CN108865055B - 一种胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

一种胶黏剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108865055B
CN108865055B CN201810861552.XA CN201810861552A CN108865055B CN 108865055 B CN108865055 B CN 108865055B CN 201810861552 A CN201810861552 A CN 201810861552A CN 108865055 B CN108865055 B CN 108865055B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
hours
adhesive
stirring
isopropanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810861552.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN108865055A (zh
Inventor
程旺生
彭新良
刘山明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Ti de New Material Technology Co., Ltd
Original Assignee
Jiangsu Ti De New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Ti De New Material Technology Co Ltd filed Critical Jiangsu Ti De New Material Technology Co Ltd
Priority to CN202011061439.7A priority Critical patent/CN112210342A/zh
Priority to CN202011061419.XA priority patent/CN112143454A/zh
Priority to CN201810861552.XA priority patent/CN108865055B/zh
Publication of CN108865055A publication Critical patent/CN108865055A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108865055B publication Critical patent/CN108865055B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/06—Elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/06—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C09J183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Abstract

本发明公开了一种胶黏剂，由如下重量份的原料制备而成：表面修饰纳米硼纤维10‑15份、吡咯烷酮基聚氨酯20‑30份、丙烯酸酯改性硅油30‑40份、5‑乙烯基四氢‑2‑氧代‑3‑呋喃羧酸乙酯3‑5份、增韧剂10‑20份、光引发剂1‑5份、乙酸乙酯10‑15份。本发明还公开了所述胶黏剂的制备方法及使用方法。本发明公开的胶黏剂耐水性能、固化性能、粘接性能、耐高温性能及阻燃性能更加优异。

Description

一种胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及化学制剂技术领域，尤其涉及一种胶黏剂及其制备方法。
背景技术
胶黏剂是一种通过界面的黏附和内聚等作用，将两种或两种以上的制件或材料连接在一起的一类化学制剂，由于其优异的综合性能被广泛应用于交通运输、仪器仪表、电子电器、纺织、建筑、木材加工、室内装饰、生活用品等各个领域。但是，随着技术的不断进步，制件或材料向轻薄化、小型化、高端化的方向不断发展，这必然会带来制件或材料的装配密度不断提高，随之而来的便是对胶黏剂的电绝缘性能、密封防水性和导热性能的更高要求，而在这样的条件下，胶黏剂的固化性能、粘接性能、耐高温性能、及阻燃性能亦显得尤其重要。
现有技术中的胶黏剂大多残留有甲醛，使用时对人体健康危害较大，并且耐水性弱，粘结强度不够，机械性能及耐候性差，虽然都具有较好的耐高温性能，但是其在高温条件下的剪切强度还达不到部分严苛条件下的使用要求，在环境温度较低时易产生不上胶或胶结的物体易脱落等现象。
申请公布号为CN108165208A公开了一种胶黏剂，按重量份计，包括如下原料：丁腈橡胶50～70份、改性聚氨酯30～50份、热塑性弹性体10～20份、聚合物微球5～10份、疏水剂5～10份、硅烷偶联剂5～10份、增强剂10～30份、增韧剂1～10份、增粘剂1～10份、有机锡催化剂0.1～0.5份、抗老化剂1～5份。此发明的胶黏剂具有较高的粘结强度，粘结强度在1.5MPa以上，具有较高的拉伸强度、回弹性和耐久性，拉伸强度在29MPa以上，剥离强度在29N/mm以上。但是其成分复杂，成本较高，且耐候性和防火阻燃性有待进一步提高。
因此，研制一种综合性能优异的胶黏剂具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种胶黏剂及其制备方法。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是，一种胶黏剂，由如下重量份的原料制备而成：表面修饰纳米硼纤维10-15份、吡咯烷酮基聚氨酯20-30份、丙烯酸酯改性硅油30-40份、5-乙烯基四氢-2-氧代-3-呋喃羧酸乙酯3-5份、增韧剂10-20份、光引发剂1-5份、乙酸乙酯10-15份。
优选地，所述增韧剂选自不饱和聚酯树脂、缩醛树脂和聚氨酯树脂中的一种或至少两种的混合物。
进一步地，所述光引发剂选自安息香双甲醚、安息香乙醚、二苯基乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮中的一种或几种。
优选地，所述丙烯酸酯改性硅油的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将端含氢硅油加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中，在80-90℃下减压蒸馏0.5-1h，然后通入氮气置换，打开冷凝水，再加入质量分数为2-5％的氯铂酸异丙醇溶液，再通过恒温加料漏斗逐滴加入质量分数为20-30％的反式-玉米素-9-Β-葡萄糖苷的异丙醇溶液，搅拌升温至80-85℃，保温5-6小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物A；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物A溶于异丙醇中形成溶液，然后向溶液中加入1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3,3,1,13,7]癸烷氯化物和碱性催化剂，在室温下搅拌反应6-8小时，后通过过滤除去碱性催化剂，再加入丙烯酸氯乙酯，在室温下继续搅拌反应4-6小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物B；
步骤S3：将经过步骤S2制备得到的中间产物B浸泡在室温下的质量分数为5-10％的磷硅酸钠钙中20-30小时，后抽滤得到丙烯酸酯改性硅油。
进一步地，步骤S1中所述端含氢硅油、氯铂酸异丙醇溶液、反式-玉米素-9-Β-葡萄糖苷的异丙醇溶液的质量比为(20-30):(0.1-0.2):(5-10)。
进一步地，步骤S2中所述中间产物A、异丙醇、1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3,3,1,13,7]癸烷氯化物、碱性催化剂、丙烯酸氯乙酯的质量比为(20-30):(60-90):(2.5-5):2:1。
优选地，所述碱性催化剂选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种。
进一步地，步骤S3中所述中间产物B、磷硅酸钠钙的质量比为10:(30-50)。
优选地，所述吡咯烷酮基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：向带有搅拌装置的三口烧瓶中加入经过真空脱水的六亚甲基二异氰酸酯、1,1'-亚甲基二[3-(2-羟基乙基)2-吡咯烷酮]，并加入高沸点溶剂，在65-75℃氮气或惰性气体氛围下搅拌反应2-3小时，后加入催化剂，升温至80-85℃搅拌反应8-10小时，反应结束后降温到室温，在丙酮中沉出，抽滤并用二氯甲烷洗涤产物3-5次，后旋蒸除去二氯甲烷得到吡咯烷酮基聚氨酯。
进一步地，所述六亚甲基二异氰酸酯、1,1'-亚甲基二[3-(2-羟基乙基)2-吡咯烷酮]、高沸点溶剂、催化剂的质量比为1:1.6:(10-15):0.3。
优选地，所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种；所述催化剂选自二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、三乙胺、亚乙基二胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺中的一种或几种；所述惰性气体选自氦气、氖气、氩气中的一种或几种。
优选地，所述表面修饰纳米硼纤维的制备方法，包括如下步骤：将纳米硼纤维分散于乙醇中，然后向其中加入双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺，在50-60℃下搅拌反应4-6小时，后抽滤，并置于真空干燥箱70-80℃下烘12-15小时，得到表面修饰纳米硼纤维。
进一步地，所述纳米硼纤维、乙醇、双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺的质量比为(3-5):(10-15):0.3。
优选地，所述胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：将各原料按比例混合，以600-800r/min的转速搅拌20-30min，即可制得胶黏剂。
优选地，所述胶凝剂的使用方法，包括如下步骤：将胶黏剂涂覆好后，通过波长为150-220nm的紫外光照射10-20分钟固化，即可。
采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
1)本发明提供的胶黏剂，制备方法简单易行，原料易得，使用方便，对设备的要求不高，成本低廉，适合大规模生产。
2)本发明提供的胶黏剂，克服了传统胶黏剂或多或少存在的耐水性弱，粘结强度不够，机械性能及耐候性差，虽然都具有较好的耐高温性能，但是其在高温条件下的剪切强度还达不到部分严苛条件下的使用要求，在环境温度较低时易产生不上胶或胶结的物体易脱落等现象的技术问题，具有耐水性能、固化性能、粘接性能、耐高温性能及阻燃性能更加优异的优点。
3)本发明提供的胶黏剂，通过添加表面修饰的纳米硼纤维，能有效增强胶黏剂的综合性能，表面修饰的双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺有利于其分散均匀，提高其与其他原料的相容性，也能提高胶黏剂的阻燃性及粘结性能。
4)本发明提供的胶黏剂，添加吡咯烷酮基聚氨酯，丙烯酸酯改性硅油，各原料协同作用，提高胶黏剂的综合性能，特别是分子链上较多的羟基、氨基、醚基的架桥作用，使得粘结性更好；使用时，在紫外光照射下光聚合固化，形成三维网络结构，进一步提高胶黏剂的综合性能，特别是耐候性和耐高温性能得到显著提高；通过离子交换引入磷硅酸根结构，提高胶黏剂的粘结性、阻燃性，通过离子相互作用固定磷硅酸根结构，有利于性能稳定。
具体实施方式
为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
本发明下述实施例中所使用的原料来自于上海泉昕进出口贸易有限公司。
实施例1
一种胶黏剂，由如下重量份的原料制备而成：表面修饰纳米硼纤维10份、吡咯烷酮基聚氨酯20份、丙烯酸酯改性硅油30份、5-乙烯基四氢-2-氧代-3-呋喃羧酸乙酯3份、不饱和聚酯树脂10份、安息香双甲醚1份、乙酸乙酯10份。
所述丙烯酸酯改性硅油的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将端含氢硅油20g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中，在80℃下减压蒸馏0.5h，然后通入氮气置换，打开冷凝水，再加入质量分数为2％的氯铂酸异丙醇溶液0.1g，再通过恒温加料漏斗逐滴加入质量分数为20％的反式-玉米素-9-Β-葡萄糖苷的异丙醇溶液5g，搅拌升温至80℃，保温5小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物A；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物A20g溶于异丙醇60g中形成溶液，然后向溶液中加入1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3,3,1,13,7]癸烷氯化物2.5g和碳酸钠2g，在室温下搅拌反应6小时，后通过过滤除去碳酸钠，再加入丙烯酸氯乙酯1g，在室温下继续搅拌反应4小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物B；
步骤S3：将经过步骤S2制备得到的中间产物B10g浸泡在室温下的质量分数为5％的磷硅酸钠钙30g中20小时，后抽滤得到丙烯酸酯改性硅油。
所述吡咯烷酮基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：向带有搅拌装置的三口烧瓶中加入经过真空脱水的六亚甲基二异氰酸酯10g、1,1'-亚甲基二[3-(2-羟基乙基)2-吡咯烷酮]16g，并加入二甲亚砜100g，在65℃氮气氛围下搅拌反应2小时，后加入二丁基锡二月桂酸酯3g，升温至80℃搅拌反应8小时，反应结束后降温到室温，在丙酮中沉出，抽滤并用二氯甲烷洗涤产物3次，后旋蒸除去二氯甲烷得到吡咯烷酮基聚氨酯。
所述表面修饰纳米硼纤维的制备方法，包括如下步骤：将纳米硼纤维30g分散于乙醇100g中，然后向其中加入双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺3g，在50℃下搅拌反应4小时，后抽滤，并置于真空干燥箱70℃下烘12小时，得到表面修饰纳米硼纤维。
所述胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：将各原料按比例混合，以600r/min的转速搅拌20min，即可制得胶黏剂。
所述胶凝剂的使用方法，包括如下步骤：将胶黏剂涂覆好后，通过波长为150nm的紫外光照射10分钟固化，即可。
实施例2
一种胶黏剂，由如下重量份的原料制备而成：表面修饰纳米硼纤维11份、吡咯烷酮基聚氨酯22份、丙烯酸酯改性硅油32份、5-乙烯基四氢-2-氧代-3-呋喃羧酸乙酯3.5份、缩醛树脂13份、安息香乙醚2份、乙酸乙酯11份。
所述丙烯酸酯改性硅油的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将端含氢硅油23g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中，在82℃下减压蒸馏0.6h，然后通入氮气置换，打开冷凝水，再加入质量分数为3％的氯铂酸异丙醇溶液0.12g，再通过恒温加料漏斗逐滴加入质量分数为22％的反式-玉米素-9-Β-葡萄糖苷的异丙醇溶液6g，搅拌升温至81℃，保温5.2小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物A；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物A23g溶于异丙醇65g中形成溶液，然后向溶液中加入1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3,3,1,13,7]癸烷氯化物3g和碳酸钾2g，在室温下搅拌反应6.5小时，后通过过滤除去碳酸钾，再加入丙烯酸氯乙酯1g，在室温下继续搅拌反应4.5小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物B；
步骤S3：将经过步骤S2制备得到的中间产物B10g浸泡在室温下的质量分数为6％的磷硅酸钠钙35g中23小时，后抽滤得到丙烯酸酯改性硅油。
所述吡咯烷酮基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：向带有搅拌装置的三口烧瓶中加入经过真空脱水的六亚甲基二异氰酸酯10g、1,1'-亚甲基二[3-(2-羟基乙基)2-吡咯烷酮]16g，并加入N,N-二甲基甲酰胺115g，在68℃氦气氛围下搅拌反应2.3小时，后加入辛酸亚锡3g，升温至82℃搅拌反应8.5小时，反应结束后降温到室温，在丙酮中沉出，抽滤并用二氯甲烷洗涤产物4次，后旋蒸除去二氯甲烷得到吡咯烷酮基聚氨酯。
所述表面修饰纳米硼纤维的制备方法，包括如下步骤：将纳米硼纤维35g分散于乙醇120g中，然后向其中加入双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺3g，在53℃下搅拌反应5小时，后抽滤，并置于真空干燥箱73℃下烘13小时，得到表面修饰纳米硼纤维。
所述胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：将各原料按比例混合，以650r/min的转速搅拌23min，即可制得胶黏剂。
所述胶凝剂的使用方法，包括如下步骤：将胶黏剂涂覆好后，通过波长为170nm的紫外光照射12分钟固化，即可。
实施例3
一种胶黏剂，由如下重量份的原料制备而成：表面修饰纳米硼纤维13份、吡咯烷酮基聚氨酯25份、丙烯酸酯改性硅油35份、5-乙烯基四氢-2-氧代-3-呋喃羧酸乙酯4份、聚氨酯树脂16份、二苯基乙酮3份、乙酸乙酯13.5份。
所述丙烯酸酯改性硅油的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将端含氢硅油26g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中，在85℃下减压蒸馏0.7h，然后通入氮气置换，打开冷凝水，再加入质量分数为4％的氯铂酸异丙醇溶液0.15g，再通过恒温加料漏斗逐滴加入质量分数为25％的反式-玉米素-9-Β-葡萄糖苷的异丙醇溶液7g，搅拌升温至83℃，保温5.5小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物A；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物A26g溶于异丙醇75g中形成溶液，然后向溶液中加入1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3,3,1,13,7]癸烷氯化物4g和氢氧化钠2g，在室温下搅拌反应7.2小时，后通过过滤除去氢氧化钠，再加入丙烯酸氯乙酯1g，在室温下继续搅拌反应5小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物B；
步骤S3：将经过步骤S2制备得到的中间产物B10g浸泡在室温下的质量分数为8％的磷硅酸钠钙40g中26小时，后抽滤得到丙烯酸酯改性硅油。
所述吡咯烷酮基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：向带有搅拌装置的三口烧瓶中加入经过真空脱水的六亚甲基二异氰酸酯10g、1,1'-亚甲基二[3-(2-羟基乙基)2-吡咯烷酮]16g，并加入N-甲基吡咯烷酮140g，在72℃氖气氛围下搅拌反应2.6小时，后加入三乙胺3g，升温至84℃搅拌反应9小时，反应结束后降温到室温，在丙酮中沉出，抽滤并用二氯甲烷洗涤产物5次，后旋蒸除去二氯甲烷得到吡咯烷酮基聚氨酯。
所述表面修饰纳米硼纤维的制备方法，包括如下步骤：将纳米硼纤维45g分散于乙醇140g中，然后向其中加入双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺3g，在56g℃下搅拌反应5小时，后抽滤，并置于真空干燥箱76℃下烘14小时，得到表面修饰纳米硼纤维。
所述胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：将各原料按比例混合，以700r/min的转速搅拌26min，即可制得胶黏剂。
所述胶凝剂的使用方法，包括如下步骤：将胶黏剂涂覆好后，通过波长为200nm的紫外光照射17分钟固化，即可。
实施例4
一种胶黏剂，由如下重量份的原料制备而成：表面修饰纳米硼纤维14份、吡咯烷酮基聚氨酯28份、丙烯酸酯改性硅油38份、5-乙烯基四氢-2-氧代-3-呋喃羧酸乙酯4份、增韧剂19份、光引发剂4份、乙酸乙酯14份。
所述增韧剂是不饱和聚酯树脂、缩醛树脂、聚氨酯树脂按质量比1:2:4混合而成的混合物；所述光引发剂是安息香双甲醚、安息香乙醚、二苯基乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮按质量比1:2:1:4混合而成的混合物。
所述丙烯酸酯改性硅油的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将端含氢硅油28g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中，在88℃下减压蒸馏0.9h，然后通入氮气置换，打开冷凝水，再加入质量分数为4％的氯铂酸异丙醇溶液0.18g，再通过恒温加料漏斗逐滴加入质量分数为28％的反式-玉米素-9-Β-葡萄糖苷的异丙醇溶液9g，搅拌升温至84℃，保温5.9小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物A；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物A28g溶于异丙醇86g中形成溶液，然后向溶液中加入1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3,3,1,13,7]癸烷氯化物4.6g和碱性催化剂2g，在室温下搅拌反应7.5小时，后通过过滤除去碱性催化剂，再加入丙烯酸氯乙酯1g，在室温下继续搅拌反应5.5小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物B；所述碱性催化剂是碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾按质量比1:3:5:2混合而成的混合物。
步骤S3：将经过步骤S2制备得到的中间产物B10g浸泡在室温下的质量分数为9％的磷硅酸钠钙48g中28小时，后抽滤得到丙烯酸酯改性硅油。
所述吡咯烷酮基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：向带有搅拌装置的三口烧瓶中加入经过真空脱水的六亚甲基二异氰酸酯10g、1,1'-亚甲基二[3-(2-羟基乙基)2-吡咯烷酮]16g，并加入高沸点溶剂145g，在74℃氩气氛围下搅拌反应2.9小时，后加入催化剂3g，升温至84℃搅拌反应9.5小时，反应结束后降温到室温，在丙酮中沉出，抽滤并用二氯甲烷洗涤产物4次，后旋蒸除去二氯甲烷得到吡咯烷酮基聚氨酯；所述高沸点溶剂是二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:3:5混合而成的混合物；所述催化剂是二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、三乙胺、亚乙基二胺按质量比2:3:1:5混合而成的混合物。
所述表面修饰纳米硼纤维的制备方法，包括如下步骤：将纳米硼纤维48g分散于乙醇148g中，然后向其中加入双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺3g，在58℃下搅拌反应5.8小时，后抽滤，并置于真空干燥箱79℃下烘14.5小时，得到表面修饰纳米硼纤维。
所述胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：将各原料按比例混合，以750r/min的转速搅拌28min，即可制得胶黏剂。
所述胶凝剂的使用方法，包括如下步骤：将胶黏剂涂覆好后，通过波长为210nm的紫外光照射18分钟固化，即可。
实施例5
一种胶黏剂，由如下重量份的原料制备而成：表面修饰纳米硼纤维15份、吡咯烷酮基聚氨酯30份、丙烯酸酯改性硅油40份、5-乙烯基四氢-2-氧代-3-呋喃羧酸乙酯5份、聚氨酯树脂20份、2,4-二羟基二苯甲酮5份、乙酸乙酯15份。
所述丙烯酸酯改性硅油的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将端含氢硅油30g加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中，在90℃下减压蒸馏1h，然后通入氮气置换，打开冷凝水，再加入质量分数为5％的氯铂酸异丙醇溶液0.2g，再通过恒温加料漏斗逐滴加入质量分数为30％的反式-玉米素-9-Β-葡萄糖苷的异丙醇溶液10g，搅拌升温至85℃，保温6小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物A；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物A30g溶于异丙醇90g中形成溶液，然后向溶液中加入1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3,3,1,13,7]癸烷氯化物5g和碳酸钾2g，在室温下搅拌反应8小时，后通过过滤除去碳酸钾，再加入丙烯酸氯乙酯1g，在室温下继续搅拌反应6小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物B；
步骤S3：将经过步骤S2制备得到的中间产物B10g浸泡在室温下的质量分数为10％的磷硅酸钠钙50g中30小时，后抽滤得到丙烯酸酯改性硅油。
所述吡咯烷酮基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：向带有搅拌装置的三口烧瓶中加入经过真空脱水的六亚甲基二异氰酸酯10g、1,1'-亚甲基二[3-(2-羟基乙基)2-吡咯烷酮]16g，并加入二甲亚砜150g，在75℃氮气氛围下搅拌反应3小时，后加入三乙醇胺3g，升温至85℃搅拌反应10小时，反应结束后降温到室温，在丙酮中沉出，抽滤并用二氯甲烷洗涤产物5次，后旋蒸除去二氯甲烷得到吡咯烷酮基聚氨酯。
所述表面修饰纳米硼纤维的制备方法，包括如下步骤：将纳米硼纤维50g分散于乙醇150g中，然后向其中加入双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺3g，在60℃下搅拌反应6小时，后抽滤，并置于真空干燥箱80℃下烘15小时，得到表面修饰纳米硼纤维。
所述胶黏剂的制备方法，包括如下步骤：将各原料按比例混合，以800r/min的转速搅拌30min，即可制得胶黏剂。
所述胶凝剂的使用方法，包括如下步骤：将胶黏剂涂覆好后，通过波长为220nm的紫外光照射20分钟固化，即可。
对比例
中国发明专利CN 106905861A实施例1公开的胶黏剂。
对上述实施例及对比例所制备得到的胶黏剂性能进行测试，测试结果及测试标准见表1。
表1
项目 粘度(CPS,20℃) 固化时间(min) 保存期(月) 剪切强度(MPa)
测试标准 GB/T2794-95 LY230-83 LY232-83 GB/T7124-86
实施例1 260 10 8 7.2
实施例2 263 8 8 7.5
实施例3 265 7 8 7.7
实施例4 268 5 8 8.0
实施例5 270 3 8 8.3
对比例 325 15 4 5.3
据上述表1可知，本发明各实施例制备得到的胶黏剂具有更优异的综合性能。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。

Claims (6)

1.一种胶黏剂，其特征在于，由如下重量份的原料制备而成：表面修饰纳米硼纤维10-15份、吡咯烷酮基聚氨酯20-30份、丙烯酸酯改性硅油30-40份、5-乙烯基四氢-2-氧代-3-呋喃羧酸乙酯3-5份、增韧剂10-20份、光引发剂1-5份、乙酸乙酯10-15份；
所述丙烯酸酯改性硅油的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将端含氢硅油加入配置有恒温加料漏斗、冷凝管的烧瓶中，在80-90℃下减压蒸馏0.5-1h，然后通入氮气置换，打开冷凝水，再加入质量分数为2-5％的氯铂酸异丙醇溶液，再通过恒温加料漏斗逐滴加入质量分数为20-30％的反式-玉米素-9-Β-葡萄糖苷的异丙醇溶液，搅拌升温至80-85℃，保温5-6小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物A；
步骤S2：将经过步骤S1制备得到的中间产物A溶于异丙醇中形成溶液，然后向溶液中加入1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3,3,1,13,7]癸烷氯化物和碱性催化剂，在室温下搅拌反应6-8小时，后通过过滤除去碱性催化剂，再加入丙烯酸氯乙酯，在室温下继续搅拌反应4-6小时，旋蒸除去异丙醇，得到中间产物B；
步骤S3：将经过步骤S2制备得到的中间产物B浸泡在室温下的质量分数为5-10％的磷硅酸钠钙中20-30小时，后抽滤得到丙烯酸酯改性硅油；
所述吡咯烷酮基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：向带有搅拌装置的三口烧瓶中加入经过真空脱水的六亚甲基二异氰酸酯、1,1'-亚甲基二[3-(2-羟基乙基)2-吡咯烷酮]，并加入高沸点溶剂，在65-75℃氮气或惰性气体氛围下搅拌反应2-3小时，后加入催化剂，升温至80-85℃搅拌反应8-10小时，反应结束后降温到室温，在丙酮中沉出，抽滤并用二氯甲烷洗涤产物3-5次，后旋蒸除去二氯甲烷得到吡咯烷酮基聚氨酯。
2.根据权利要求1所述的胶黏剂，其特征在于，所述增韧剂选自不饱和聚酯树脂、缩醛树脂和聚氨酯树脂中的一种或至少两种的混合物；所述光引发剂选自安息香双甲醚、安息香乙醚、二苯基乙酮、2,4-二羟基二苯甲酮中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的胶黏剂，其特征在于，步骤S1中所述端含氢硅油、氯铂酸异丙醇溶液、反式-玉米素-9-Β-葡萄糖苷的异丙醇溶液的质量比为(20-30):(0.1-0.2):(5-10)；步骤S2中所述中间产物A、异丙醇、1-(3-氯-2-丙烯基)-3,5,7-三氮杂-1-氮翁三环[3,3,1,13,7]癸烷氯化物、碱性催化剂、丙烯酸氯乙酯的质量比为(20-30):(60-90):(2.5-5):2:1。
4.根据权利要求1所述的胶黏剂，其特征在于，所述碱性催化剂选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种；步骤S3中所述中间产物B、磷硅酸钠钙的质量比为10:(30-50)。
5.根据权利要求1所述的胶黏剂，其特征在于，所述六亚甲基二异氰酸酯、1,1'-亚甲基二[3-(2-羟基乙基)2-吡咯烷酮]、高沸点溶剂、催化剂的质量比为1:1.6:(10-15):0.3；所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种；所述催化剂选自二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡、三乙胺、亚乙基二胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺中的一种或几种；所述惰性气体选自氦气、氖气、氩气中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的胶黏剂，其特征在于，所述表面修饰纳米硼纤维的制备方法，包括如下步骤：将纳米硼纤维分散于乙醇中，然后向其中加入双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺，在50-60℃下搅拌反应4-6小时，后抽滤，并置于真空干燥箱70-80℃下烘12-15小时，得到表面修饰纳米硼纤维；所述纳米硼纤维、乙醇、双[3-(三乙氧基硅)丙基]胺的质量比为(3-5):(10-15):0.3。
CN201810861552.XA 2018-08-01 2018-08-01 一种胶黏剂及其制备方法 Active CN108865055B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011061439.7A CN112210342A (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种丙烯酸酯改性硅油及其应用方法
CN202011061419.XA CN112143454A (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种胶黏剂的制备方法
CN201810861552.XA CN108865055B (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种胶黏剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810861552.XA CN108865055B (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种胶黏剂及其制备方法

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011061419.XA Division CN112143454A (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种胶黏剂的制备方法
CN202011061439.7A Division CN112210342A (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种丙烯酸酯改性硅油及其应用方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108865055A CN108865055A (zh) 2018-11-23
CN108865055B true CN108865055B (zh) 2020-11-24

Family

ID=64307060

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810861552.XA Active CN108865055B (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种胶黏剂及其制备方法
CN202011061439.7A Withdrawn CN112210342A (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种丙烯酸酯改性硅油及其应用方法
CN202011061419.XA Withdrawn CN112143454A (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种胶黏剂的制备方法

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011061439.7A Withdrawn CN112210342A (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种丙烯酸酯改性硅油及其应用方法
CN202011061419.XA Withdrawn CN112143454A (zh) 2018-08-01 2018-08-01 一种胶黏剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (3) CN108865055B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115725262A (zh) * 2022-11-16 2023-03-03 广州回天新材料有限公司 一种粘合剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015174966A (ja) * 2014-03-17 2015-10-05 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
CN105001756A (zh) * 2015-07-08 2015-10-28 当涂县科辉商贸有限公司 一种超级绝热保温涂料及其制备方法
CN105969287A (zh) * 2016-05-31 2016-09-28 苏州市奎克力电子科技有限公司 一种透明防水灌封材料
CN106905861A (zh) * 2017-04-19 2017-06-30 王超 一种胶黏剂
CN108165208A (zh) * 2017-12-29 2018-06-15 苏州启跃新材料科技有限公司 一种胶黏剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015174966A (ja) * 2014-03-17 2015-10-05 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
CN105001756A (zh) * 2015-07-08 2015-10-28 当涂县科辉商贸有限公司 一种超级绝热保温涂料及其制备方法
CN105969287A (zh) * 2016-05-31 2016-09-28 苏州市奎克力电子科技有限公司 一种透明防水灌封材料
CN106905861A (zh) * 2017-04-19 2017-06-30 王超 一种胶黏剂
CN108165208A (zh) * 2017-12-29 2018-06-15 苏州启跃新材料科技有限公司 一种胶黏剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN108865055A (zh) 2018-11-23
CN112143454A (zh) 2020-12-29
CN112210342A (zh) 2021-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113956777B (zh) 自修复的阻燃、耐熔滴、耐磨耗聚氨酯涂料的制备及应用方法
CN102965907B (zh) 一种生产涂覆有涂层胶的纺织品的方法
CN108753243B (zh) 一种多组份聚氨酯灌封胶及其制备方法
CN111040612A (zh) 碳纳米管改性耐光性水性聚氨酯涂料与胶粘剂的制备方法
CN108795018B (zh) 一种聚氨酯/纤维素多功能形状记忆高分子材料的制备方法
CN111171783A (zh) 改性木纤维增强植物蛋白胶黏剂及其制备方法与应用
CN107857487A (zh) 一种多巴胺改性玻璃纤维复合氮化铝的制备方法
CN108865055B (zh) 一种胶黏剂及其制备方法
CN116162318A (zh) 一种聚乙烯醇/改性玻璃纤维复合材料及其制法
CN114058313B (zh) 一种高粘接热固胶膜及其制备方法和应用
CN113773501A (zh) 一种可固化硅基杂化树脂的制备方法
CN113831886A (zh) 一种粘接低表面能材料的聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN113583564A (zh) 一种适用于尼龙加玻纤塑胶材质用底漆涂料及其制备方法和应用
CN113004779A (zh) 一种用于蓄能电站库盆防渗的聚脲涂料及其制备方法
CN109456727B (zh) 一种绿色光固化stpu树脂及其制备方法和应用
CN110528293B (zh) 一种阻燃防污合成革及其制备方法
CN113444416A (zh) 一种防静电板及其制备方法
CN114032058A (zh) 双组分水性聚氨酯胶粘剂及其应用
CN113122101A (zh) 一种玻璃用可紫外固化氟硅聚丙烯酸酯防污涂层及其制备方法
CN116515276B (zh) 一种基于玻纤聚氨酯复合材料的手机壳及其成型工艺
CN116162441B (zh) 一种复合改性环氧树脂胶粘剂及其制备方法
CN116875175B (zh) 一种聚氨酯防水涂料
CN116790218B (zh) 一种环保胶黏剂及其制备方法
CN115260962B (zh) 一种室温固化快的环氧树脂粘胶及其制备方法
CN113956435B (zh) 一种聚脲交联网络弹性体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
TA01 Transfer of patent application right

Effective date of registration: 20201106

Address after: The intersection of jiawangshi Industrial Park and jiawangzhou Industrial Park, Jiangsu Province

Applicant after: Jiangsu Ti de New Material Technology Co., Ltd

Address before: 410205 Hunan province Changsha city high and New Development Zone Lu Song Road No. 459 Dongfanghong District Yan Nong building 7 Building 350

Applicant before: HUNAN QIWEI TECHNOLOGY Co.,Ltd.

TA01 Transfer of patent application right
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant