CN106566457B

CN106566457B - 透明聚酯型聚氨酯热熔胶组合物

Info

Publication number: CN106566457B
Application number: CN201510656692.XA
Authority: CN
Inventors: 祝爱兰
Original assignee: Shanghai Liri Chemical New Material Co ltd
Current assignee: Shanghai Liri Chemical New Material Co ltd
Priority date: 2015-10-12
Filing date: 2015-10-12
Publication date: 2020-04-10
Anticipated expiration: 2035-10-12
Also published as: CN106566457A

Abstract

本发明提供一种聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，它包括：a)90～99重量％重均分子量范围为10000～200000的聚酯型聚氨酯，和b)1～10重量％多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物，以聚酯型聚氨酯和多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的总重量为基准。本发明的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物易成型，制成的胶膜外观透明、柔软、耐热水泛白性好，适用于拉链、服装和纺织中的应用。

Description

透明聚酯型聚氨酯热熔胶组合物

一、技术领域

本发明涉及聚酯型聚氨酯热熔胶组合物及应用，特别涉及透明、耐热水经时白化性良好的低熔点聚酯型聚氨酯热熔胶组合物及其应用。

二、背景技术

聚酯热熔胶具有出色的耐水洗、耐干洗性，大量应用于服装衬布生产(热熔衬)。近年来，服用拉链贴布胶也广泛采用聚酯热熔胶(胶膜)。服用拉链贴布胶需要满足以下几个条件：

1)胶膜外观透明。为了使拉链贴布的颜色不被遮盖，需要采用透明性较好、雾度较低的聚酯热熔胶。

2)较低的熔融温度。为了保护衣物不被高温损坏，粘结需在较低温度进行，这就要求聚酯热熔胶的熔化温度不能太高。

3)良好的柔软性。服装需要经常折叠，这就要求聚酯热熔胶需要具备良好的柔软性，使其不至于因为经常弯折而脆裂脱落。

4)耐热水经时白化性好。要求粘贴好的拉链贴布能耐受60-80℃热水洗涤和短暂高温蒸烫而不离型和泛白。

5)易成型。要求聚酯热熔胶成型性好，胶粒固化后不粘连，便于生产和运输。

关于透明聚酯或共聚酯的研究和报道很多，例如采用1,4-环己烷二甲醇(简称CHDM)改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称PET)，可得到非晶型的透明共聚酯，这类聚酯由于苯环或芳环含量很高，玻璃化温度在60℃以上，硬度和粘度都极高，不适合做热熔胶。

CN101090921采用不提纯、含有三聚酸的二聚酸与苯二甲酸作为二元酸，乙二醇和1,4-丁二醇作为二元醇，共聚得到脂肪-芳香共聚酯，再与PBT或PET、相容剂对甲苯磺酸或噁唑啉、微粒子等共混，制备成本低廉、柔软、经时泛白性好的柔软透明聚酯薄膜。

CN102558521采用富马酸二元醇酯作为成核剂，可显著提供脂肪族或脂肪族-芳香族共聚酯材料的结晶温度，降低结晶时间，减小球晶尺寸，提高材料的透明度。但该文献没有提及材料的透明性情况。

因此，本领域中迫切需要一种易成型，制成的胶膜外观透明、柔软、耐热水泛白性好的热熔胶组合物。

三、发明内容

本发明的目的是提供一种低熔点热熔胶，这种热熔胶易成型，制成的胶膜外观透明、柔软、耐热水泛白性好。

本发明的另一目的是提供一种聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，它包括：

a)90～99重量％重均分子量范围为10000～200000的聚酯型聚氨酯，和

b)1～10重量％多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物，以聚酯型聚氨酯和多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的总重量为基准。

本发明还涉及上述聚酯型聚氨酯热熔胶组合物在拉链、服装和纺织中的应用。

三、具体实施方式

在一个优选的实施方式中，本发明的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物包括：

a)92～98重量％重均分子量范围为10000～200000的聚酯型聚氨酯，和

b)2～8重量％多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物，以聚酯型聚氨酯和多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的总重量为基准。

在一个特别优选的实施方式中，上述聚酯型聚氨酯是脂肪族-芳香族共聚酯聚氨酯，它的重均分子量范围为5000～50000。

上述聚酯型聚氨酯由共聚酯二元醇与二异氰酸酯反应制得，优选由脂肪族-芳香族共聚酯二元醇与二异氰酸酯反应制得，更优选由二聚酸型共聚酯二元醇与二异氰酸酯反应制得。

上述脂肪族-芳香族共聚酯二元醇由以下成分熔融共聚得到：

(1)二元酸共聚单元，它包括：

(a)60～95摩尔％对苯二甲酸；和

(b)0～30摩尔％间苯二甲酸；和

(c)5～20摩尔％二聚酸，以二元酸共聚单元的总摩尔数为基准；

(2)二元醇共聚单元，它包括：

(a)80～95摩尔％C2-C6直链二元醇；和

(b)5～20摩尔％C2-C6支链二元醇，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准；

上述二聚酸是由C16～20不饱和脂肪酸的二聚体衍生的，可以是由亚油酸、油酸、亚麻酸、反油酸、豆油酸、桐油酸或妥儿油衍生的二聚酸。优选的是C18不饱和脂肪酸衍生的二聚酸，例如，由妥儿油、亚油酸、油酸、或亚麻酸等二聚得到的二聚酸，以及由该二聚酸加氢得到的氢化二聚酸，优选氢化二聚酸。用于本发明的二聚酸原料要求二聚酸含量在65wt％以上，优选75～95wt％，三酸含量在15wt％以下，优选3～10wt％，单酸含量5wt％以下，优选含量在1～3wt％。

以本发明所用的二元酸共聚组分的总摩尔数计，对苯二甲酸的含量为60～95摩尔％；间苯二甲酸的含量为0～30摩尔％；二聚酸的含量为5～20摩尔％。

上述C2-C6直链二元醇的例子有乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇，优选1,3-丙二醇和1,4-丁二醇。

上述C2-C6支链二元醇的例子包括新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇等，优选新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇。

以本发明所用二元醇共聚组分的总摩尔数计，C2-C6直链二元醇的含量为80～95摩尔％；C2-C6支链二元醇的含量为5～20摩尔％。

上述二元酸与二元醇的摩尔比为1:(1.1～2)，优选为1:(1.1～1.5)。

上述脂肪族-芳香族共聚酯二元醇的重均分子量为5000-50000。

上述脂肪族-芳香族共聚酯二元醇的制备方法可参见CN104629663。

上述二异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯或脂肪/脂环族二异氰酸酯或者它们的混合物。具体例子有二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、对苯二异氰酸酯(PPDI)等，优选MDI、HDI和IPDI。

以形成聚酯型聚氨酯的总重量计，上述二异氰酸酯的加入量为0.1～5重量％，优选为0.2～2重量％。

本发明中所用多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的重均分子量一般为3000～30000，优选为10000-25000。该共聚物中马来酸酐共聚单元的含量为8～42重量％，优选为10～30重量％。

在一个优选的实施方式中，本发明中所用的多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物是聚酯二醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物、聚醚二醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物或它们的混合物。

在一个特别优选的实施方式中，本发明中所用的多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物由式(1)表示的苯乙烯马来酸酐共聚物和式(2)表示的聚醚二元醇或(3)表示的聚酯二元醇经熔融聚合反应得到：

式(1)中，n和m各为10～100的正整数，优选为10～80的正整数；

式(2)、式(3)中，x为5～100的正整数，优选为10～80的正整数；y为1～40的正整数，优选为5～20的正整数；R为C₂-C₁₀烷基，优选为C₂-C₄烷基。

上述多元醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物的制备方法包括在带有搅拌、温控的反应釜中，加入苯乙烯马来酸酐共聚物和聚醚二元醇或聚酯二元醇之类的多元醇以及苯磺酸之类的催化剂，在氮气保护下升温至150-250℃进行酯化反应，反应时间1～4小时；然后抽真空进行缩聚反应，缩聚反应温度控制在200～250℃，缩聚压力为0～0.2Mpa，反应时间1～4小时。缩聚得到的熔融产物冷却后切粒，即得到所需的多元醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物。

本发明聚酯型聚氨酯热熔胶组合物中还可任选地加入成核剂、抗氧剂、阻燃剂或它们混合物等本领域常见的添加剂。这些添加剂的加入量一般为0-5重量％,优选为0.5-3重量％，以聚酯型聚氨酯和多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的总重量为基准。

成核剂包括无机成核剂和/或有机成核剂，成核剂的平均粒径优选为小于10μm，更优选为小于3μm。无机成核剂的例子有二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化镁等各种氧化物，滑石粉、云母粉、高岭土、粘土等各种矿物粉料，各种碱土金属的碳酸盐和硫酸盐以及磷酸盐等；有机成核剂的例子有一元或多元羧酸盐、褐煤蜡和褐煤酸盐、乙烯与不饱和羧酸酯的共聚物、乙烯与不饱和羧酸盐的离子型共聚物等。

以本发明聚酯型聚氨酯热熔胶组合物的总重量计，成核剂的加入量优选为0.1～1重量％。

抗氧剂的例子包括受阻酚类抗氧剂和芳香胺类主抗氧剂，以及磷酸酯或亚磷酸酯辅助抗氧剂。受阻酚类抗氧剂的例子四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(简称1010)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯(简称1076)、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯(简称1222)，芳香胺类抗氧剂的例子有N,N′-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺(简称1098)、4’4'-二(苯基异丙基)二苯胺(简称KY-405)，磷酸酯或亚磷酸酯类抗氧剂的例子有磷酸三苯酯、磷酸三甲酯、亚磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯(简称168)。

以本发明聚酯型聚氨酯热熔胶组合物的总重量计，抗氧剂的加入量优选为0.1～1重量％。

在一个优选的实施方式中，本发明聚酯型聚氨酯热熔胶组合物的制备方法包括以下两个步骤：

1)热塑性聚氨酯的制备：将脂肪族-芳香族共聚酯二元醇和二异氰酸酯混合均匀后加入双螺杆挤出机，在150～200℃下使二者反应，生成端羟基结构的热塑性聚氨酯；

2)将多元醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物改性剂通过侧喂料的方式加入到挤出机中，与1)得到的聚氨酯混合均匀，即得到本发明的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物。

为了更有效地促进反应的进行，上述反应1)还可以添加催化剂，催化剂的例子包括二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、酒石酸亚锡、二丁基二甲氧基锡中的一种或多种。

本发明聚酯型聚氨酯热熔胶组合物的熔点为100～170℃，200℃熔融粘度20～200Pa.S，外观呈现透明或半透明状，不仅柔韧性和成型性好，而且制得的胶膜雾度低，胶膜耐热水经时白化性好。

值得指出的是，本发明聚酯型聚氨酯热熔胶组合物的200℃熔融粘度为20～200Pa·S，远远低于普通热塑性聚氨酯(TPU)，具有较好的流动性和渗透性，因此非常适合采用挤出熔融流延法来制备热熔胶膜，或采用挤出熔涂的方式进行加工。

实施例

1、原料来源

本实施例所采用的脂肪族-芳香族共聚酯二元醇为自制。二聚酸购自英国croda公司，牌号为Pripol 1013。苯乙烯马来酸酐共聚物由Polyscope中国分公司提供，牌号为SZ10010。二异氰酸酯MDI、TDI、TDI、IPDI购自于德国BAYER公司。聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)购自于三西三维公司，分子量为2000。聚丙二醇(PPG)聚碳酸酯二醇购自江苏海安石油化工厂，分子量3000。聚碳酸酯二醇(PCD)购自日本宇部，牌号UH-CARB200，分子量2000。其它原料全部购自试剂公司。

2、性能测试方法

实施例中各性能参数按如下方法测试：

(1)熔点(Tm)

DSC方法测试，消除热历史后，按20℃/min升温速度升温，测试其熔融峰的峰值。

(2)熔融粘度

采用Brookfield DV-E型旋转粘度计测试，称取11.0g的聚酯热熔胶样品，选择型号为S27的转子，温度控制在200℃，并不断调节旋转转速，使其测试值位于10～90％的线性范围内，稳定后记录测量值。

(3)玻璃化转变温度(Tg)

在瑞士Mettler公司的823e热分析仪器上，参照GB/T 19466.1-2004第二部分进行。

(4)重均分子量

采用Waters-208的凝胶渗透色谱法(GPC)测试，采用氯仿为溶剂，淋洗速度为1.0ml/min。标样为聚苯乙烯。

(5)透明性

将本发明的聚酯热熔胶制成100μm厚度的胶膜，根据GB/T 2410-2008进行测试其雾度值，按照下列标准进行判断：

特别好：雾度值小于10％

良好：雾度值大于10％，小于30％

一般：雾度值大于30％，小于70％

差：雾度值大于70％

(6)耐热水经时白化性

将本发明聚酯热熔胶制成100μm厚度的胶膜，在80℃热水中浸泡8小时后，干燥后，根据GB/T 2410-2008测试其雾度，按照下列标准判断：

特别好：雾度值小于10％

良好：雾度值大于10％，小于30％

一般：雾度值大于30％，小于70％

差：雾度值大于70％I.脂肪族-芳香族共聚酯二元醇的制备

制备例1-1共聚酯二元醇1

在一个带有温度计、机械搅拌器、分馏拄和冷凝器的20L反应釜中加入1,4-丁二醇48mol，新戊二醇4mol，升温至100℃，使新戊二醇完全融化。开动搅拌，加入26mol对苯二甲酸，10mol间苯二甲酸，4mol二聚酸以及10g酞酸正乙酯。继续升温，当升温到160℃左右时，开始馏出水滴，馏温98～105℃，继续升温直至釜内温度达230℃左右，待水馏出量达到理论量时，酯化完成，得到低分子量的齐聚物。将搅拌速度降低，缓慢加入酞酸正乙酯5克，磷酸三甲酯4克，然后继续逐步将温度升至240～260℃左右，并逐步提高体系的真空度，直至体系的真空度小于100Pa。大约2～3小时左右即完成缩聚反应。解除真空，在氮气保护下趁热将熔融物料放入冷水中，切粒，得到共聚酯二元醇10.5kg。

制备例(2-2)～(2-6)

以上五个实施例，按与实施例1相同的步骤和条件进行，所不同的是所用原料及其配比如下表1所示。

表1脂肪族-芳香族共聚酯二元醇制备例配方

注：表中mol％为二元酸100％和二元醇100％时各组分的摩尔比例。

II.多元醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物

制备例2-1聚四氢呋喃醚二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物将2mol的聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)与2mol苯乙烯马来酸酐共聚物加入不锈钢反应釜，加入原料重量0.01％的催化剂对甲苯磺酸，在氮气保护下升温至150-250℃，开始酯化反应。2小时后，酯化反应结束，将反应釜压力减至0.02Mpa，温度维持在200-260℃，进行缩聚反应。2.5小时后，缩聚反应结束，将物料冷却，切粒，即得聚四氢呋喃醚二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物1。经测试，重均分子量为10500。

制备例2-2聚丙二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物2

将2mol的聚丙二醇(PPG)与2mol苯乙烯马来酸酐共聚物加入不锈钢反应釜，加入原料重量0.015％的催化剂对甲苯磺酸，在氮气保护下升温至150-250℃，开始酯化反应。2小时后，酯化反应结束，将反应釜压力减至0.02Mpa，温度维持在200-260℃，进行缩聚反应。2.5小时后，缩聚反应结束，将物料冷却，切粒，即得聚丙二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物2。经测试，重均分子量为22700。

制备例2-3聚碳酸酯二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物将2mol的聚碳酸酯二醇(PCD)与2mol苯乙烯马来酸酐共聚物加入不锈钢反应釜，加入原料重量0.02％的催化剂对甲苯磺酸，在氮气保护下升温至150-250℃，开始酯化反应。2小时后，酯化反应结束，将反应釜压力减至0.02Mpa，温度维持在200-270℃，进行缩聚反应。2.5小时后，缩聚反应结束，将物料冷却，切粒，即得聚碳酸酯二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物3。经测试，重均分子量为14300。

透明聚酯型聚氨酯热熔胶的制备

实施例3-1

将9450g上述共聚酯二元醇1和70gMDI混合均匀后，按1～2kg/min的加料速率加入双螺杆挤出机(型号MT75，生产厂家为江苏美芝隆机械有限公司)中。挤出机长径比为64:1，挤出机段温度设置分别为：第1～2区140±5℃，第3～4区160±5℃、第5～6区165±5℃、第7～13区170±5℃、第14区175±5℃、第15区165±5℃、第16区155±5℃。待挤出产物流经第4区时，取样，测得聚酯型聚氨酯的重均分子量为98600，同时将预先混匀的390g聚四氢呋喃醚二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物1、40g成核剂纳米二氧化硅、50g抗氧剂1076混合物通过精确计量后加入挤出机中进行反应。物料流经挤出机的时间为5～10min，产物经挤出机后进入冷却水槽，牵引、切粒、干燥后得到本发明的聚酯型聚氨酯热熔胶1。产物性能见表2所示。

实施例3-2

将9600g上述共聚酯二元醇2和100gMDI混合均匀后，按1～2kg/min加料速率加入双螺杆挤出机(同上)中。挤出机长径比为64:1，挤出机段温度设置分别为：第1～2区150±5℃，第3～4区170±5℃、第5～6区175±5℃、第7～13区180±5℃、第14区185±5℃、第15区175±5℃、第16区165±5℃。待挤出产物流经第4区时，取样，测得聚酯型聚氨酯的重均分子量为36120，同时将300g聚四氢呋喃醚二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物1通过精确计量后加入挤出机中进行反应。物料流经挤出机的时间为5～10min，产物经挤出机后进入冷却水槽，牵引、切粒、干燥后得到本发明的聚酯型聚氨酯热熔胶2。产物性能见表2所示。

实施例3-3

将9520g上述共聚酯二元醇3和30gMDI混合均匀后，按1～2kg/min的加料速率加入双螺杆挤出机(同上)中。挤出机长径比为64:1，挤出机段温度设置分别为：第1～2区130±5℃，第3～4区140±5℃、第5～6区145±5℃、第7～13区155±5℃、第14区160±5℃、第15区150±5℃、第16区140±5℃。待挤出产物流经第4区时，取样，测得聚酯型聚氨酯的重均分子量为124000，同时将预先混合均匀的350g聚四氢呋喃醚二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物1、50g纳米二氧化硅、50g抗氧剂1222混合物通过精确计量后加入挤出机中进行反应。物料流经挤出机的时间为5～10min，产物经挤出机后进入冷却水槽，牵引、切粒、干燥后得到本发明的聚酯型聚氨酯热熔胶3。产物性能见表2所示。

实施例3-4

将9080g上述共聚酯二元醇4和120gHDI混合均匀后，按1～2kg/min的加料速率加入双螺杆挤出机(同上)中。挤出机长径比为64:1，挤出机段温度设置分别为：第1～2区140±5℃，第3～4区160±5℃、第5～6区165±5℃、第7～13区170±5℃、第14区175±5℃、第15区165±5℃、第16区155±5℃。待挤出产物流经第4区时，取样，测得聚酯型聚氨酯的重均分子量为15300，同时将预先混合均匀的700g聚丙二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物2、30g成核剂苯甲酸钠、40g主抗氧剂1010和30g辅抗氧剂168混合物通过精确计量后加入挤出机中进行反应。物料流经挤出机的时间为5～10min，产物经挤出机后进入冷却水槽，牵引、切粒、干燥后得到本发明的聚酯型聚氨酯热熔胶4。产物性能见表2所示。

实施例3-5

将9600g上述共聚酯二元醇5和45gIPDI混合均匀后，按1～2kg/min的加料速率加入双螺杆挤出机(同上)中。挤出机长径比为64:1，挤出机段温度设置分别为：第1～2区155±5℃，第3～4区175±5℃、第5～6区180±5℃、第7～13区185±5℃、第14区190±5℃、第15区180±5℃、第16区170±5℃。待挤出产物流经第4区时，取样，测得聚酯型聚氨酯的重均分子量为153700，同时将预先混合均匀的260g聚碳酸酯二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物3、50g成核剂(成核剂种类为乙烯与不饱和羧酸盐的离子型共聚物，购自Honeywell公司，牌号为Aclyn 295A)、45g抗氧剂KY405混合物通过精确计量后加入挤出机中进行反应。物料流经挤出机的时间为5～10min，产物经挤出机后进入冷却水槽，牵引、切粒、干燥后得到本发明的聚酯型聚氨酯热熔胶5。产物性能见表2所示。

实施例3-6

将9300g上述共聚酯二元醇6和100gMDI混合均匀后，按1～2kg/min的加料速率加入双螺杆挤出机(同上)中。挤出机长径比为64:1，挤出机段温度设置分别为：第1～2区170±5℃，第3～4区180±5℃、第5～6区185±5℃、第7～13区190±5℃、第14区195±5℃、第15区185±5℃、第16区175±5℃。待挤出产物流经第4区时，取样，测得聚酯型聚氨酯的重均分子量为190200，同时将预先混合均匀的600g聚四氢呋喃醚二醇接枝改性的聚苯乙烯马来酸酐共聚物1通过精确计量后加入挤出机中进行反应。物料流经挤出机的时间为5～10min，产物经挤出机后进入冷却水槽，牵引、切粒、干燥后得到本发明的聚酯热熔胶6。产物性能见表2所示。

表2透明聚酯型聚氨酯热熔胶性能

	实施例3-1	实施例3-2	实施例3-3	实施例3-4	实施例3-5	实施例3-6
							熔点/℃	141	145	122	135	156	165
玻璃化转变温度/℃	-2.4	11.2	5.6	-4.9	-2.8	6.85
							熔融粘度/(Pa.S/200℃)	120.5	106.9	74.3	89.7	171.3	38.6
透明性	良好	一般	一般	良好	良好	特别好
							耐热水经时白化性	良好	一般	一般	良好	良好	特别好

由表2可见，本发明的聚酯型聚氨酯热熔胶的熔点为100～170℃，200℃熔融粘度在20～200Pa·S，玻璃化转变温度都在常温之下，具有较好的柔软性。胶膜透明性和耐热水经时白化性良好，完全可以满足服装拉链透色性的要求。

通过实施例还可以发现：1)在聚酯型聚氨酯热熔胶熔点相近时，加入成核剂的透明性优于不加成核剂的；2)熔点高的聚酯型聚氨酯热熔胶，具有更好的透明性。

Claims

1.一种聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，它包括：

a)90～99重量％重均分子量范围为10000～200000的脂肪族-芳香族共聚酯型聚氨酯，和

b)1～10重量％多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物，以脂肪族-芳香族共聚酯型聚氨酯和多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的总重量为基准；

所述的脂肪族-芳香族共聚酯型聚氨酯由脂肪族-芳香族共聚酯二元醇与二异氰酸酯反应制得，

所述脂肪族-芳香族共聚酯二元醇由以下成分熔融共聚得到：

(1)二元酸共聚单元，它包括：

(a)60～95摩尔％对苯二甲酸；和

(b)0～30摩尔％间苯二甲酸；和

(2)二元醇共聚单元，它包括：

(a)80～95摩尔％C2-C6直链二元醇；和

(b)5～20摩尔％C2-C6支链二元醇，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准。

2.如权利要求1所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，它包括：

a)92～98重量％重均分子量范围为10000～200000的脂肪族-芳香族共聚酯型聚氨酯，和

b)2～8重量％多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物，以脂肪族-芳香族共聚酯型聚氨酯和多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的总重量为基准。

3.如权利要求1或2所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述脂肪族-芳香族共聚酯聚氨酯的重均分子量范围为15000～200000。

4.如权利要求1或2所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的重均分子量为3000～30000。

5.如权利要求1所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物是聚酯二醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物。

6.如权利要求1所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物是聚醚二醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物。

7.如权利要求5或6所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物由式(1)表示的苯乙烯马来酸酐共聚物和式(2)表示的聚醚二元醇或(3)表示的聚酯二元醇经熔融聚合反应得到：

式(1)中，n和m各为10～100的正整数；

式(2)、式(3)中，x为5～100的正整数，y为1～40的正整数；R为C₂-C₁₀亚烷基。

8.如权利要求7所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，n和m都为10～80的正整数；x为10～50的正整数，y为5～20的正整数；R为C₂-C₄亚烷基。

9.如权利要求1或2所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，它还包括0-5重量％成核剂、抗氧剂、阻燃剂或它们的混合物，以脂肪族-芳香族共聚酯型聚氨酯和多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的总重量为基准。

10.如权利要求9所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述成核剂的平均粒径为小于10μm，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂、芳香胺类抗氧剂、磷酸酯或亚磷酸酯抗氧剂、或它们的混合物。

11.如权利要求4所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，所述多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的重均分子量为10000-25000。

12.如权利要求9所述的聚酯型聚氨酯热熔胶组合物，其特征在于，它还包括0.5-3重量％成核剂、抗氧剂、阻燃剂或它们的混合物，以脂肪族-芳香族共聚酯型聚氨酯和多元醇接枝改性的苯乙烯马来酸酐共聚物的总重量为基准。