯二甲酰胺短纤维、聚间亚苯基间苯二甲酰胺短纤维和共聚对亚苯基·3,4’-氧基二亚苯基·对苯二甲酰胺短纤维，特别优选聚对亚苯基对苯二甲酰胺短纤维、共聚对亚苯基·3,4’-氧基二亚苯基·对苯二甲酰胺短纤维。

此外，作为本发明中使用的有机短纤维(b2)，可以是短切纤维(cut fiber)状的有机短纤维，也可以是具有原纤维的浆粕状的有机短纤维，优选为具有原纤维的浆粕状的短纤维(经原纤维化的浆粕状的短纤维)，特别地，更优选为具有原纤维的浆粕状的芳香族聚酰胺短纤维(经原纤维化的浆粕状的芳香族聚酰胺短纤维)。通过使用具有原纤维的浆粕状的短纤维、特别是具有原纤维的浆粕状的芳香族聚酰胺短纤维，从而能够进一步提高得到的橡胶交联物的拉伸应力和撕裂强度。

作为具有原纤维的浆粕状的芳香族聚酰胺短纤维，没有特别限定，能够使用例如使热分解温度为250℃以上且700℃以下的芳香族聚酰胺短纤维进一步被分支成微细纤维而制成使表面起毛的结构的芳香族聚酰胺短纤维等。

本发明中使用的母料(B)中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和有机短纤维(b2)的比率以“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)∶有机短纤维(b2)”的重量比计为30∶70～80∶20，优选为35∶65～75∶25，更优选为40∶60～70∶30。通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和有机短纤维(b2)的比率设为上述范围，从而能够使有机短纤维(b2)在交联性腈橡胶组合物中充分地分散，由此，能够适当地获得提高得到的橡胶交联物的拉伸应力和撕裂强度的效果。当乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)过少时，有机短纤维(b2)在交联性腈橡胶组合物中的分散会变得不充分，不能得到有机短纤维(b2)的配合效果、即提高得到的橡胶交联物的拉伸应力和撕裂强度的效果。同样地，当有机短纤维(b2)过少时，不能获得提高得到的橡胶交联物的拉伸应力和撕裂强度的效果。

另外，可以在不妨碍本发明的效果的范围内，母料(B)中包含填充剂、防老化剂、防氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、加工助剂、滑材、润滑剂等其它添加剂。这些其它添加剂的含量通常为母料(B)中的30重量％以下，更优选为15重量％以下，特别优选为5重量％以下。

此外，本发明的交联性腈橡胶组合物中的母料(B)的含量相对于100重量份的高饱和腈橡胶(A)，优选为0.1～30重量份，更优选为1～25重量份，进一步优选为3～20重量份。通过将本发明的交联性腈橡胶组合物中的有机短纤维(b2)的含量设为上述范围，从而能够进一步提高得到的橡胶交联物的拉伸应力和撕裂强度的提高效果。

本发明中使用的母料(B)能够通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和有机短纤维(b2)进行混合而制备。作为将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和有机短纤维(b2)进行混合的方法，只要是能使它们均匀混合的方法即可，没有特别限定，可举出在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)的聚合中、或熔融混炼中添加有机短纤维(b2)的方法等。作为在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)的熔融混炼中添加有机短纤维(b2)的方法，可举出例如将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和有机短纤维(b2)添加至双轴挤出机等挤出机中，在挤出机中进行熔融混炼的方法。

交联剂(C)

作为本发明中使用的交联剂(C)没有特别限定，可举出有机过氧化物交联剂、多胺交联剂、硫系交联剂等，优选有机过氧化物交联剂。作为交联剂(C)，通过使用有机过氧化物交联剂，从而能够提高交联性腈橡胶组合物的加工性，并且使得到的橡胶交联物成为拉伸强度特别优异的橡胶交联物。

作为有机过氧化物交联剂，能够使用现有公知的有机过氧化物交联剂，可举出过氧化二异丙苯、过氧化氢异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、过氧化氢萜烷、二叔丁基过氧化物、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,4-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3-三甲基环己烷、4,4-双-(叔丁基过氧化)-戊酸正丁酯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己炔-3、1,1-二叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基环己烷、过氧化对氯苯甲酰、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等。其中，优选1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯。这些可以单独使用一种，也可以将多种组合使用。

本发明的交联性腈橡胶组合物中的交联剂(C)的配合量相对于100重量份的高饱和腈橡胶(A)，优选为0.5～20重量份，更优选为1～15重量份，进一步优选为2～10重量份。当交联剂(C)的配合量过少时，得到的橡胶交联物的机械特性有可能下降。另一方面，过多时，得到的橡胶交联物的耐疲劳性有可能变差。

α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)

此外，在本发明的交联性腈橡胶组合物中，除了上述高饱和腈橡胶(A)、母料(B)和交联剂(C)之外，还可以进一步配合α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)。通过进一步配合α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)，从而能够使得到的橡胶交联物的机械强度进一步提高。作为α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)只要是α,β-烯属不饱和羧酸与金属的盐即可，没有特别限定。

作为构成α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)的α,β-烯属不饱和羧酸是具有至少一元的自由的(没有被酯化的)羧基的α,β-烯属不饱和羧酸，可举出例如α,β-烯属不饱和单羧酸、α,β-烯属不饱和二羧酸、α,β-烯属不饱和二羧酸单酯等。

作为α,β-烯属不饱和单羧酸，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、3-丁烯酸等。

作为α,β-烯属不饱和二羧酸，可举出马来酸、富马酸、衣康酸等。

作为α,β-烯属不饱和二羧酸单酯，可举出马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、衣康酸单甲酯、衣康酸单乙酯等。

在这些中，从能够进一步提高得到的橡胶交联物的机械强度的方面考虑，优选不具有酯基的α,β-烯属不饱和羧酸，更优选α,β-烯属不饱和单羧酸，特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸。

作为构成α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)的金属，可举出例如锌、镁、钙、钡、钛、铬、铁、钴、镍、铝、锡、铅等。在这些中，从能够进一步提高得到的橡胶交联物的机械强度的观点出发，优选锌、镁、钙和铝，特别优选锌。

另外，在本发明中，α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)可以通过在高饱和腈橡胶(A)中配合成为形成α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)的α,β-烯属不饱和羧酸和金属或金属化合物、在高饱和腈橡胶(A)中使二者反应从而生成。通过采用这样的方法使α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)生成，从而能够使得到的α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)在高饱和腈橡胶(A)中良好地分散。另外，作为在该情况下使用的金属化合物，可举出上述的金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐等，其中优选使用氧化锌、碳酸锌。

在高饱和腈橡胶(A)中配合α,β-烯属不饱和羧酸和金属或金属化合物而使α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)生成的情况下，相对于1摩尔的α,β-烯属不饱和羧酸，优选配合0.5～4摩尔、更优选配合0.7～3摩尔的金属或金属化合物而使其反应。使用的金属或金属化合物的量过少或是过多，都会使α,β-烯属不饱和羧酸和金属或金属化合物的反应变得难以发生。

此外，在α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)中，只要不产生操作问题，优选细小的α,β-烯属不饱和羧酸金属盐，特别地，优选将体积平均粒径为20μm以上的粒子的含有比例设为5％以下的α,β-烯属不饱和羧酸金属盐。为了像这样将α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)制成细小的α,β-烯属不饱和羧酸金属盐，可以使用利用风力分级装置或筛网分级装置等对α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)进行分级的方法等。或者，在将α,β-烯属不饱和羧酸和金属或金属化合物配合而在高饱和腈橡胶(A)中使α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)生成的情况下，可以通过使用利用风力分级装置或筛网分级装置等对金属或金属化合物进行分级的方法等从而使α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)成为细小的α,β-烯属不饱和羧酸金属盐。

本发明的交联性腈橡胶组合物中的α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)的含量相对于100重量份的高饱和腈橡胶(A)优选为5～100重量份，更优选为10～50重量份，进一步优选为15～30重量份。通过将α,β-烯属不饱和羧酸金属盐(D)的含量设为上述范围，从而能够进一步提高得到的橡胶交联物的机械强度的提高效果。

其它成分

此外，在本发明的交联性腈橡胶组合物中，除了上述之外，还能够配合在橡胶领域中通常使用的配合剂，例如炭黑、二氧化硅等增强剂、碳酸钙、滑石、黏土等填充材料、氧化锌、氧化镁等金属氧化物、共交联剂、交联促进剂、交联助剂、交联延迟剂、防老化剂、防氧化剂、光稳定剂、伯胺等防焦化剂、二乙二醇等活性剂、硅烷偶联剂、增塑剂、加工助剂、滑剂、粘合剂、润滑剂、阻燃剂、防霉剂、酸性中和剂、抗静电剂、颜料、发泡剂等。这些配合剂的配合量只要在不妨害本发明的目的、效果的范围则没有特别限定，能够配合对应于配合目的的量。

作为炭黑，可举出例如炉法炭黑，乙炔黑、热裂炭黑、槽法炭黑、石墨等。这些可以单独使用一种，也可以将多种组合使用。

作为二氧化硅，可举出：石英粉、硅石粉等天然二氧化硅；无水硅酸(二氧化硅凝胶、气相二氧化硅(AEROSIL)等)、含水硅酸等合成二氧化硅等，其中，优选合成二氧化硅。此外，这些二氧化硅可以是用硅烷偶联剂等进行了表面处理的二氧化硅。

作为硅烷偶联剂没有特别限定，作为其具体例子，可举出：γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯甲基三甲氧基硅烷、γ-巯甲基三乙氧基硅烷、γ-巯基六甲基二硅氮烷、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫烷、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫烷等含有硫的硅烷偶联剂；γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂；N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂；γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷等含有乙烯基的硅烷偶联剂；3-氯丙基三甲氧基硅烷等含有氯丙基的硅烷偶联剂；3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂；对苯乙烯基三甲氧基硅烷等含有苯乙烯基的硅烷偶联剂；3-脲基丙基三乙氧基硅烷等含有脲基的硅烷偶联剂；二烯丙基二甲基硅烷等含有烯丙基的硅烷偶联剂；四乙氧基硅烷等含有烷氧基的硅烷偶联剂；二苯基二甲氧基硅烷等含有苯基的硅烷偶联剂；三氟丙基三甲氧基硅烷等含有氟基的硅烷偶联剂；异丁基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷等含有烷基的硅烷偶联剂；乙酰烷氧基二异丙氧化铝等铝系偶联剂；异丙基三硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)钛酸酯、四辛基双(双十三烷基亚磷酸酰氧基)钛酸酯、四(2,2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)双(双十三烷基)亚磷酸酰氧基钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酰氧基)氧乙酸酰氧基钛酸酯、双(二辛基焦磷酸酰氧基)乙撑钛酸酯、四异丙基双(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三硬脂酰基钛酸酯等钛酸酯系偶联剂等。这些可以单独使用一种，也可以将多种组合使用。

作为共交联剂没有特别限定，优选分子中具有多个自由基反应性的不饱和基团的低分子或高分子的化合物，可举出例如：二乙烯基苯、二乙烯基萘等多官能团乙烯基化合物；异氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三甲基烯丙酯等异氰脲酸酯类；氰脲酸三烯丙酯等氰脲酸酯类；N,N'-间苯基二马来酰亚胺等马来酰亚胺类；邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯等多元酸的烯丙酯；二乙二醇双烯丙基碳酸酯；乙二醇二烯丙基醚、三羟甲基丙烷的三烯丙基醚、季戊四醇的部分的烯丙基醚等烯丙基醚类；烯丙基化酚醛清漆、烯丙基化甲阶酚醛树脂等烯丙基改性树脂；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等3～5官能的甲基丙烯酸酯化合物、丙烯酸酯化合物等。这些可以单独使用一种，也可以将多种组合使用。

作为增塑剂没有特别限定，能够使用偏苯三酸系增塑剂、醚酯系增塑剂等。作为具体例子，可举出偏苯三酸三-2-乙基己酯、偏苯三酸异壬酯、己二酸双[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]酯、二庚酸酯、二-2-乙基己酸酯、二癸酸酯等。这些可以单独使用一种，也可以将多种组合使用。

另外，从防止得到的橡胶交联物中的渗移的观点出发，增塑剂的配合量相对于100重量份的高饱和腈橡胶(A)优选设为15重量份以下，更优选设为12重量份以下。

进而，在本发明的交联性腈橡胶组合物中，可以在不妨碍本发明的效果的范围内配合上述的高饱和腈橡胶(A)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)以外的其它的聚合物。作为其它的聚合物，能够举出丙烯酸橡胶、乙烯-丙烯酸共聚物橡胶、氟橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、聚丁二烯橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡胶、表氯醇橡胶、聚氨酯橡胶、氯丁橡胶、硅酮橡胶、氟硅酮橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶、天然橡胶和聚异戊二烯橡胶等。在配合其它的聚合物的情况下的交联性腈橡胶组合物中的配合量相对于100重量份的高饱和腈橡胶(A)优选为30重量份以下，更优选为20重量份以下，进一步优选为10重量份以下。

交联性腈橡胶组合物的制造

本发明的交联性腈橡胶组合物可将上述各成分优选在非水系中进行混合而制备。混合方法没有限定，能够通过将除了交联剂(C)和遇热不稳定的交联助剂等之外的成分使用班伯里混炼机、密炼机、捏合机等混炼机进行一次混炼后，转移至辊式混炼机等，加入交联剂(C)等进行二次混炼而制备。另外，一次混炼通常在10～200℃、优选在30～180℃的温度，进行1分钟～1小时、优选1分钟～30分钟，二次混炼通常在10～100℃、优选在20～60℃的温度，进行1分钟～1小时、优选1分钟～30分钟。这时，预先混合乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和有机短纤维(b2)，以制成母料(B)的状态与其它成分进行混合。

橡胶交联物

本发明的橡胶交联物是将上述的本发明的交联性腈橡胶组合物交联而成的。

本发明的橡胶交联物能够通过以下方式进行制造，即，使用本发明的交联性腈橡胶组合物，利用例如与所期望的形状对应的成型机例如挤出机、注射成型机、压缩机、辊式成型机等进行成型、加热由此进行交联反应，作为橡胶交联物将形状固定化。在这种情况下，可以在预先成型后再进行交联，也可以与成型同时进行交联。成型温度通常为10～200℃，优选为25～120℃。交联温度通常为100～200℃，优选为130～190℃、交联时间通常为1分钟～24小时，优选为2分钟～12小时，特别优选为3分钟～6小时。

此外，根据橡胶交联物的形状、大小等，有时即使表面交联内部也没有充分交联，因此也可以进一步加热而进行二次交联。

作为交联方法，能够适宜选择压制交联、蒸汽交联、烘箱交联等橡胶的交联所使用的一般的方法。

这样得到的本发明的橡胶交联物是使用本发明的交联性腈橡胶组合物而得到的橡胶交联物，因此是拉伸应力和撕裂强度优异的橡胶交联物。

因此，本发明的交联物能够有效利用这样的特性，使用于O型环、填料、隔板、油封、轴封、轴承密封件、井口密封件、空气压缩机用密封件、空调冷却装置及空调装置的冷冻机用压缩机所使用的氟利昂或氟烃、或二氧化碳的密封用密封件、精密洗涤的洗涤介质所使用的超临界二氧化碳或亚临界二氧化碳的密封用密封件、转动装置(滚动轴承、汽车用轮毂单元、汽车用水泵、直线导向装置和滚珠丝杠等)用的密封件、气门和气门座、BOP(Blow OutPreventar)、盘片等各种密封材料；进气岐管与气缸盖的连接部所安装的进气岐管垫圈、气缸体与气缸盖的连接部所安装的气缸盖垫圈、摇臂罩与气缸盖的连接部所安装的摇臂罩垫圈、油盘与气缸体或变速器壳体的连接部所安装的油盘垫圈、夹入具有正极、电解质板以及负极的单位单元的一对外壳间所安装的燃料电池隔片用垫圈、硬盘驱动器的顶罩用垫圈等各种垫圈；印刷用辊、造铁用辊、造纸用辊、工业用辊、办公设备用辊等各种辊；平带(片芯平带、代码平带、层叠式平带、单体式平带等)、V形带(外套V形带、毛边V形带等)、V形多楔带(单V形多楔带、双V形多楔带、外套V形多楔带、背面橡胶V形多楔带、上齿V形多楔带等)、CVT用带、定时带、齿形带、传送带等各种带；燃油软管、涡轮增压软管、输油软管、散热器软管、加热器软管、水软管、真空制动软管、控制软管、空调软管、制动软管、动力转向软管、空气软管、船舶用软管、立管、管线等各种软管；CVJ保护罩、传动轴保护罩、等速联轴器万向节保护罩、齿条-小齿轮保护罩等各种保护罩；衬垫材料、动力阻尼器、橡胶联轴器、空气弹簧、防振材料等衰减材料橡胶零部件；防尘罩、汽车内饰件、轮胎、覆盖电缆、鞋底、电磁屏蔽、柔性印刷电路基板用粘接剂等的粘接剂、燃料电池间隔件，除此以外，还能够使用于电子学领域等广泛的用途。在这些中，因为本发明的橡胶交联物的拉伸应力和撕裂强度特别优异，所以优选作为带、软管、辊、密封件或垫圈，尤其特别优选作为带。

实施例

以下，基于详细的实施例对本发明进行进一步说明，但是本发明并不限定于这些实施例。应予说明的是，只要没有特别说明，以下“份”为重量基准。此外，试验和评价根据下面所述。

常态物性(拉伸强度、伸长率、25％拉伸应力、50％拉伸应力、100％拉伸应力)

将交联性腈橡胶组合物放入长15cm、宽15cm、深0.2cm的模具中，一边以10MPa的压制压进行加压，一边在170℃进行20分钟的压制成型而得到片状的橡胶交联物。对得到的片状的橡胶交联物在纹理方向用3号哑铃进行冲压而制作试验片。然后，使用得到的试验片，按照JIS K6251测定拉伸强度、伸长率、25％拉伸应力、50％拉伸应力和100％拉伸应力。

撕裂强度

和上述常态物性的测定同样地进行而得到片状的橡胶交联物，按照JIS K6252，从得到的片状的橡胶交联物使用角形的冲压刀进行冲压无切口地得到试验片，在纹理方向进行撕裂试验，测定撕裂强度。

实施例1

使用班伯里混炼机，将100份的高饱和腈橡胶(商品名“Zetpol 2010L”，日本瑞翁公司制造，碘值11，丙烯腈单元36.2重量％，聚合物门尼粘度58(ML₁₊₄、100℃))、15份的甲基丙烯酸锌、25份的SRF炭黑(商品名“SEAST S”，炭黑)，10份的氧化锌、10份的偏苯三酸三-2-乙基己酯(商品名“ADK Cizer-C-8”，ADEKA公司制造，增塑剂)、1.5份的4,4’-二-(α,α-二甲基苄基)二苯胺(商品名“NOCRAC CD”，大内新兴化学工业公司制造，防老化剂)、1.5份的2-巯基苯并咪唑锌盐(商品名“NOCRAC MBZ”，大内新兴化学工业公司制造，防老化剂)、7份的短纤维母料(M1)(商品名“Kevlar EE1K1034”，Du Pont Toray公司制造，平均纤维长1.1mm的聚对亚苯基对苯二甲酰胺的经原纤维化的浆粕状的短纤维：50重量％，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯单元28重量％，基于ASTM D1238的在190℃/21.18N(190℃/2.16kg)时的熔体流动速率(MFR)为400g/10分钟)：50重量％)以混炼室设定温度50℃进行5分钟的混炼。接下来，将混合物转移至开放辊式混炼机，配合10份的1,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯40％品(商品名“Vul Cup 40KE”，Arkema公司制造，有机过氧化物交联剂)，在50℃进行5分钟的混炼，由此得到交联性腈橡胶组合物。

然后，使用得到的交联性腈橡胶组合物基于上述的方法进行常态物性、撕裂强度的各评价。结果如表1所示。

实施例2

代替10份的偏苯三酸三-2-乙基己酯，使用10份的聚醚酯(商品名“ADK Cizer-RS-700”，ADEKA公司制造，增塑剂)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

实施例3

代替15份的甲基丙烯酸锌，使用15份的丙烯酸锌，除此以外，与实施例1同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

实施例4

将短纤维母料(M1)的配合量从7份变更为11份，除此以外，与实施例1同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

比较例1

代替7份的短纤维母料(M1)，使用5.69份的短纤维母料(M2)(商品名“Kevlar EE1K3239”，Du Pont Toray公司制造，平均纤维长1.1mm的聚对亚苯基对苯二甲酰胺的浆粕状的短纤维：61.5重量％，乙烯-辛烯二元共聚物(190℃/21.18N(190℃/2.16kg)的MFR为20g/10分钟)：38.5重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

比较例2

代替7份的短纤维母料(M1)，使用8.75份的短纤维母料(M3)(商品名“RhenogranP91-40/EPDM”，Rhein Chemie公司制造，平均纤维长1.4mm的聚对亚苯基对苯二甲酰胺的浆粕状的短纤维：40重量％，乙烯-丙烯-二烯橡胶：60重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

比较例3

代替7份的短纤维母料(M1)，使用8.75份的短纤维母料(M4)(商品名“RhenogranP91-40/NBR”，Rhein Chemie公司制造，平均纤维长1.4mm的聚对亚苯基对苯二甲酰胺的浆粕状的短纤维：40重量％，腈橡胶：60重量％)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

比较例4

代替7份的短纤维母料(M1)，直接使用3.5份的没有母料化的浆粕状的短纤维(商品名“Twaron Pulp 1091”，帝人公司制造，平均纤维长1.4mm的聚对亚苯基对苯二甲酰胺的浆粕状的短纤维)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

比较例5

代替7份的短纤维母料(M1)，直接使用3.5份的没有母料化的短切纤维(cutfiber)状的短纤维(商品名“Twaron 1589短切纤维1mm”，帝人公司制造，平均纤维长1mm的聚对亚苯基对苯二甲酰胺的短切纤维状的短纤维)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

比较例6

将短纤维母料(M4)的配合量从8.75份变更为13.75份，除此以外，与比较例3同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

比较例7

不配合短纤维母料(M1)，除此以外，与实施例1同样地进行，制备交联性腈橡胶组合物，同样地进行评价。结果如表1所示。

[表1]

如表1所示，通过将在高饱和腈橡胶(A)中含有以本发明规定的比例含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)和有机短纤维(b2)的母料(B)、以及交联剂(C)的交联性腈橡胶组合物交联而得到的橡胶交联物，体现了显示出高的拉伸应力、并且撕裂强度也高的优异的结果(实施例1～4)。

另一方面，作为短纤维母料，使用采用了乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(b1)以外的粘结剂的短纤维母料的情况下，得到的橡胶交联物的拉伸应力低、撕裂强度也差(比较例1～3、6)。

此外，在不对浆粕状的有机短纤维进行母料化而直接进行配合的情况下，得到的橡胶交联物成为在交联物中包含无数短纤维的块的橡胶交联物，不能进行各种评价(比较例4)。

不对短切纤维状的有机短纤维进行母料化而直接进行配合的情况下，得到的橡胶交联物的拉伸应力低、撕裂强度也差(比较例5)。

进而，不配合有机短纤维的情况下，拉伸应力极其低，撕裂强度也差(比较例7)。

Claims (9)

1.一种交联性腈橡胶组合物，含有：

高饱和腈橡胶A，以10～60重量％的比例含有α,β-烯属不饱和腈单体单元，碘值为120以下，

母料B，在21.18N的负荷下在190℃测定的熔体流动速率为0.5～1000g/10分钟，含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物b1和平均纤维长为0.1～12mm的有机短纤维b2，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物b1以5～50重量％的比例含有乙酸乙烯酯单体单元，以及

交联剂C，

所述母料B中的所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物b1和所述有机短纤维b2的比率以“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物b1∶有机短纤维b2”的重量比计为30∶70～80∶20。

2.根据权利要求1所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述母料B相对于100重量份的所述高饱和腈橡胶A的含有比例为0.1～30重量份。

3.根据权利要求1或2所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述交联剂C为有机过氧化物交联剂。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述有机短纤维b1为具有原纤维的浆粕状的短纤维。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述有机短纤维b1为芳香族聚酰胺短纤维。

6.根据权利要求5所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述有机短纤维b1为聚对亚苯基对苯二甲酰胺短纤维或共聚对亚苯基·3,4’-氧基二亚苯基·对苯二甲酰胺短纤维。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的交联性腈橡胶组合物，其中，进一步含有α,β-烯属不饱和羧酸金属盐D。

8.根据权利要求7所述的交联性腈橡胶组合物，其中，所述α,β-烯属不饱和羧酸金属盐D为丙烯酸或甲基丙烯酸与选自锌、镁、钙和铝中的至少1种金属的盐。

9.一种橡胶交联物，是将权利要求1～8中任一项所述的交联性腈橡胶组合物交联而成的。