CN111876088A - 一种拉链用贴胶膜、其制备方法及拉链 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及拉链技术领域，具体涉及一种拉链用贴胶膜、其制备方法及拉链。所述拉链用贴胶膜包括依次设置的基质膜层和胶膜层，所述胶膜层是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：改性聚氨酯20‑40份、季戊四醇酯8‑12份、抗氧化剂0.1‑3.0份、聚乙烯10‑15份、固化剂1‑5份、催化剂0.1‑3.0份、尼龙10‑20份、填料1‑5份和EVA5‑10份。本发明的拉链贴胶膜具有较好的耐高温、抗撕裂、抗扭性能、耐水洗等性能，能够有效克服水洗折合中的发白、脱胶等问题。

Description

一种拉链用贴胶膜、其制备方法及拉链
技术领域
本发明涉及拉链技术领域，具体涉及一种拉链用贴胶膜、其制备方法及拉链。
背景技术
拉链是服装中重要的辅料部分，尤其是外套的门襟处，90％以上均使用拉链作为服装开合用的辅料部件。拉链通常包括布带、链牙、上下止、插销、插座、加强贴胶膜、拉头等组件，其中，贴胶膜是加强方块插销端布带、使方块插销与布带结合的关键部件，如图2所示，图2为拉链中贴胶膜的位置示意图。
目前，拉链使用的贴胶膜主要有两种：一种是布胶，这种是目前使用最广泛的一种。但由于其需要对先进行染色再涂布热熔胶加工而成，生产过程工艺复杂，交期长，且染色过程造成能源消耗和环境污染；且在水洗过程中容易发生起毛等现象；同时由于布胶颜色与拉链颜色一致，因此数量往往难以控制，容易造成库存浪费。另外一种是透明胶或者磨砂胶或PU加强胶，是一种基材采用聚酯或者尼龙膜，胶层采用聚酯热熔胶或者尼龙热熔胶加工而成的胶带，该种胶带由于无需染色就可以随意和拉链进行匹配，但是该类加强胶带由于在水洗、折合过程中容易产生发白、脱胶等问题，严重影响了该加强胶带的推广使用，而对于PU贴胶膜，其耐高温变形性较差、胶带的抗撕裂、抗扭性能低，高温贴膜或成衣的高温熨烫、高温成衣染色会使PU膜产生一定的形变，从而导致膜剥离、卷曲等现象。
发明内容
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种拉链用贴胶膜，该贴胶膜具有较好的耐高温、抗撕裂、抗扭性能、耐水洗等性能，能够有效克服水洗折合中的发白、脱胶等问题。
本发明的另一目的在于提供一种拉链用贴胶膜的制备方法，该制备方法简单高效，操作控制方便，生产的产品质量高，利于工业化生产。
本发明的再一目的在于提供一种拉链，该拉链具有耐水洗和耐脱胶的特点。
本发明的目的通过下述技术方案实现：一种拉链用贴胶膜，包括依次设置的基质膜层和胶膜层，所述胶膜层是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000021
更优选的，所述季戊四醇酯为浙江鑫松树脂有限公司生产的145季戊四醇酯。
本发明中的拉链用贴胶膜包括依次设置的基质膜层和胶膜层，其中胶膜层采用复合胶粘剂涂布而成，使得贴胶膜具有很好的耐高温、抗撕裂、抗扭性能、耐水洗等性能，能够有效克服水洗折合中的发白、脱胶等问题，显著提升了生产的产品质量。而其中所采用的复合胶粘剂在低温条件下具有良好的柔韧性，同时具有良好的抗湿防潮性能，且使用寿命长，另外，还具有很好的耐高温、抗撕裂、抗扭性能、耐水洗等性能。其中采用的季戊四醇酯与跟EVA具有很好的相容性，提高粘结力和粘结强度，而EVA由于不含溶剂，不污染环境且安全性较高，利用其高熔融指数，使最终产品熔融粘度比市面产品的粘度低，节省了上胶量；采用的聚乙烯具有很好的耐水性可以协同季戊四醇酯显著提升制得拉链用贴胶膜克服发白、脱胶、耐水洗等性能。
优选的，每份所述改性聚氨酯包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000031
所述改性聚氨酯通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将纳米碳化硅分散到聚乙烯醇中，加热至40-60℃并在频率10000-12000Hz的条件下超声分散20-40min，得到混合物A，备用；
S2、按照重量份，将聚酯型聚氨酯加热至60-70℃，然后将乙烯基三甲基硅氧烷加入，并以300-400r/min的速率持续搅拌60-120min，得到混合物B，备用；
S3、将步骤S1中得到的混合物A加入步骤S2中得到的混合物B中，并升温至70-80℃持续搅拌30-60min，冷却后得到改性聚氨酯。
本发明中所采用的聚酯型聚氨酯由于二次交联作用在高温条件下被破坏，所以其拉伸强度、撕裂强度、耐油性能都随温度的升高而明显下降，且耐水、耐酸碱性能也变差，因此需要对聚氨酯进行改性，而本发明中通过采用上述原料和制备方法对聚氨酯进行改性，通过上述方法改性后的改性聚氨酯具有与压敏粘合剂具有更好的稳定性和更高的粘接性、拉伸强度、韧性以及抗撕裂性。其中通过聚乙烯醇与纳米碳化硅对聚酯型聚氨酯改性；聚酯型聚氨酯与聚乙烯醇主链上的羟基形成氢键作用，进而形成第一个物理交联网络，聚乙烯醇链段上的羟基因氢键作用形成微晶区，并构成物理交联点，从而形成第二个物理交联网络，使改性后制得的改性聚氨酯具有更好的稳定性和更高的拉伸强度、韧性以及抗撕裂性；并且通过填充力学性能和导热性能优异的纳米碳化硅与聚氨酯之间的相互接触以及导热填料与聚氨酯之间的相互作用实现；当导热性能较差的聚酯型聚氨酯基体填充纳米碳化硅后，相互接触的纳米碳化硅以及纳米碳化硅与聚氨酯基体之间的相互作用在粘合剂内部形成了导热网格结构，有利于提升改性后聚氨酯的拉伸强度、撕裂强度、耐油性能等。
优选的，每份所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂619、抗氧剂703、抗氧剂BHT、抗氧剂2112和抗氧剂703中的至少两种；更优选的，每份所述抗氧剂是由抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703按照重量比为0.1-0.5:0.4-0.8:0.8-1.2:0.6-1.0组成的混合物。每份所述固化剂为聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺中的至少一种；更优选的，每份所述固化剂是由聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺按照重量比为0.8-1.2:0.4-0.8:0.6-1.0组成的混合物。
本发明中所采用的抗氧剂1010对改性聚氨酯和尼龙有卓越的抗氧化性能，抗氧剂1010能有效地防止贴胶膜在长期老化过程中的热氧化降解，进而延长本发明中贴胶膜的使用期限，另外可以与抗氧剂168并用有协同效应，抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703为抗氧剂1010的辅助抗氧剂，与主抗氧剂1010复配，有很好的协同效应，可有效地防止改性聚氨酯和尼龙在基础热压中的热降解，给贴胶膜额外的长效保护；而所采用的固化剂在复合胶粘剂涂覆固化的过程中起到很好的固化作用，可以显著提升该复合胶粘剂固化成型效率。
优选的，每份所述催化剂为三乙醇胺、四正丁基锡、氯化亚锡、N,N'-双吗琳基二乙基醚、羟基三甲基锡和二丁基二月桂酸锡中的至少两种；更优选的，每份所述催化剂是由三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡按照重量比为0.8-1.2:0.6-1.0:0.4-0.8组成的混合物。每份所述尼龙为PA6、PA66、尼龙12、尼龙61和尼龙612中的至少两种；更优选的，每份所述尼龙是由PA6和PA66按照重量比为0.8-1.2:0.6-1.0组成的混合物。每份所述填料为二氧化钛、白炭黑和气相二氧化硅中的至少一种；更优选的，每份所述填料是由二氧化钛、和气相二氧化硅按照重量比为0.6-1.0:0.8-1.2组成的混合物。
本发明中催化剂所采用三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡三者协同加速反应，缩短反应时间，提升制备效率；而其中采用的PA6具有最优越的综合性能，包括机械强度、刚度、韧度、机械减震性、耐磨性和耐化学性，PA66因流动性很好可以用来加工很薄的元件如本申请中的贴胶膜；而所用填料可以弥补改性聚氨酯、尼龙、EVA和聚乙烯分子间的相互作用力较弱，内聚能低的缺陷，提升制得拉链用贴胶膜的力学性能，起到补强效果，避免拉链用贴胶膜因在固化过程中流动而造成缺胶，另外还可改善复合胶粘剂的触变性能，以控制复合胶粘剂的流动性，可以调节固化速度，延长使用寿命，利于操作施工。
本发明还提供了一种拉链用贴胶膜的制备方法，通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将改性聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至40-60℃持续保温30-60min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将尼龙、EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于50-60℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以300-500r/min的速率搅拌1-2h，再升温至60-80℃将固化剂加入，并继续搅拌30-60min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层；优选的，所述网格布选自玻璃纤维网格布或碳纤维网格布；
6)将胶膜层贴合在基质膜层上，得到拉链用贴胶膜。
本发明还提供了一种拉链，所述拉链采用上述拉链用贴胶膜制得。
本发明的拉链用贴胶膜通过上述方法制得，利用上述方法制得的拉链用贴胶膜具有较好的耐高温、抗撕裂、抗扭性能、耐水洗等性能，能够有效克服水洗折合中的发白、脱胶等问题。而在制备过程中需要严格控制步骤1)中的加热温度为40-60℃，若温度过低会不利于各物质之间的扩散融合，若温度过高则会导致各分子之间的活跃性太强不利于相互之间形成稳定的状态，进而不利影后续复合胶粘剂的制备；步骤3)中需要严格控制搅拌时的速率为300-500r/min，若搅拌速度过快则不利于催化剂加速各物质之间的反应，若搅拌速度过慢则不利于将混合物B和催化剂充分分散到混合物A，进而影响催化效果；同时在胶膜层中设置纤维网作为植入基体增强材料，以提高贴胶膜的物理强力，使其在服装高温水洗、熨烫以及各种使用过程中不会出现贴胶膜的收缩变型、撕裂、起毛、卷曲等现象，大大提升了拉链的使用寿命，并且该加强胶带设置玻璃纤维网格布可使其透明能够满足各种颜色的搭配。
本发明的有益效果在于：本发明通过改变贴胶膜所用复合胶粘剂中的组分，提高了贴胶膜的韧性和耐磨性，减少形变量，提升撕裂强度、抗撕裂、抗扭性能、耐水洗等性能，能够有效克服水洗折合中的发白、脱胶等问题；而其中所采用的复合胶粘剂在低温条件下具有良好的柔韧性，同时具有良好的抗湿防潮性能，且使用寿命长，另外，还具有很好的耐高温、抗撕裂、抗扭性能、耐水洗等性能，其中采用的季戊四醇酯与跟EVA具有很好的相容性，提高粘结力和粘结强度，而EVA由于不含溶剂，不污染环境且安全性较高，利用其高熔融指数，使最终产品熔融粘度比市面产品的粘度低，节省了上胶量，同时采用的聚乙烯具有很好的耐水性可以协同季戊四醇酯显著提升制得拉链用贴胶膜的发白、脱胶、耐水洗等性能。
附图说明
图1是本发明的贴胶膜结构示意图立体图；
图2是本发明的拉链用贴胶膜位置示意图。
附图标记为：1-基质膜层和2-胶膜层。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例及附图1-2对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种拉链用贴胶膜，包括依次设置的基质膜层1和胶膜层2，所述胶膜层2是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000071
所述季戊四醇酯为浙江鑫松树脂有限公司生产的145季戊四醇酯。
每份所述改性聚氨酯包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000072
所述改性聚氨酯通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将纳米碳化硅分散到聚乙烯醇中，加热至40℃并在频率10000Hz的条件下超声分散20min，得到混合物A，备用；
S2、按照重量份，将聚酯型聚氨酯加热至60℃，然后将乙烯基三甲基硅氧烷加入，并以300r/min的速率持续搅拌60min，得到混合物B，备用；
S3、将步骤S1中得到的混合物A加入步骤S2中得到的混合物B中，并升温至70℃持续搅拌30min，冷却后得到改性聚氨酯。
每份所述抗氧剂是由抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703按照重量比为0.1:0.4:0.8:0.6组成的混合物。
每份所述固化剂是由聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺按照重量比为0.8:0.4:0.6组成的混合物。
每份所述催化剂是由三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡按照重量比为0.8:0.6:0.4组成的混合物。
每份所述尼龙是由PA6和PA66按照重量比为0.8:0.6组成的混合物。
每份所述填料是由二氧化钛、和气相二氧化硅按照重量比为0.6:0.8组成的混合物。
所述拉链用贴胶膜通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将改性聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至40℃持续保温30min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将尼龙、EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于50℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以300r/min的速率搅拌1h，再升温至60℃将固化剂加入，并继续搅拌30min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层2；优选的，所述网格布选自玻璃纤维网格布；
6)将胶膜层2贴合在基质膜层1上，得到拉链用贴胶膜。
一种拉链，所述拉链采用上述拉链用贴胶膜制得。
实施例2
一种拉链用贴胶膜，包括依次设置的基质膜层1和胶膜层2，所述胶膜层2是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000091
所述季戊四醇酯为浙江鑫松树脂有限公司生产的145季戊四醇酯。
每份所述改性聚氨酯包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000092
所述改性聚氨酯通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将纳米碳化硅分散到聚乙烯醇中，加热至45℃并在频率10500Hz的条件下超声分散23min，得到混合物A，备用；
S2、按照重量份，将聚酯型聚氨酯加热至63℃，然后将乙烯基三甲基硅氧烷加入，并以330r/min的速率持续搅拌75min，得到混合物B，备用；
S3、将步骤S1中得到的混合物A加入步骤S2中得到的混合物B中，并升温至73℃持续搅拌38min，冷却后得到改性聚氨酯。
每份所述抗氧剂是由抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703按照重量比为0.2:0.5:0.9:0.7组成的混合物。
每份所述固化剂是由聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺按照重量比为0.9:0.5:0.7组成的混合物。
每份所述催化剂是由三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡按照重量比为0.9:0.7:0.5组成的混合物。
每份所述尼龙是由PA6和PA66按照重量比为0.9:0.7组成的混合物。
每份所述填料是由二氧化钛、和气相二氧化硅按照重量比为0.7:0.9组成的混合物。
所述拉链用贴胶膜通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将改性聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至45℃持续保温38min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将尼龙、EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于53℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以350r/min的速率搅拌1.3h，再升温至65℃将固化剂加入，并继续搅拌38min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层2；优选的，所述网格布选自碳纤维网格布；
6)将胶膜层2贴合在基质膜层1上，得到拉链用贴胶膜。
一种拉链，所述拉链采用上述拉链用贴胶膜制得。
实施例3
一种拉链用贴胶膜，包括依次设置的基质膜层1和胶膜层2，所述胶膜层2是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000111
所述季戊四醇酯为浙江鑫松树脂有限公司生产的145季戊四醇酯。
每份所述改性聚氨酯包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000112
所述改性聚氨酯通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将纳米碳化硅分散到聚乙烯醇中，加热至50℃并在频率11000Hz的条件下超声分散30min，得到混合物A，备用；
S2、按照重量份，将聚酯型聚氨酯加热至65℃，然后将乙烯基三甲基硅氧烷加入，并以350r/min的速率持续搅拌90min，得到混合物B，备用；
S3、将步骤S1中得到的混合物A加入步骤S2中得到的混合物B中，并升温至75℃持续搅拌45min，冷却后得到改性聚氨酯。
每份所述抗氧剂是由抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703按照重量比为0.3:0.6:1.0:0.8组成的混合物。
每份所述固化剂是由聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺按照重量比为1.0:0.6:0.8组成的混合物。
每份所述催化剂是由三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡按照重量比为1.0:0.8:0.6组成的混合物。
每份所述尼龙是由PA6和PA66按照重量比为1.0:0.8组成的混合物。
每份所述填料是由二氧化钛、和气相二氧化硅按照重量比为0.8:1.0组成的混合物。
所述拉链用贴胶膜通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将改性聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至50℃持续保温45min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将尼龙、EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于55℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以400r/min的速率搅拌1.5h，再升温至70℃将固化剂加入，并继续搅拌45min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层2；优选的，所述网格布选自玻璃纤维网格布；
6)将胶膜层2贴合在基质膜层1上，得到拉链用贴胶膜。
一种拉链，所述拉链采用上述拉链用贴胶膜制得。
实施例4
一种拉链用贴胶膜，包括依次设置的基质膜层1和胶膜层2，所述胶膜层2是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000131
所述季戊四醇酯为浙江鑫松树脂有限公司生产的145季戊四醇酯。
每份所述改性聚氨酯包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000132
所述改性聚氨酯通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将纳米碳化硅分散到聚乙烯醇中，加热至55℃并在频率11500Hz的条件下超声分散25min，得到混合物A，备用；
S2、按照重量份，将聚酯型聚氨酯加热至68℃，然后将乙烯基三甲基硅氧烷加入，并以380r/min的速率持续搅拌105min，得到混合物B，备用；
S3、将步骤S1中得到的混合物A加入步骤S2中得到的混合物B中，并升温至78℃持续搅拌52min，冷却后得到改性聚氨酯。
每份所述抗氧剂是由抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703按照重量比为0.4:0.7:1.1:0.9组成的混合物。
每份所述固化剂是由聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺按照重量比为1.1:0.7:0.9组成的混合物。
每份所述催化剂是由三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡按照重量比为1.1:0.9:0.7组成的混合物。
每份所述尼龙是由PA6和PA66按照重量比为1.1:0.9组成的混合物。
每份所述填料是由二氧化钛、和气相二氧化硅按照重量比为0.9:1.1组成的混合物。
所述拉链用贴胶膜通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将改性聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至55℃持续保温52min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将尼龙、EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于58℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以450r/min的速率搅拌1.8h，再升温至75℃将固化剂加入，并继续搅拌52min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层2；优选的，所述网格布选自碳纤维网格布；
6)将胶膜层2贴合在基质膜层1上，得到拉链用贴胶膜。
一种拉链，所述拉链采用上述拉链用贴胶膜制得。
实施例5
一种拉链用贴胶膜，包括依次设置的基质膜层1和胶膜层2，所述胶膜层2是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000151
所述季戊四醇酯为浙江鑫松树脂有限公司生产的145季戊四醇酯。
每份所述改性聚氨酯包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000152
所述改性聚氨酯通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将纳米碳化硅分散到聚乙烯醇中，加热至60℃并在频率12000Hz的条件下超声分散40min，得到混合物A，备用；
S2、按照重量份，将聚酯型聚氨酯加热至70℃，然后将乙烯基三甲基硅氧烷加入，并以400r/min的速率持续搅拌120min，得到混合物B，备用；
S3、将步骤S1中得到的混合物A加入步骤S2中得到的混合物B中，并升温至80℃持续搅拌60min，冷却后得到改性聚氨酯。
每份所述抗氧剂是由抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703按照重量比为0.5:0.8:1.2:1.0组成的混合物。
每份所述固化剂是由聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺按照重量比为1.2:0.8:1.0组成的混合物。
每份所述催化剂是由三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡按照重量比为1.2:1.0:0.8组成的混合物。
每份所述尼龙是由PA6和PA66按照重量比为1.2:1.0组成的混合物。
每份所述填料是由二氧化钛、和气相二氧化硅按照重量比为1.0:1.2组成的混合物。
所述拉链用贴胶膜通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将改性聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至60℃持续保温60min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将尼龙、EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于60℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以500r/min的速率搅拌2h，再升温至80℃将固化剂加入，并继续搅拌60min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层2；优选的，所述网格布选自玻璃纤维网格布；
6)将胶膜层2贴合在基质膜层1上，得到拉链用贴胶膜。
一种拉链，所述拉链采用上述拉链用贴胶膜制得。
对比例1
一种拉链用贴胶膜，包括依次设置的基质膜层1和胶膜层2，所述胶膜层2是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000171
所述季戊四醇酯为浙江鑫松树脂有限公司生产的145季戊四醇酯。
每份所述抗氧剂是由抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703按照重量比为0.1:0.4:0.8:0.6组成的混合物。
每份所述固化剂是由聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺按照重量比为0.8:0.4:0.6组成的混合物。
每份所述催化剂是由三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡按照重量比为0.8:0.6:0.4组成的混合物。
每份所述尼龙是由PA6和PA66按照重量比为0.8:0.6组成的混合物。
每份所述填料是由二氧化钛、和气相二氧化硅按照重量比为0.6:0.8组成的混合物。
所述拉链用贴胶膜通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至40℃持续保温30min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将尼龙、EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于50℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以300r/min的速率搅拌1h，再升温至60℃将固化剂加入，并继续搅拌30min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层2；优选的，所述网格布选自玻璃纤维网格布；
6)将胶膜层2贴合在基质膜层1上，得到拉链用贴胶膜。
一种拉链，所述拉链采用上述拉链用贴胶膜制得。
对比例2
一种拉链用贴胶膜，包括依次设置的基质膜层1和胶膜层2，所述胶膜层2是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000181
Figure BDA0002605444640000191
所述季戊四醇酯为浙江鑫松树脂有限公司生产的145季戊四醇酯。
每份所述改性聚氨酯包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000192
所述改性聚氨酯通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将石墨烯分散到聚乙烯醇中，加热至50℃并在频率11000Hz的条件下超声分散30min，得到混合物A，备用；
S2、按照重量份，将聚酯型聚氨酯加热至65℃，然后将乙烯基三甲基硅氧烷加入，并以350r/min的速率持续搅拌90min，得到混合物B，备用；
S3、将步骤S1中得到的混合物A加入步骤S2中得到的混合物B中，并升温至75℃持续搅拌45min，冷却后得到改性聚氨酯。
每份所述抗氧剂是由抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703按照重量比为0.3:0.6:1.0:0.8组成的混合物。
每份所述固化剂是由聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺按照重量比为1.0:0.6:0.8组成的混合物。
每份所述催化剂是由三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡按照重量比为1.0:0.8:0.6组成的混合物。
每份所述尼龙是由PA6和PA66按照重量比为1.0:0.8组成的混合物。
每份所述填料是由二氧化钛、和气相二氧化硅按照重量比为0.8:1.0组成的混合物。
所述拉链用贴胶膜通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将改性聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至50℃持续保温45min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将尼龙、EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于55℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以400r/min的速率搅拌1.5h，再升温至70℃将固化剂加入，并继续搅拌45min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层2；优选的，所述网格布选自玻璃纤维网格布；
6)将胶膜层2贴合在基质膜层1上，得到拉链用贴胶膜。
一种拉链，所述拉链采用上述拉链用贴胶膜制得。
对比例3
一种拉链用贴胶膜，包括依次设置的基质膜层1和胶膜层2，所述胶膜层2是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000201
Figure BDA0002605444640000211
所述季戊四醇酯为浙江鑫松树脂有限公司生产的145季戊四醇酯。
每份所述改性聚氨酯包括如下重量份的原料：
Figure BDA0002605444640000212
所述改性聚氨酯通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将纳米碳化硅分散到聚乙烯醇中，加热至60℃并在频率12000Hz的条件下超声分散40min，得到混合物A，备用；
S2、按照重量份，将聚酯型聚氨酯加热至70℃，然后将乙烯基三甲基硅氧烷加入，并以400r/min的速率持续搅拌120min，得到混合物B，备用；
S3、将步骤S1中得到的混合物A加入步骤S2中得到的混合物B中，并升温至80℃持续搅拌60min，冷却后得到改性聚氨酯。
每份所述抗氧剂是由抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂2112和抗氧剂703按照重量比为0.5:0.8:1.2:1.0组成的混合物。
每份所述固化剂是由聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺按照重量比为1.2:0.8:1.0组成的混合物。
每份所述催化剂是由三乙醇胺、N,N'-双吗琳基二乙基醚和羟基三甲基锡按照重量比为1.2:1.0:0.8组成的混合物。
每份所述填料是由二氧化钛、和气相二氧化硅按照重量比为1.0:1.2组成的混合物。
所述拉链用贴胶膜通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将改性聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至60℃持续保温60min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于60℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以500r/min的速率搅拌2h，再升温至80℃将固化剂加入，并继续搅拌60min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层2；优选的，所述网格布选自玻璃纤维网格布；
6)将胶膜层2贴合在基质膜层1上，得到拉链用贴胶膜。
一种拉链，所述拉链采用上述拉链用贴胶膜制得。
分别对具体实施例1-5和对比例1-3中制得的成品贴胶膜及贴合后的5#开尾拉链进行相关性能的测试，具体测试项目、测试标准号、要求及测试结果如表1所示；
抗撕裂扭力的测试标准为QB/T2171-2014；耐水洗外观测试标准为GB/T829-20174N程序连续洗涤10次；耐低温扭折的测试标准为ASTM D1790-2014.
表1
Figure BDA0002605444640000221
Figure BDA0002605444640000231
由上述结果可知，本发明实施例1-5中制得的拉链用贴胶膜各项性能优越，该拉链用贴胶膜在低温、水洗条件下具有很好的粘粘性、耐水性和耐低温扭折性能，另外，还具有很好的耐撕裂能力，可有效克服水洗折合中的发白、脱胶等问题，同时该补胎胶液还具有环保的优点，适用于大规模生产。
与实施例1相比，对比例1中在制备拉链用贴胶膜所用复合胶粘剂时没有对聚氨酯进行改性，对制得的拉链用贴胶膜进行各项物性测试，分析发现此贴胶膜液的粘粘性、耐水性、耐低温扭折性能和耐撕裂能力显著下降，另外，发现水洗折合中的发白、脱胶等问题；说明本发明在制备拉链用贴胶膜时对聚氨酯进行改性能有效提升拉链用贴胶膜各项性能，使制得的拉链用贴胶膜在在低温、水洗条件下具有很好的粘粘性、耐水性和耐低温扭折性能，另外，还具有很好的耐撕裂能力，可有效克服水洗折合中的发白、脱胶等问题，同时该补胎胶液还具有环保的优点，适用于大规模生产。
与实施例3相比，对比例2中在制备拉链用贴胶膜所用改性聚氨酯时用石墨烯代替了纳米碳化硅，对制得的拉链用贴胶膜进行各项物性测试，分析发现此贴胶膜液的粘粘性、耐水性、耐低温扭折性能和耐撕裂能力相对下降，另外，发现水洗折合中的发白、脱胶等问题；说明本发明在制备拉链用贴胶膜所用改性聚氨酯时采用纳米碳化硅能有效提升制得拉链用贴胶膜各项性能，使制得的拉链用贴胶膜在在低温、水洗条件下具有很好的粘粘性、耐水性和耐低温扭折性能，另外，还具有很好的耐撕裂能力，可有效克服水洗折合中的发白、脱胶等问题，同时该补胎胶液还具有环保的优点，适用于大规模生产。
与实施例5相比，对比例3中在制备拉链用贴胶膜所用复合胶粘剂时没有添加尼龙，对制得的拉链用贴胶膜进行各项物性测试，分析发现此贴胶膜液的粘粘性、耐水性、耐低温扭折性能和耐撕裂能力相对下降，另外，发现水洗折合中的发白、脱胶等问题；说明本发明在制备拉链用贴胶膜时添加尼龙能有效提升制得拉链用贴胶膜各项性能，使制得的拉链用贴胶膜在在低温、水洗条件下具有很好的粘粘性、耐水性和耐低温扭折性能，另外，还具有很好的耐撕裂能力，可有效克服水洗折合中的发白、脱胶等问题，同时该补胎胶液还具有环保的优点，适用于大规模生产。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种拉链用贴胶膜，其特征在于：包括依次设置的基质膜层和胶膜层，所述胶膜层是由复合胶粘剂涂布于网格布的两表面而制成，所述复合胶粘剂包括如下重量份的原料：
Figure FDA0002605444630000011
2.根据权利要求1所述的一种拉链用贴胶膜，其特征在于：每份所述改性聚氨酯包括如下重量份的原料：
Figure FDA0002605444630000012
3.根据权利要求2所述的一种拉链用贴胶膜，其特征在于：所述改性聚氨酯通过如下方法制得：
S1、按照重量份，将纳米碳化硅分散到聚乙烯醇中，加热至40-60℃并在频率10000-12000Hz的条件下超声分散20-40min，得到混合物A，备用；
S2、按照重量份，将聚酯型聚氨酯加热至60-70℃，然后将乙烯基三甲基硅氧烷加入，并以300-400r/min的速率持续搅拌60-120min，得到混合物B，备用；
S3、将步骤S1中得到的混合物A加入步骤S2中得到的混合物B中，并升温至70-80℃持续搅拌30-60min，冷却后得到改性聚氨酯。
4.根据权利要求1所述的一种拉链用贴胶膜，其特征在于：每份所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂619、抗氧剂703、抗氧剂BHT、抗氧剂2112和抗氧剂703中的至少两种。
5.根据权利要求1所述的一种拉链用贴胶膜，其特征在于：每份所述固化剂为聚醚胺、苯磺酸和六次甲基四胺中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种拉链用贴胶膜，其特征在于：每份所述催化剂为三乙醇胺、四正丁基锡、氯化亚锡、N,N'-双吗琳基二乙基醚、羟基三甲基锡和二丁基二月桂酸锡中的至少两种。
7.根据权利要求1所述的一种拉链用贴胶膜，其特征在于：每份所述尼龙为PA6、PA66、尼龙12、尼龙61和尼龙612中的至少两种。
8.根据权利要求1所述的一种拉链用贴胶膜，其特征在于：每份所述填料为二氧化钛、白炭黑和气相二氧化硅中的至少一种。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述的拉链用贴胶膜的制备方法，其特征在于：通过如下步骤制得：
1)按照重量份，将改性聚氨酯、季戊四醇酯和聚乙烯加入反应装置中混合搅拌均匀，并加热至40-60℃持续保温30-60min，得到混合物A，备用；
2)按照重量份，将尼龙、EVA、填料和抗氧化剂混合搅拌均匀，得到混合物B，备用；
3)于50-60℃的条件下将步骤2)中得到的混合物B和催化剂加入步骤1)中得到的混合物A，并以300-500r/min的速率搅拌1-2h，再升温至60-80℃将固化剂加入，并继续搅拌30-60min，得到复合胶粘剂，备用；
4)将步骤3)中得到的复合胶粘剂涂覆，干燥，得到半成品胶膜；
5)在步骤4)中得到的半成品胶膜的表面放置网格布，然后继续将复合胶粘剂涂覆在网格布表面，得到胶膜层；
6)将胶膜层贴合在基质膜层上，得到拉链用贴胶膜。
10.一种拉链，其特征在于：包括权利要求1-8任一项所述的拉链用贴胶膜或权利要求9所述制备的拉链用贴胶膜。
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