CN113574089A - 用于至少两种目标产物的联合制备的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及联合制备选自(T1)、(T2)和(T3)的至少两种目标产物的方法，其中(T1)为对苯二甲酸酯聚酯，(T2)为基于对苯二甲酸、至少一种脂族1,ω‑二羧酸和至少一种脂族1,ω‑二醇的共聚酯，并且(T3)为基于对苯二甲酸、聚四氢呋喃和至少一种脂族1,ω‑二醇的共聚酯。

Description

用于至少两种目标产物的联合制备的方法

本发明涉及用于联合制备选自(T1)、(T2)和(T3)的至少两种目标产物的方法，其中(T1)为对苯二甲酸酯聚酯，(T2)为基于对苯二甲酸、至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯，以及(T3)为基于对苯二甲酸、聚四氢呋喃和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯。

对苯二甲酸酯(共)聚酯是众所周知的工程塑料，已在许多行业中得到应用。它们具有优异的机械性能够、电学性能和热性能，以及高耐化学性和尺寸稳定性。对苯二甲酸酯(共)聚酯通常通过缩聚以下来制备：对苯二甲酸、至少一种包含至少两个羟基的多羟基化合物和任选地至少一种选自例如脂族二羧酸、芳族二羧酸和聚亚烷基二醇的其他组分。

基于脂族二羧酸和芳族二羧酸的对苯二甲酸酯共聚酯可用于生物可降解产物或用于服装的纤维，基于聚亚烷基二醇的对苯二甲酸酯共聚酯(也称为热塑性聚酯弹性体)可用于管材或密封件。

缩聚反应通常在连续反应器中进行，其中仅能制备一种单一的对苯二甲酸酯(共)聚酯。如果需要制备多种不同的对苯二甲酸酯(共)聚酯，则需要在制备每一种对苯二甲酸酯(共)聚酯之后重建连续反应器，非常昂贵且耗时。或者，缩聚反应可在间歇式反应器中进行，这样使得结构修改更容易。然而，在所述类型的反应器中，在一批中仅能制备有限量的对苯二甲酸酯(共)聚酯。

因此，本发明的目的为提供一种在一个单一装置中联合连续制备大量的至少两种不同的对苯二甲酸酯(共)聚酯的方法。

该目的通过联合制备选自(T1)、(T2)和(T3)的至少两种目标产物的方法来实现，其中

(T1)为对苯二甲酸酯聚酯，

(T2)为基于对苯二甲酸、至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯，和

(T3)为基于对苯二甲酸、聚四氢呋喃和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯，

在设备中，所述设备包括

第一容器(B1)、第二容器(B2)、第三容器(B3)和主反应器(HR)，其中

主反应器(HR)包括第一主反应器单元(R1)、第三主反应器单元(R3)和任选地第二主反应器单元(R2)，并且其中

管道(1)将第一容器(B1)连接至主反应器单元(R1)、(R3)和任选的(R2)上，其中

管道(1)分为管道(1a)、(1c)和任选地(1b)，其中

管道(1a)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，管道(1c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，任选地，管道(1b)与第二主反应器单元(R2)的入口连接，其中

管道(6a)与第一主反应器单元(R1)的出口连接，管道(6c)与第三主反应器单元(R3)的出口连接，任选地，管道(6b)与第二主反应器单元(R2)的出口连接，其中

第二容器(B2)可以通过管道(2)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(2)与管道(1a)连接，并且

第三容器(B3)可以通过管道(3a)和管道(3c)与第一容器(B1)连接，所述方法包括以下步骤

a)提供至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其包含通过对苯二甲酸和至少一种脂族1,ω-二醇在第一容器(B1)中的缩合反应获得的至少一种第一低聚物(O1)，

b)提供至少一种第二低聚物组合物(OC2)，其包含通过至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω二醇在第二容器(B2)中的缩合反应获得的至少一种第二低聚物(O2),

c)提供至少一种第三低聚物组合物(OC3)，其包含通过在第三容器(B3)中聚合四氢呋喃(tetra methylene oxide)而获得的至少一种第三低聚物(O3)，

e)交替进行选自以下的操作模式(PT1)、(PT2)和(PT3)中的至少两种：

(PT1)制备目标产物(T1)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，

b)在主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到目标产物(T1)，

c)通过管道(6a)、(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)，

(PT2)同时制备目标产物(T1)和(T2)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选的地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(2)和(1a)将至少一种第二低聚物组合物(OC2)供应至第一主反应器单元(R1)中，

c)在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第二低聚物组合物(OC2)，其中得到目标产物(T2)，并且在主反应器单元(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到目标产物(T1)，

d)通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T2)，并通过管道(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T1),

(PT3)制备目标产物(T3)：

a)通过管道(3a)和(3c)将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至第一容器(B1)中，

b)在第一容器(B1)中混合至少一种第三低聚物组合物(OC3)和至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到产物(P1)，所述产物(P1)包含以已经反应的形式的至少一种第三低聚物组合物(OC3)和至少一种第一低聚物组合物(OC1)，

c)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将产物(P1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，

d)将产物(P1)在主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中缩聚，其中得到目标产物(T3)，

e)通过管道(6a)、(6c)和任选的(6b)从主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T3)。

出人意料地发现，本发明的方法便于联合连续制备选自(T1)、(T2)和(T3)的至少两种目标产物，其中(T1)为对苯二甲酸酯聚酯，(T2)为基于对苯二甲酸、至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯，并且(T3)为基于对苯二甲酸、聚四氢呋喃和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚物。此外，本发明的方法甚至便于同时制备目标产物，例如目标产物(T1)和(T2)的同时制备。

此外，还出人意料地发现，通过本发明的方法可以在相似的压力和温度范围下制备至少两种目标产物。因此，不需要对反应器进行结构修改。

此外，可以大量制备至少两种目标产物。

如果需要，本发明方法的设备可以通过其他容器和管道扩展，以获得选自对苯二甲酸酯(共)聚酯的其他的目标产物。这使得本发明的方法非常通用且易于使用。

下文将更详细地描述本发明。

设备

根据本发明，在一个设备中联合制备至少两种目标产物。

该设备包括第一容器(B1)、第二容器(B2)和第三容器(B3)。任选地，该设备还包括第四容器(B4)和/或第五容器(B5)。

在第一容器(B1)中，提供至少一种第一低聚物组合物(OC1)。

在第二容器(B2)中，提供至少一种第二低聚物组合物(OC2)。

在第三容器(B3)中，提供至少一种第三低聚物组合物(OC3)。

如果该设备还包含第四容器(B4)，则在第四容器(B4)中提供至少一种第四低聚物组合物(OC4)。

如果该设备进一步包含第五容器(B5)，则在第五容器(B5)中提供至少一种第五低聚物组合物(OC5)。

合适的容器包括但不限于加热的容器或反应器。如果容器为反应器，则优选为连续反应器。连续反应器的实例为管式反应器、固定床反应器、流化床反应器或搅拌釜反应器。

如果容器为加热容器，则至少一种低聚物组合物优选在进入加热容器之前制备。

如果容器为反应器，则至少一种低聚物组合物优选在所述反应器中制备。

该设备还包括主反应器(HR)。

主反应器(HR)包括第一主反应器单元(R1)、第三主反应器单元(R3)和任选的第二主反应器单元(R2)。优选地，主反应器(HR)选自具有水平流动方向的反应器或选自具有垂直流动方向的反应器。

因此，本发明还提供一种方法，其中主反应器(HR)选自具有水平流动方向的反应器或选自具有垂直流动方向的反应器。

具有水平流动方向的反应器的实例为转笼式反应器、转盘反应器和捏合机，具有垂直流动方向的反应器的实例为刮板降膜蒸发器，优选多管薄膜蒸发器。

根据本发明，管道(1)将第一容器(B1)连接至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)上。管道(1)分为管道(1a)、(1c)和任选地(1b)。

管道(1a)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，管道(1c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，任选地，管道(1b)与第二主反应器单元(R2)的入口连接。

此外，管道(6a)与第一主反应器单元(R1)的出口连接，管道(6c)与第三主反应器单元(R3)的出口连接，任选地，管道(6b)与第二主反应器单元(R2)的出口连接。

第二容器(B2)可以通过管道(2)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(2)与管道(1a)连接。

第三容器(B3)可以通过管道(3a)和管道(3c)与第一容器(B1)连接或者它可以通过管道(3b)管道(3c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(3b)与管道(1c)连接。

此外，第四容器(B4)任选地通过管道(4)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(4)与管道(1a)连接。

第五容器(B5)通过管道(5)任选地与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(5)与管道(3b)连接并且管道(3b)与管道(1c)连接。

优选地，管道(2)、(3a)、(3b)、(3c)和(4)包括阀。管道(2)优选包括阀(V2)，管道(3a)包括阀(V3a)，管道(3b)包括阀(V3b)，管道(3c)包括阀(V3c)和管道(4)包括阀(V4)。

在一个优选的实施方案中，阀(V3b)为三通阀。

阀可以打开或关闭。

在阀(V2)打开的情况下，至少一种第二低聚物组合物(OC2)可通过管道(2)和(1a)供应至第一主反应器单元(R1)的入口。在阀(V2)关闭的情况下，至少一种第二低聚物组合物(OC2)不能从第二容器(B2)通过管道(2)和(1a)供应至第一主反应器单元(R1)的入口。

在阀(V3a)和(V3c)打开的情况下，至少一种第三低聚物组合物(OC3)可通过管道(3a)和(3c)供应至第一容器(B1)中。在阀(V3a)和(V3c)关闭的情况下，至少一种第三低聚物组合物(OC3)不能从第三容器(B3)通过管道(3a)和(3c)供应至第一容器(B1)中。

在阀(V3b)和(V3c)打开的情况下，至少一种第三低聚物组合物(OC3)可以通过管道(3b)、(3c)和(1c)供应至第三主反应器单元(R3)的入口。在仅有阀(V3b)打开的情况下，至少一种第五低聚物组合物(OC5)可通过管道(5)、(3b)和(1c)供应至第三主反应器单元(R3)的入口。如果阀(V3b)关闭，则至少一种第三种低聚物组合物(OC3)不能通过管道(3b)和(1c)从第三容器(B3)供应至第三主反应器单元(R3)的入口，至少一种第五种低聚物组合物(OC5)也不能通过管道(5)、(3b)和(1c)从第五容器(B5)供应至第三主反应器单元(R3)的入口。

在阀(V4)打开的情况下，至少一种第四低聚物组合物(OC4)可以通过管道(4)和(1a)供应至第一主反应器单元(R1)的入口。在阀(V4)关闭的情况下，至少一种第四低聚物组合物(OC4)不能从第四容器(B4)通过管道(4)和(1a)供应至第一主反应器单元(R1)的入口.

在阀(V3b)打开以将至少一种第五低聚物组合物(OC5)供应至主反应器单元(R3)的情况下，阀(V3c)关闭以将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至主反应器单元(R3)。

在阀(V3b)和(V3a)打开并且阀(V3c)关闭的情况下，还可以通过管道(5)和(3a)将至少一种第五低聚物组合物(OC5)供应至第一容器(B1)中。

此外，如果阀(V3b)和(V3c)打开以将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至主反应器单元(R3)，则阀(V3b)或关闭以供应至少一种第五低聚物组合物(OC5)或打开以同时将至少一种第五低聚物组合物(OC5)供应至主反应器单元(R3)。在这种情况下，阀(V3a)关闭。

在图1中，显示了用于联合制备目标产物的本发明设备的实施方案。该设备包括第一容器(B1)、第二容器(B2)、第三容器(B3)、第四容器(B4)和第五容器(B5)，其中第四容器(B4)和第五容器(B5)为任选的。该设备还包括主反应器(HR)，其中主反应器(HR)包括第一主反应器单元(R1)、第二主反应器单元(R2)和第三主反应器单元(R3)，其中第二主反应器单元(R2)为任选的。管道(1)将第一容器(B1)连接至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)，其中管道(1)分为管道(1a)、(1c)和任选地(1b)，并且管道(1a)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，管道(1b)与第二主反应器单元(R2)的入口连接，管道(1c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接。管道(6a)与第一主反应器单元(R1)的出口连接，任选的管道(6b)与任选的第二主反应器单元(R2)的出口连接，管道(6c)与第三主反应器单元(R3)的出口连接。第二容器(B2)通过管道(2)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(2)与管道(1a)连接。第三容器(B3)通过管道(3a)和管道(3c)与第一容器(B1)连接。第三容器(B3)还通过管道(3b)和管道(3c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(3b)与管道(1c)连接。第四容器(B4)通过管道(4)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(4)与管道(1a)连接。第五容器(B5)通过管道(5)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(5)与管道(3b)连接，管道(3b)与管道(1c)连接。管道(2)、(3a)、(3b)、(3c)和(4)包括阀。管(2)包括阀(V2)，管(3a)包括阀(V3a)，管(3b)包括阀(V3b)，管(3c)包括阀(V3c)，管(4)包括阀阀(V4)。阀(V3b)优选地为三通阀。

第一低聚物组合物(OC1)

在第一容器(B1)中提供至少一种第一低聚物组合物(OC1)。“至少一种第一低聚物组合物(OC1)”的意思确切地为一种第一低聚物组合物(OC1)以及两种以上第一低聚物组合物(OC1)的混合物。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)包含至少一种第一低聚物(O1)。“至少一种第一低聚物(O1)”确切地指的是一种第一低聚物(O1)以及两种以上第一低聚物(O1)的混合物。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)优选包含至少94重量％、更优选至少96.5重量％和最优选至少98.8重量％的至少一种第一低聚物(O1)，基于第一低聚物组合物(OC1)的总重量计。

此外，至少一种第一低聚物组合物(OC1)优选包含不超过99.98重量％、更优选不超过99.92重量％和最优选不超过99.85重量％的至少一种第一低聚物(O1)，基于第一低聚物组合物(OC1)的总重量计。

在一个优选的实施方案中，至少一种第一低聚物组合物(OC1)包含94至99.98重量％，优选96.5至99.92重量％，特别是98.8至99.85重量％的至少一种第一低聚物(O1)，基于第一低聚物组合物(OC1)的总重量计。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)还可包含至少一种添加剂(A)，其优选为至少一种抗氧化剂。“至少一种抗氧化剂”的意思确切地为一种抗氧化剂以及两种以上抗氧化剂的混合物。

合适的抗氧化剂包括但不限于空间位阻酚、芳香仲胺、氢醌、间苯二酚、维生素E或类似结构的化合物、卤化铜(I)、受阻胺光稳定剂(“HALS”)、猝灭剂(例如镍猝灭剂)、氢过氧化物分解剂、三嗪、苯并噁嗪酮、苯并三唑、二苯甲酮、苯甲酸酯、甲脒、肉桂酸酯/丙烯酸酯、芳族丙二酮、苯并咪唑、脂环族酮、甲酰苯胺(包括草酰胺)、氰基丙烯酸酯和苯并吡喃酮和水杨酸酯。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)优选包含至少0.01重量％，更优选至少0.05重量％，最优选至少0.1重量％的至少一种抗氧化剂，基于第一低聚物组合物(OC1)的总重量计。

此外，至少一种第一低聚物组合物(OC1)优选包含不超过5重量％，更优选不超过3重量％，最优选不超过1重量％的至少一种抗氧化剂，基于第一低聚物组合物(OC1)的总重量计。

在一个优选的实施方案中，至少一种第一低聚物组合物(OC1)包含0.01至5重量％，优选0.05至3重量％，特别是0.1至1重量％的至少一种抗氧化剂，基于第一低聚物组合物(OC1)的总重量计。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)还可包含至少一种催化剂(C)。“至少一种催化剂(C)”的意思确切地为一种催化剂(C)以及两种以上催化剂(C)的混合物。

优选地，至少一种催化剂(C)选自路易斯酸金属化合物。

路易斯酸金属化合物是技术人员已知的。路易斯酸金属化合物的实例为原钛酸四丁酯(TBOT)、钛酸三异丙酯和二辛酸锡。

在一个优选的实施方案中，至少一种催化剂(C)为原钛酸四丁酯(TBOT)。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)优选包含至少0.01重量％，更优选至少0.03重量％，最优选至少0.05重量％的至少一种催化剂(C)，基于第一低聚物组合物(OC1)的总重量计。

此外，至少一种第一低聚物组合物(OC1)优选包含不超过1重量％，更优选不超过0.5重量％，最优选不超过0.2重量％的至少一种催化剂(C)，基于第一低聚物组合物(OC1)的总重量计。

在一个优选的实施方案中，至少一种第一低聚物组合物(OC1)包含0.01至1重量％，优选0.03至0.5重量％，特别是0.05至0.2重量％的至少一种催化剂(C)，基于第一低聚物组合物(OC1)的总重量计。

在低聚物组合物(OC1)中至少一种第一低聚物(O1)、至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)的重量百分比通常总计为100％。

根据DIN53240，第2部分，至少一种第一低聚物组合物(OC1)的OH值优选为30至80mg KOH/g，更优选为40至80mg KOH/g并且最优选为50至80mg KOH/g。

本发明因此还提供一种方法，其中至少一种第一低聚物组合物(OC1)的OH值为30至80mg KOH/g。

至少一种第一低聚物(O1)通过对苯二甲酸和至少一种脂族1,ω-二醇的缩合反应获得。换而言之，至少一种第一低聚物(O1)为对苯二甲酸和至少一种脂族1,ω-二醇的缩合产物。

至少一种第一低聚物(O1)优选为以下的缩合产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，和

ii)100-104mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计。

然而，也可使用至少一种不同于对苯二甲酸的芳族1,ω-二羧酸(例如邻苯二甲酸、2,5-呋喃二甲酸、2,6-萘二甲酸或1,5-萘二甲酸)或对苯二甲酸和至少一种不同的芳族1,ω-二羧酸的组合。

在这种情况下，至少一种第一低聚物(O1)优选为以下的缩合产物

i)100mol％的至少一种芳族1,ω-二羧酸，基于组分i)计，和

ii)100-104mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计。

在本发明的上下文中，术语“芳族1,ω-二羧酸”包括芳族1,ω二羧酸本身以及芳族1,ω二羧酸的衍生物，例如芳族1,ω-二羧酸酯。合适的芳族1,ω-二羧酸酯为芳族1,ω-二羧酸的二-C1-C6烷基酯，例如芳族1,ω-二羧酸的二甲基酯、二乙基酯、二正丙基酯、二异丙基酯、二正丁基酯、二异丁基酯、二叔丁基酯、二正戊基酯、二异戊基酯或二正己基酯。

“至少一种脂族1,ω-二醇”确切地意指一种脂族1,ω-二醇以及两种以上脂族1,ω-二醇的混合物。在一个优选的实施方案中，至少一种第一低聚物(O1)通过对苯二甲酸与恰好一种脂族1,ω-二醇的缩合反应获得。

脂族1,ω-二醇为本来已知的。

脂族1,ω-二醇的实例为1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、1,4-环己烷-二甲醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇或二甘醇。

为了本发明的目的，至少一种脂族1,ω-二醇优选选自具有2至12个碳原子的脂族1,ω-二醇，更优选选自具有4至6个碳原子的脂族1,ω-二醇。脂族1,ω-二醇可以是直链的或支链的。

在一个优选的实施方案中，至少一种脂族1,ω-二醇选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和二甘醇，更优选至少一种脂族1,ω-二醇为1,2-乙二醇或1,4-丁二醇。

因此，本发明还提供一种方法，其中至少一种脂族1,ω-二醇选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和二甘醇。

本领域技术人员清楚，也可以使用上述芳族1,ω-二羧酸的酯。上述芳族1，ω-二羧酸的酯可以单独使用，也可以以两种以上芳族1,ω-二羧酸酯的混合物的形式使用。

此外，也可以使用至少一种芳族1,ω-二羧酸和至少一种芳族1,ω-二羧酸的酯的混合物。

至少一种第一低聚物(O1)的重均分子量(M_W)通常为200至2200g/mol，优选为400至2000g/mol，并且更优选为600至1800g/mol。重均分子量(M_W)根据ASTM D4001测定。

第二低聚物组合物(OC2)

在第二容器(B2)中提供至少一种第二低聚物组合物(OC2)。“至少一种第二低聚物组合物(OC2)”的意思确切地为一种第二低聚物组合物(OC2)以及两种以上第二低聚物组合物(OC2)的混合物。

至少一种第二低聚物组合物(OC2)包含至少一种第二低聚物(O2)。“至少一种第二低聚物(O2)”的意思确切地为一种第二低聚物(O2)以及两种以上第二低聚物(O2)的混合物。

至少一种第二低聚物组合物(OC2)优选包含至少94重量％，更优选至少96.5重量％，最优选至少98.8重量％的至少一种第二低聚物(O2)，基于第二低聚物组合物(OC2)的总重量计。

此外，至少一种第二低聚物组合物(OC2)优选包含不超过99.98重量％、更优选不超过99.92重量％和最优选不超过99.85重量％的至少一种第二低聚物(O2)，基于至少一种第二低聚物组合物(OC2)的总重量计。

在一个优选的实施方案中，至少一种第二低聚物组合物(OC2)包含94至99.98重量％，优选96.5至99.92重量％，特别是98.8至99.85重量％的至少一种第二低聚物(O2)，基于第二低聚物组合物(OC2)的总重量计。

至少一种第二低聚物组合物(OC2)还可包含至少一种添加剂(A)，其优选为至少一种抗氧化剂。“至少一种抗氧化剂”的意思确切地为一种抗氧化剂以及两种以上抗氧化剂的混合物。

此外，至少一种第二低聚物组合物(OC2)还可包含至少一种催化剂(C)。“至少一种催化剂(C)”的意思确切地为一种催化剂(C)以及两种以上催化剂(C)的混合物。

关于包含在至少一种第一低聚物组合物(OC1)中的至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)的上述实施方案和优选类似地适用于包含在至少一种第二低聚物组合物(OC2)中的至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)。

在低聚物组合物(OC2)中至少一种第二低聚物(O2)、至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)的重量百分比通常总计为100％。

优选地，根据DIN 53240，第2部分，至少一种第二低聚物组合物(OC2)的OH值为30至80mg KOH/g。

因此，本发明还提供一种方法，其中至少一种第二低聚物组合物(OC2)的OH值为30至80mg KOH/g。

至少一种第二低聚物(O2)通过至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二醇的缩合反应获得。换而言之，至少一种第二低聚物(O2)是至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二醇的缩合产物。

至少一种第二低聚物(O2)优选为以下的缩合产物

i)100mol％的至少一种脂族1,ω-二羧酸，基于组分i)计，和

ii)100-106mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计。

“至少一种脂族1,ω二醇”确切地是指一种脂族1,ω二醇以及两种以上脂族1,ω-二醇的混合物。

关于至少一种脂族1,ω-二醇的上述实施方案和优选类似地适用于下文提及的至少一种脂族1,ω二醇。

“至少一种脂族1,ω-二羧酸”确切地是指一种脂族1,ω-二羧酸以及两种以上脂族1,ω-二羧酸的混合物。在一个优选的实施方案中，至少一种第二低聚物(O2)通过恰好一种脂族1,ω-二羧酸和恰好一种脂族1,ω-二醇的缩合反应获得。

脂族1,ω-二羧酸为技术人员已知的。

优选地，至少一种脂族1,ω二羧酸选自具有2至40个碳原子的脂族1,ω-二羧酸，更优选选自具有4至17个碳原子的脂族1,ω-二羧酸。脂族1,ω-二羧酸可以是直链的或支链的。

在本发明的上下文中，术语“脂族1,ω-二羧酸”包括脂族1,ω-二羧酸本身以及脂族1,ω-二羧酸的衍生物，例如脂族1,ω-二羧酸酯。合适的脂族1,ω-二羧酸酯为脂族1,ω-二羧酸的二-C1-C6烷基酯，例如脂族1,ω-二羧酸的二甲基酯、二乙基酯、二正丙基酯、二异丙基酯、二正丁基酯、二异丁基酯、二叔丁基酯、二正戊基酯、二异戊基酯或二正己基酯。

脂族1,ω-二羧酸的实例为丙二酸、丁二酸、2-甲基丁二酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、芸苔酸、十四烷二酸、富马酸、2,2-二甲基戊二酸、二聚脂肪酸(例如来自Cognis的

1061)、1,3-环戊二酸、二甘醇酸、衣康酸、马来酸酸或2,5-降冰片烯二酸。

特别优选的脂族1,ω-二羧酸是丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸或芸苔酸，特别优选的是丁二酸、己二酸或癸二酸。

因此，本发明还提供一种方法，其中至少一种脂族1,ω-二羧酸选自丁二酸、己二酸和癸二酸。

在本发明的一个优选实施方案中，脂族1,ω-二羧酸为己二酸。

本领域技术人员清楚，还可以使用上述脂族1,ω-二羧酸的酯。上述脂族1,ω-二羧酸的酯可以单独使用，也可以以两种以上脂族1,ω-二羧酸的酯的混合物的形式使用。

此外，也可以使用至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二羧酸的酯的混合物。

至少一种第二低聚物(O2)的重均分子量(M_W)通常为200至2600g/mol，优选为400至2400g/mol，特别优选为500至2000g/mol。重均分子量(M_W)根据ASTM D4001测定。

第三低聚物组合物(OC3)

在第三容器(B3)中提供至少一种第三低聚物组合物(OC3)。“至少一种第三低聚物组合物(OC3)”的意思确切地为一种第三年低聚物组合物(OC3)以及两种以上第三低聚物组合物(OC3)的混合物。

至少一种第三低聚物组合物(OC3)包含至少一种第三低聚物(O3)。“至少一种第三低聚物(O3)”的意思确切地为一种第三低聚物(O3)以及两种以上第三低聚物(O3)的混合物。

至少一种第三低聚物组合物(OC3)优选包含至少94重量％，更优选至少96.5重量％，最优选至少98.8重量％的至少一种第三低聚物(O3)，基于第三低聚物组合物(OC3)的总重量计。

此外，至少一种第三低聚物组合物(OC3)优选包含不超过99.98重量％，更优选不超过99.92重量％，特别优选不超过99.85重量％的至少一种第三低聚物(O3))，基于至少一种第三低聚物组合物(OC3)的总重量计。

在一个优选的实施方案中，至少一种第三低聚物组合物(OC3)包含94至99.98重量％，优选96.5至99.92重量％，尤其是98.8至99.85重量％的至少一种第三低聚物(O3)，基于第三低聚物组合物(OC3)的总重量计。

至少一种第三低聚物组合物(OC3)还可包含至少一种添加剂(A)，其优选为至少一种抗氧化剂。“至少一种抗氧化剂”的意思确切地为一种抗氧化剂以及两种以上抗氧化剂的混合物。

此外，至少一种第三低聚物组合物(OC3)还可包含至少一种催化剂(C)。“至少一种催化剂(C)”的意思确切地为一种催化剂(C)以及两种以上催化剂(C)的混合物。

关于包含在至少一种第一低聚物组合物(OC1)中的至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)的上述实施方案和优选类似地适用于包含在至少一种第三低聚物组合物(OC3)中的至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)。

在第三低聚物组合物(OC3)中至少一种第三低聚物(O3)、至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)的重量百分比通常总计为100％。

至少一种第三低聚物(O3)通过聚合四氢呋喃获得。换而言之，至少一种第三低聚物(O3)为四氢呋喃的聚合产物(聚四氢呋喃)。

然而，也可以使用聚己内酯二醇或聚碳酸酯二醇作为至少一种第三低聚物(O3)。优选聚四氢呋喃。

至少一种第三低聚物(O3)的重均分子量(Mw)通常为600至2400g/mol，优选为600至2000g/mol并且更优选为1200至2000g/mol。使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定重均分子量(Mw)。在测量中，使用二甲基乙酰胺(DMAc)作为溶剂，使用窄分布的聚甲基丙烯酸甲酯作为标准品。

因此，本发明还提供一种方法，其中至少一种第三低聚物(O3)的重均分子量(M_W)为600至2400g/mol。

第四低聚物组合物(OC4)

在设备还包括第四容器(B4)的情况下，在该第四容器(B4)中提供至少一种第四低聚物组合物(OC4)。“至少第四种低聚物组合物(OC4)”的意思确切地为第四低聚物组合物(OC4)以及两种以上第四低聚物组合物(OC4)的混合物。

至少一种第四低聚物组合物(OC4)包含至少一种第四低聚物(O4)。“至少一种第四低聚物(O4)”的意思确切地为第四低聚物(O4)以及两种以上第四低聚物(O4)的混合物。

至少一种第四低聚物组合物(OC4)优选包含至少94重量％，更优选至少96.5重量％，最优选至少98.8重量％的至少一种第四低聚物(O4)，基于第四低聚物组合物(OC4)的总重量计。

此外，至少一种第四低聚物组合物(OC4)优选包含不超过99.98重量％，更优选不超过99.92重量％，最优选不超过99.85重量％的至少一种第四低聚物(O4))，基于至少一种第四种低聚物组合物(OC4)的总重量计。

在一个优选的实施方案中，至少一种第四低聚物组合物(OC4)包含94至99.98重量％，优选96.5至99.92重量％，特别是98.8至99.85重量％的至少一种第四低聚物(O4))，基于第四低聚物组合物(OC4)的总重量计。

至少一种第四低聚物组合物(OC4)还可包含至少一种抗氧化剂。“至少一种抗氧化剂”的意思确切地为一种抗氧化剂以及两种以上抗氧化剂的混合物。

此外，至少一种第四低聚物组合物(OC4)还可包含至少一种催化剂(C)。“至少一种催化剂(C)”的意思确切地为一种催化剂(C)以及两种以上催化剂(C)的混合物。

关于包含在至少一种第一低聚物组合物(OC1)中的至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)的上述实施方案和优选类似地适用于包含在至少一种第四低聚物组合物(OC4)中的至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)。

至少一种低聚物组合物(OC4)中的至少一种第四低聚物(O4)、至少一种抗氧化剂和至少一种催化剂(C)的重量百分比通常总计为100％。

至少一种第四低聚物(O4)通过熔融至少一种聚酯醇获得。

“至少一种聚酯醇”的意思确切地为一种聚酯醇以及两种以上聚酯醇的混合物。

聚酯醇(polyesterol)为本来已知的。它们也被称为“聚酯多元醇(polyesterpolyol)”、“聚酯醇(polyester alcohol)”或缩写“PESOL”。

为了本发明的目的，至少一种聚酯醇优选为以下的缩聚产物

i)至少一种芳族1,ω-二羧酸和/或脂族1,ω-二羧酸，和

ii)至少一种1,ω-甘醇和/或至少一种多羟基化合物。

本发明因此还提供一种方法，其中至少一种聚酯醇为以下的缩聚产物

i)至少一种芳族1,ω-二羧酸和/或脂族1,ω-二羧酸，和

ii)至少一种1,ω-甘醇(1,ω-glycol)和/或至少一种多羟基化合物。

“至少一种芳族1,ω-二羧酸”的意思确切地为一种芳族1,ω-二羧酸以及两种以上芳族1,ω-二羧酸的混合物。

优选地，至少一种芳族1,ω-二羧酸选自具有8至12个碳原子的芳族1,ω-二羧酸，更优选选自具有8个碳原子的那些。原则上，还可以使用具有更多碳原子数(例如最高达20个碳原子)的芳族1,ω-二羧酸。

合适的芳族1,ω-二羧酸的实例为对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,5-萘二甲酸、邻苯二甲酸和2,5-呋喃二甲酸，以及这些的酯形式的衍生物。合适的酯形式的衍生物是这些的二-C₁-C₆-烷基酯，例如芳族1,ω-二羧酸的二甲基酯、二乙基酯、二正丙基酯、二异丙基酯、二正丁基酯、二异丁基酯、二叔丁基酯、二正戊基酯、二异戊基酯或二正己基酯。芳族α,β-二羧酸的酸酐也是合适的酯形式的衍生物。

芳族1,ω-二羧酸或这些的酯形式的衍生物可以单独使用或以这些的两种以上的混合物的形式使用。特别优选使用对苯二甲酸或其的酯形式的衍生物，例如对苯二甲酸二甲酯。

“至少一种脂族1,ω-二羧酸”的意思确切地为一种脂肪族1,ω-二羧酸以及两种以上脂族1,ω-二羧酸的混合物。

关于至少一种脂族1,ω-二羧酸的上述实施方案和优选类似地适用于下文提及的至少一种脂族1,ω-二羧酸。

至少一种聚酯醇可以是以下的缩聚产物

i)至少一种芳族和/或脂族1,ω-二羧酸，和

ii)至少一种1,ω-甘醇和/或至少一种多羟基化合物。

“至少一种1,ω-甘醇”的意思确切地为一种1,ω-甘醇以及两种以上1,ω-甘醇的混合物。

“至少一种多羟基化合物”的意思确切地为一种多羟基化合物以及两种以上多羟基化合物的混合物。

1,ω-甘醇为技术人员已知的。1,ω-甘醇可用作增链剂。

为了本发明的目的，多羟基化合物意指每分子具有两个以上羟基的化合物。

多羟基化合物为技术人员已知的。它们可以是单体的、低聚的或聚合的。

多羟基化合物的实例为多元醇、聚亚烷基二醇和聚酯。

合适的多元醇是三醇和四醇，例如丙烷-1,2,3-三醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇。

三醇和四醇可用作支化剂。

合适的聚酯是上述芳族或脂族1,ω-二羧酸以及上述脂族1,ω-二醇和任选的上述多元醇的聚合产物。

聚酯醇的重均分子量(M_W)优选为200至2400g/mol，更优选为300至2000g/mol，最优选为400至1800g/mol。数均分子量优选通过凝胶渗透色谱法测定，使用聚苯乙烯作为标准品并且THF作为洗脱剂/溶剂。重均分子量(M_W)根据ASTM D4001测定。

至少一种聚酯醇优选在低于150℃，更优选低于100℃，最优选低于60℃的温度下熔融。

至少一种第四低聚物(O4)的重均分子量(M_W)通常为200至2600g/mol，优选在300至2500g/mol，特别优选为400至2400g/mol。重均分子量(M_W)根据ASTM D4001测定。

第五低聚物组合物(OC5)

在设备还包含第五容器(B5)的情况下，至少一种第五低聚物组合物(OC5)提供至该第五容器(B5)中。“至少一种第五低聚物组合物(OC5)”的意思确切地为一种第五低聚物组合物(OC5)以及两种以上第五低聚物组合物(OC5)的混合物。

至少一种第五低聚物组合物(OC5)包含至少一种第五低聚物(O5)。“至少一种第五低聚物(O5)”的意思确切地为一种第五低聚物(O5)以及两种以上第五低聚物(O5)的混合物。

至少一种第五低聚物组合物(OC5)优选包含至少90重量％，更优选至少95重量％，特别优选至少98重量％的至少一种第五低聚物(O5)，基于低聚物组合物的总重量(OC5)计。

此外，至少一种第五低聚物组合物(OC5)优选包含不超过100重量％的至少一种第五低聚物(O5)，基于至少一种第五低聚物组合物(OC5)的总重量计。

在一个优选的实施方案中，至少一种第五低聚物组合物(OC5)包含90至100重量％，优选95至100重量％，特别是98至100重量％的至少一种第五低聚物(O5)，基于第五低聚物组合物(OC5)的总重量计。

至少一种第五低聚物组合物(OC5)还可包含至少一种添加剂(A)，其优选为至少一种抗氧化剂。“至少一种抗氧化剂”的意思确切地为一种抗氧化剂以及两种以上抗氧化剂的混合物。

至少一种第一低聚物组合物(OC5)优选包含不超过10重量％，更优选不超过5重量％，最优选不超过2重量％的至少一种抗氧化剂，基于低聚物组合物(OC5)的总重量计。

在一个优选的实施方案中，至少一种第一低聚物组合物(OC5)包含0至10重量％，优选0至5重量％，特别是0至2重量％的至少一种抗氧化剂，基于低聚物组合物(OC5)的总重量计。

至少一种低聚物组合物(OC5)中的至少一种第五低聚物(O5)和至少一种抗氧化剂的重量百分比通常总计为100％。

至少一种第五低聚物(O5)通过至少一种具有2至6个羟基官能团的低分子量化合物与至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物的烷氧基化而获得。换而言之，至少一种第五低聚物(O5)是至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物与至少一种具有2至6个羟基官能团的低分子量化合物的聚合产物。

合适的亚烷基氧化物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯及其混合物。

因此，本发明还提供了一种方法，其中所述至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯及其混合物。

至少一种第五低聚物(O5)优选为包含环氧乙烷和环氧丙烷聚合单元的嵌段低聚物或无规低聚物。

在一个优选的实施方案中，至少一种第五低聚物(O5)包含至少两个羟基，更优选3至5个羟基。

至少一种第五低聚物(O5)的重均分子量(M_W)通常为200至15000g/mol的范围内，优选为500至10000g/mol，特别优选为800至8000g/mol。重均分子量(M_W)根据ASTM D4001测定。

操作模式

交替进行选自(PT1)、(PT2)和(PT3)的至少两种操作模式。任选地，还可交替进行选自(PT4)、(PT5)、(PT6)、(PT7)、(PT8)、(PT9)和(PT10)的其他操作模式。

PT1

操作模式(PT1)为制备目标产物(T1)，并且包括以下步骤a)至c)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应到主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，

b)在主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到目标产物(T1)，

c)通过管道(6a)、(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)。

本领域技术人员清楚，在进行操作模式(PT1)时，阀(V2)、(V3a)、(V3b)、(V3c)和(V4)关闭。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)在主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中的缩聚通常在225℃至290℃，优选230℃至270℃，特别优选235℃至265℃的温度下进行。压力通常为0.05至10mbar，优选0.1至1mbar。

本领域技术人员清楚的是，在这些温度下，至少一种第一低聚物组合物(OC1)中的至少一种第一低聚物(O1)以及目标产物(T1)以熔融形式存在。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)在主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中的停留时间通常为10至240分钟，优选25至180分钟。

通常，在缩聚过程中不另外加入催化剂，但可以在反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中的对苯二甲酸与至少一种脂族1,ω-二醇的缩合反应中加入催化剂(例如上述催化剂)。

PT2

操作模式(PT2)为同时制备目标产物(T1)和(T2)，并且包括以下步骤a)至d)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)，和

b)通过管道(2)和(1a)将至少一种第二低聚物组合物(OC2)供应至第一主反应器单元(R1)，

c)在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第二低聚物组合物(OC2)，其中得到目标产物(T2)，以及在主反应器单元(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到目标产物(T1)，

d)通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T2)，并通过管道(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)。

本领域技术人员清楚，在进行操作模式(PT2)时，阀(V3a)、(V3b)、(V3c)和(V4)关闭。

关于在反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)的上述实施方案和优选类似地适用于在反应器单元(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)。

通常，至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第二低聚物组合物(OC2)在主反应器单元(R1)中的缩聚通常在225℃至290℃，优选230℃至270℃，特别优选235℃至265℃的温度下进行。压力通常为0.05至10mbar，优选0.1至1mbar。

技术人员清楚，在这些温度下，至少一种第一低聚物组合物(OC1)中的至少一种第一低聚物(O1)、至少一种第二低聚物组合物中的至少一种第二低聚物(O2)(OC2)以及目标产物(T1)和(T2)以熔融形式存在。

PT3

操作模式(PT3)为制备目标产物(T3)，并且包括以下步骤a)至e)：

a)通过管道(3a)和(3c)将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至第一容器(B1)，

b)在第一容器(B1)中混合至少一种第三低聚物组合物(OC3)和至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到产物(P1)，所述产物(P1)包含以已经反应的形式的至少一种第三低聚物组合物(OC3)和至少一种第一低聚物组合物(OC1)，

c)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将产物(P1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)，

d)在主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中缩聚产物(P1)，其中获得目标产物(T3)，

e)通过管道(6a)、(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T3)。

本领域技术人员清楚，在进行操作模式(PT3)时，阀(V2)、(V3b)和(V4)关闭。

通常，在主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中产物(P1)的缩聚通常在225℃至290℃，优选230℃至270℃，特别优选235℃至265℃的温度下进行。压力通常为0.05至10mbar，优选0.1至1mbar。

本领域技术人员清楚，在这些温度下，产物(P1)以及目标产物(T3)以熔融形式存在。

PT4

如果第三容器(B3)通过管道(3b)和管道(3c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(3b)与管道(1c)连接，则还可进行操作模式(PT4)。

优选地，操作模式(PT4)为制备目标产物(T1)和(T3)，包括以下步骤a)至d)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(3b)、(3c)和(1c)将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至第三主反应器单元(R3)中，

c)在主反应器单元(R1)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到目标产物(T1)，以及主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第三低聚物组合物(OC3)，其中得到目标产物(T3)，

d)通过管道(6a)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)，并通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T3)。

因此，本发明还提供一种方法，其中第三容器(B3)通过管道(3b)和管道(3c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(3b)与管道(1c)连接，其中还可进行操作模式(PT4)：

(PT4)制备目标产物(T1)和(T3)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(3b)、(3c)和(1c)将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至第三主反应器单元(R3)中，

c)在主反应器单元(R1)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到目标产物(T1)，以及在主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第三低聚物组合物(OC3)，其中得到目标产物(T3)，

d)通过管道(6a)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)，并通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T3)。

本领域技术人员清楚，在进行操作模式(PT4)时，阀(V2)、(V3a)和(V4)关闭。阀(V3b)仅打开以通过管道(3b)、(3c)和(1c)将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至第三主反应器单元(R3)中。

通常，至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第三低聚物组合物(OC3)在主反应器单元(R3)中的缩聚通常在225℃至290℃，优选230℃至270℃，特别优选235℃至265℃的温度下进行。压力通常为0.05至10mbar，优选0.1至1mbar。

PT5

如果第三容器(B3)通过管道(3b)和管道(3c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(3b)与管道(1c)连接，则还可进行操作模式(PT5)。

优选地，操作模式(PT5)为同时制备目标产物(T2)、(T3)和任选地(T1)，并且包括以下步骤a)至e)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(2)和(1a)将至少一种第二低聚物组合物(OC2)供应至第一主反应器单元(R1)中，

c)通过管道(3b)、(3c)和(1c)将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至第三主反应器单元(R3)中，

d)在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第二低聚物组合物(OC2)，其中获得目标产物(T2)，在主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第三低聚物组合物(OC3)，其中获得目标产物(T3)，以及任选地在主反应器单元(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中获得目标产物(T1)，和

e)通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T2)，通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T3)，以及任选地通过管道(6b)从主反应器单元(R2)中移除目标产物(T1)。

PT6

如果设备还包括第四容器(B4)，其中第四容器(B4)通过管道(4)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(4)与管(1a)连接，并且其中该方法进一步包括提供至少一种第四低聚物组合物(OC4)的步骤，该组合物包含通过熔融至少一种聚酯醇得到的至少一种第四低聚物(O4)，则还可进行操作模式(PT6)。

优选地，操作模式(PT6)为同时制备目标产物(T1)和(T4)，其中(T4)为基于对苯二甲酸、至少一种1,ω-二醇和任选地至少一种其他组分(选自多羟基化合物、脂族1,ω-二羧酸、1,ω-甘醇和芳族1,ω-二羧酸)的共聚酯，操作模式(PT6)包括以下步骤a)至d)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，

b)通过管道(4)和(1a)将至少一种第四低聚物组合物(OC4)供应至第一主反应器单元(R1)中，

c)在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第四低聚物组合物(OC4)，其中获得目标产物(T4)，以及在主反应器单元(R3)和任选地(R2)中缩聚一种第一低聚物组合物(OC1)，其中获得目标产物(T1)，

d)通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T4)，并通过管道(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)。

因此，本发明还提供了一种方法，其中该设备还包括第四容器(B4)，其中第四容器(B4)通过管道(4)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(4)与管道(1a)连接，并且其中该方法进一步包括提供至少一种第四低聚物组合物(OC4)的步骤，该组合物包含通过熔化至少一种聚酯醇获得的至少一种第四低聚物(O4)，并且其中还可进行操作模式(PT6)：

(PT6)同时制备目标产物(T1)和(T4)，其中(T4)为基于对苯二甲酸、至少一种1,ω-二醇和任选地至少一种其他组分(选自多羟基化合物、脂族1,ω-二羧酸、1,ω-甘醇和芳族1,ω-二羧酸)的共聚酯：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，

b)通过管道(4)和(1a)将至少一种第四低聚物组合物(OC4)供应至第一主反应器单元(R1)中，

c)在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第四低聚物组合物(OC4)，其中获得目标产物(T4)，以及在主反应器单元(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中获得目标产物(T1)，

d)通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T4)，并通过管道(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)。

本领域技术人员清楚，在进行操作模式(PT6)时，阀(V2)、(V3a)、(V3b)和(V3c)关闭。

通常，在主反应器单元(R1)中至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第四低聚物组合物(OC4)的缩聚通常在225℃至290℃，优选230℃至270℃，特别优选235℃至265℃的温度下进行。压力通常为0.05至10mbar，优选0.1至1mbar。

PT7

如果第三容器(B3)通过管道(3b)和管道(3c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(3b)与管道(1c)连接，并且第四容器(B4)通过管道(4)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(4)与管道(1a)连接，并且其中该方法进一步包括提供至少一种第四低聚物组合物(OC4)的步骤，该组合物包含通过熔融至少一种聚酯醇获得的至少一种第四低聚物(O4)，则还可进行操作模式(PT7)。

优选地，操作模式(PT7)为同时制备目标产物(T4)、(T3)和任选地(T1)，并且包括以下步骤a)至e)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，

b)通过管道(4)和(1a)将至少一种第四低聚物组合物(OC4)供应至第一主反应器单元(R1)中，

c)通过管道(3b)、(3c)和(1c)将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至第三主反应器单元(R3)中，

d)在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第四低聚物组合物(OC4)，其中获得目标产物(T4)，在主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第三低聚物组合物(OC3)，其中获得目标产物(T3)，以及任选地在主反应器单元(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)聚，其中获得目标产物(T1)，和

e)通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T4)，通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T3)，并任选地从主反应器单元(R2)通过管道(6b)移除目标产物(T1)。

本领域技术人员清楚，在进行操作模式(PT7)时，阀(V2)和(V3a)关闭。

PT8

在设备还包括第五容器(B5)的情况下，其中第五容器(B5)通过管道(5)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(5)与管道(3b)连接和管道(3b)与管道(1c)连接，并且其中该方法还包括提供至少一种第五低聚物组合物(OC5)的步骤，该组合物包含在第五容器(B5)中通过具有2至6个羟基官能团的至少一种低分子量化合物与不同于四氢呋喃的至少一种亚烷基氧化物的烷氧基化而获得的至少一种第五低聚物(O5)，还可进行操作模式(PT8)。

优选地，操作模式(PT8)为同时制备目标产物(T1)和(T5)，其中(T5)为基于对苯二甲酸、至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯，并且包括以下步骤a)至d)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(5)、(3b)和(1c)将至少一种第五低聚物组合物(OC5)供应至第三主反应器单元(R3)，

c)在主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第五低聚物组合物(OC5)，其中获得目标产物(T5)，以及在主反应器单元(R1)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中获得目标产物(T1)，

d)通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T5)并通过管道(6a)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)。

因此，本发明还提供了一种方法，其中该设备还包括第五容器(B5)，其中第五容器(B5)通过管道(5)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(5)与管道(3b)连接并且管道(3b)与管道(1c)连接，并且其中该方法进一步包括提供至少一种第五低聚物组合物(OC5)的步骤，该组合物包含在第五容器(B5)中通过至少一种具有2至6个羟基官能团的低分子量化合物与至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物的烷氧基化而获得的低聚物(O5)，并且其中还可进行操作模式(PT8)：

(PT8)同时制备目标产物(T1)和(T5)，其中(T5)为基于对苯二甲酸、至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(5)、(3b)和(1c)将至少一种第五低聚物组合物(OC5)供应到第三主反应器单元(R3)中，

c)在主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第五低聚物组合物(OC5)，其中获得目标产物(T5)，以及在主反应器单元(R1)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中获得目标产物(T1)，

d)通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T5)并通过管道(6a)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)。

本领域技术人员清楚，在进行操作模式(PT8)时，阀(V2)、(V3a)、(V3c)和(V4)关闭。

通常，至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第五低聚物组合物(OC5)在主反应器单元(R3)中的缩聚通常在225℃至290℃，优选230℃至270℃，特别优选235℃至265℃的温度下进行。压力通常为0.05至10mbar，优选0.1至1mbar。

PT9

在设备还包括第五容器(B5)的情况下，其中第五容器(B5)通过管道(5)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(5)与管道(3b)连接和管道(3b)与管道(1c)连接，并且其中该方法进一步包括提供至少一种第五低聚物组合物(OC5)的步骤，该组合物包含在第五容器(B5)中通过至少一种具有2至6个羟基官能团的低分子量化合物与至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物的烷氧基化而获得的第五低聚物(O5)，还可进行操作模式(PT9)。

优选地，操作模式(PT9)为同时制备目标产物(T5)、(T2)和任选地(T1)并且包括以下步骤a)至e)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(5)、(3b)和(1c)将至少一种第五低聚物组合物(OC5)供应至第三主反应器单元(R3)中，

c)通过管道(2)和(1a)将至少一种第二低聚物组合物(OC2)供应至第一主反应器单元(R1)中，

d)在主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第五低聚物组合物(OC5)，其中获得目标产物(T5)，在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第二低聚物组合物(OC2)，其中获得目标产物(T2)，以及任选地在主反应器单元(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，获得目标产物(T1)，

e)通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T5)，通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T2)，并任选地通过管道(6b)从主反应器单元(R2)中移除目标产物(T1)。

PT10

如果设备还包括第五容器(B5)——其中第五容器(B5)通过管道(5)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(5)与管道(3b)连接和管道(3b)与管道(1c)连接和第四容器(B4)——和第四容器(B4)(其中管道(4)与管道(1a)连接)，还可以进行操作模式(PT10)。

优选地，操作模式(PT10)为同时制备目标产物(T5)、(T4)和任选地(T1)并且包括以下步骤a)至e)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(5)、(3b)和(1c)将至少一种第五低聚物组合物(OC5)供应至第三主反应器单元(R3)中，

c)通过管道(4)和(1a)将至少一种第四低聚物组合物(OC4)供应至第一主反应器单元(R1)中，

d)在主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第五低聚物组合物(OC5)，其中获得目标产物(T5)，在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第四低聚物组合物(OC4)，其中获得目标产物(T4)，以及任选地在主反应器单元(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中获得目标产物(T1)，

e)通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T5)，通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T4)，以及任选地通过管道(6b)从主反应器单元(R2)中移除目标产物(T1)。

目标产品(T1)

目标产品(T1)为对苯二甲酸酯聚酯。

为了本发明的目的，术语“目标产物(T1)”和“对苯二甲酸酯聚酯”为同义词并且在整个本发明中可互换使用。

对苯二甲酸酯聚酯通过使至少一种第一低聚物组合物(OC1)缩聚而获得。至少一种第一低聚物组合物(OC1)包含至少一种通过对苯二甲酸与至少一种1,ω-二醇的缩合反应获得的第一低聚物(O1)。

在一个优选的实施方案中，目标产物(T1)为以下的缩聚产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，和

ii)100-104mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计。

因此，本发明还提供了一种方法，其中目标产物(T1)为以下的缩聚产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，和

ii)100-104mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计。

在一个优选的实施方案中，对苯二甲酸酯聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。

在另一个特别优选的实施方案中，对苯二甲酸酯聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。

对苯二甲酸酯聚酯的酸值通常<50meq/kg，优选<35meq/kg，更优选<30meq/kg。酸值通过用氢氧化钠滴定或通过FTIR测量来确定。

此外，对苯二甲酸酯聚酯的重均分子量(M_W)通常为2000至80000g/mol，优选为5000至80000g/mol，并且更优选为20000至80000g/mol。重均分子量(M_W)根据ASTM D5001测定。

对苯二甲酸酯聚酯的黏数(viscosity number)通常为60至180ml/g、优选90至170ml/g、更优选100至165ml/g。根据ISO 307，黏数在0.5重量％的对苯二甲酸酯聚酯在苯酚/三氯苯的混合物中的溶液中测定。

目标产物(T2)

目标产物(T2)为基于对苯二甲酸、至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯。

为了本发明的目的，术语“目标产物(T2)”和“基于对苯二甲酸、至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯”是同义词并且在本发明中可互换使用。

目标产物(T2)通过缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第二低聚物组合物(OC2)而获得。至少一种第二低聚物组合物(OC2)包含通过至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二醇的缩合反应获得的至少一种第二低聚物(O2)。

在一个优选的实施方案中，目标产物(T2)为以下的缩聚产物

i)30至60mol％的对苯二甲酸，基于组分i)至ii)计，

ii)40至70mol％的至少一种脂族1,ω二羧酸，基于组分i)至ii)计，和

iii)100至104mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)至ii)计。

因此，本发明还提供了一种方法，其中目标产物(T2)为以下的缩聚产物

i)30至60mol％的对苯二甲酸，基于组分i)至ii)计，

ii)40至70mol％的至少一种脂族1,ω二羧酸，基于组分i)至ii)计，和

iii)100至104mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)至ii)计。

目标产物(T2)的酸值通常为<50meq/kg，优选<35meq/kg，更优选<25meq/kg。酸值通过用氢氧化钠滴定或通过FTIR测量来确定。

目标产物(T3)

目标产物(T3)为基于对苯二甲酸、聚四氢呋喃和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯。

用于本发明目的的术语“目标产物(T3)”和“基于对苯二甲酸、聚四氢呋喃和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯”是同义的并且在本发明中可互换使用。

目标产物(T3)通过缩聚产物(P1)获得。产物(P1)通过混合至少一种第三低聚物组合物(OC3)和至少一种第一低聚物组合物(OC1)而获得，并且包含以已经反应的形式的至少一种第三低聚物组合物(OC3)和至少一种第一低聚物组合物(OC1)。

为了本发明的目的，“以已经反应的形式”意指产物(P1)为至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第三低聚物组合物(OC3)的缩合产物。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)包含至少一种通过对苯二甲酸与至少一种1,ω-二醇的缩合反应获得的第一低聚物(O1)，并且至少一种第三低聚物组合物(OC3)包含通过四氢呋喃的聚合获得的至少一种第三低聚物(O3)。

在一个优选的实施方案中，目标产物(T3)为以下的缩聚产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，

ii)30至74mol％的至少一种四氢呋喃，基于组分i)计，和

iii)30至74mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计，

其中组分ii)和iii)的总和为100至104mol％。

因此，本发明还提供了一种方法，其中目标产物(T3)为以下的缩聚产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，

ii)30至74mol％的至少一种四氢呋喃，基于组分i)计，和

iii)30至74mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计，

其中组分ii)和iii)的总和为100至104mol％。

目标产物(T3)的熔融温度(T_M)通常为60至220℃，优选为100至200℃，更优选为120至170℃，通过差示扫描量热法(DSC)或动态机械热分析法(DMTA)测定。

目标产物(T3)的重均分子量(M_W)通常为2000至150000g/mol，优选为10000至120000g/mol，更优选为20000至80000g/mol。重均分子量(M_W)根据ASTM D5001测定。

目标产物(T4)

目标产物(T4)是基于对苯二甲酸、至少一种1,ω-二醇以及任选地至少一种选自多羟基化合物、脂族1,ω-二羧酸、1,ω-甘醇和芳族1,ω-二羧酸的其他组分的共聚酯。

用于本发明目的的术语“目标产物(T4)”和“基于对苯二甲酸、至少一种1,ω-二醇以及任选地至少一种选自多羟基化合物、脂族1,ω-二羧酸、1,ω-甘醇和芳族1,ω-二羧酸的其他组分的共聚酯”是同义的并且在整个本发明中可互换使用。

任选地，目标产物(T4)通过至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第四低聚物组合物(OC4)的缩聚获得。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)包含至少一种通过对苯二甲酸与至少一种1,ω-二醇的缩合反应获得的第一低聚物(O1)，并且至少一种第四低聚物组合物(OC4)任选地包含通过熔融至少一种聚酯醇获得的至少一种第四低聚物(O4)。

在一个优选的实施方案中，目标产物(T4)为以下的缩聚产物

i)10至100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)至ii)计，

ii)0至90mol％的至少一种脂族和/或至少一种芳族1,ω-二羧酸，其中至少一种芳族1,ω-二羧酸不同于对苯二甲酸中，基于组分i)至ii)计，

iii)30至102mol％的至少一种1,ω-二醇，基于组分i)至ii)计，和

iv)0至72mol％的至少一种1,ω-二醇和/或至少一种多羟基化合物，其中至少一种1,ω-甘醇(1,ω-glycol)不同于至少一种一1,ω-二醇(1,ω-diol)，基于组分i)至ii)计，

其中组分iii)和iv)的总和为100至102mol％。

因此，本发明的另一个目的是提供一种方法，其中目标产物(T4)为以下的缩聚产物

i)10至100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)至ii)计，

ii)0至90mol％的至少一种脂族和/或至少一种芳族1,ω-二羧酸，其中至少一种芳族1,ω-二羧酸不同于对苯二甲酸中，基于组分i)至ii)计，

iii)30至102mol％的至少一种1,ω-二醇，基于组分i)至ii)计，和

iv)0至72mol％的至少一种1,ω-二醇和/或至少一种多羟基化合物，其中至少一种1,ω-甘醇不同于至少一种1,ω-二醇，基于组分i)至ii)计，

其中组分iii)和iv)的总和为100至102mol％。

目标产物(T4)的重均分子量(M_W)通常为2000至100000g/mol，优选5000至90000g/mol，更优选20000到80000g/mol。重均分子量(M_W)根据ASTM D5001测定。

目标产物(T4)的黏数通常为40至120ml/g，优选为50至110ml/g，更优选为60至100ml/g。根据ISO307，黏数在0.5重量％的目标产物(T4)的苯酚/三氯苯的混合物的溶液中在25℃下测定。

目标产物(T5)

目标产物(T5)是基于对苯二甲酸、至少一种不同于聚四氢呋喃的聚亚烷基二醇和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯。

用于本发明目的的术语“目标产物(T5)”和“基于对苯二甲酸、至少一种不同于聚四氢呋喃的聚亚烷基氧化物和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯”是同义的并且在本发明中可互换使用。

任选地，目标产物(T5)通过至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第五低聚物组合物(OC5)的缩聚而获得。

至少一种第一低聚物组合物(OC1)包含至少一种通过对苯二甲酸与至少一种1,ω-二醇的缩合反应获得的第一低聚物(O1)，并且至少一种第五低聚物组合物(OC5)任选地包含至少一种通过聚合至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物而获得的第五低聚物(O5)。

在一个优选的实施方案中，目标产物(T5)为以下的缩聚产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，

ii)30至72mol％的至少一种不同于聚四氢呋喃的聚亚烷基二醇，基于组分i)计，和

iii)30至72mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计，

其中组分ii)和iii)的总和为100至102mol％。

因此，本发明还提供了一种方法，其中目标产物(T5)为以下的缩聚产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，

ii)30至72mol％的至少一种不同于聚四氢呋喃的聚亚烷基二醇，基于组分i)计，和

iii)30至72mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计，

其中组分ii)和iii)的总和为100至102mol％。

目标产物(T5)的重均分子量(M_W)通常为2000至150000g/mol，优选10000至120000g/mol，更优选20000到60000g/mol。重均分子量(M_W)根据ASTM D5001测定。

目标产物(T5)的黏数通常为10至100ml/g范围内，优选为20至90ml/g，更优选为30至80ml/g。根据ISO307，在25℃下，黏数在0.5重量％的目标产物(T5)的HFIP溶液中测定。

Claims (17)

1.一种联合制备选自(T1)、(T2)和(T3)的至少两种目标产物的方法，其中

(T1)为对苯二甲酸酯聚酯，

(T2)为基于对苯二甲酸、至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯，和

(T3)为基于对苯二甲酸、聚四氢呋喃和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯，

在设备中，所述设备包括

第一容器(B1)、第二容器(B2)、第三容器(B3)和主反应器(HR)，其中

主反应器(HR)包括第一主反应器单元(R1)、第三主反应器单元(R3)和任选地第二主反应器单元(R2)，并且其中

管道(1)将第一容器(B1)连接至主反应器单元(R1)、(R3)和任选的(R2)上，其中

管道(1)分为管道(1a)、(1c)和任选地(1b)，其中

管道(1a)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，管道(1c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，任选地，管道(1b)与第二主反应器单元(R2)的入口连接，其中

管道(6a)与第一主反应器单元(R1)的出口连接，管道(6c)与第三主反应器单元(R3)的出口连接，任选地，管道(6b)与第二主反应器单元(R2)的出口连接，其中

第二容器(B2)可以通过管道(2)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(2)与管道(1a)连接，并且

第三容器(B3)可以通过管道(3a)和管道(3c)与第一容器(B1)连接，

所述方法包括以下步骤

a)提供至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其包含通过对苯二甲酸和至少一种脂族1,ω-二醇在第一容器(B1)中的缩合反应获得的至少一种第一低聚物(O1)，

b)提供至少一种第二低聚物组合物(OC2)，其包含通过至少一种脂族1,ω-二羧酸和至少一种脂族1,ω二醇在第二容器(B2)中的缩合反应获得的至少一种第二低聚物(O2),

c)提供至少一种第三低聚物组合物(OC3)，其包含通过在第三容器(B3)中聚合四氢呋喃而获得的至少一种第三低聚物(O3)，

d)交替进行选自以下的操作模式(PT1)、(PT2)和(PT3)中的至少两种：

(PT1)制备目标产物(T1)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，

b)在主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到目标产物(T1)，

c)通过管道(6a)、(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)，

(PT2)同时制备目标产物(T1)和(T2)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选的地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和b)通过管道(2)和(1a)将至少一种第二低聚物组合物(OC2)供应至第一主反应器单元(R1)中，

c)在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第二低聚物组合物(OC2)，其中得到目标产物(T2)，并且在主反应器单元(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到目标产物(T1)，

d)通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T2)，并通过管道(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T1),

(PT3)制备目标产物(T3)：

a)通过管道(3a)和(3c)将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至第一容器(B1)中，

b)在第一容器(B1)中混合至少一种第三低聚物组合物(OC3)和至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中得到产物(P1)，所述产物(P1)包含以已经反应的形式的至少一种第三低聚物组合物(OC3)和至少一种第一低聚物组合物(OC1)，

c)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将产物(P1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，

d)将产物(P1)在主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中缩聚，其中

得到目标产物(T3)，

e)通过管道(6a)、(6c)和任选的(6b)从主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T3)。

2.根据权利要求1的方法，其中第三容器(B3)通过管道(3b)和管道(3c)与第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中管道(3b)与管道(1c)连接，其中还进行操作模式(PT4)：

(PT4)制备目标产物(T1)和(T3)：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(3b)、(3c)和(1c)将至少一种第三低聚物组合物(OC3)供应至第三主反应器单元(R3)中，

c)在主反应器单元(R1)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中获得目标产物(T1)，以及在主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第三低聚物组合物(OC3)，其中获得目标产物(T3)，

d)通过管道(6a)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)，并通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T3)。

3.根据权利要求1或2的方法，其中所述设备还包括第四容器(B4)，其中所述第四容器(B4)通过管道(4)与第一主反应器单元(R1)的入口连接，其中管道(4)与管道(1a)连接，并且其中该方法还包括提供至少一种第四低聚物组合物(OC4)的步骤，该组合物包含通过熔融至少一种聚酯醇获得的至少一种第四低聚物(O4)，并且其中还进行操作模式(PT6)：

(PT6)同时制备目标产物(T1)和(T4)，其中(T4)为基于对苯二甲酸、至少一种1,ω-二醇以及任选地至少一种选自多羟基化合物、脂族1,ω-二羧酸、1,ω-甘醇和芳族1,ω-二羧酸的其他组分的共聚酯：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，

b)通过管道(4)和(1a)将至少一种第四低聚物组合物(OC4)供应至第一主反应器单元(R1)，

c)在主反应器单元(R1)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第四低聚物组合物(OC4)，其中获得目标产物(T4)，并且在主反应器单元(R3)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中获得目标产物(T1)，

d)通过管道(6a)从主反应器单元(R1)中移除目标产物(T4)，并通过管道(6c)和任选地(6b)从主反应器单元(R3)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)。

4.根据权利要求1至3中任一项的方法，其中所述设备还包括第五容器(B5)，其中所述第五容器(B5)通过管道(5)与所述第三主反应器单元(R3)的入口连接，其中所述管道(5)与管道(3b)连接并且管道(3b)与管道(1c)连接，并且其中所述方法还包括在第五容器(B5)中提供包含至少一种第五低聚物(O5)的至少一种第五低聚物组合物(OC5)的步骤，其中所述第五低聚物(O5)通过具有2至6个羟基官能团的至少一种低分子量化合物与至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物的烷氧基化而获得，并且其中还进行操作模式(PT8)：

(PT8)同时制备目标产物(T1)和(T5)，其中(T5)为基于对苯二甲酸、至少一种不同于聚四氢呋喃的聚亚烷基二醇和至少一种脂族1,ω-二醇的共聚酯：

a)通过管道(1)、(1a)、(1c)和任选地(1b)将至少一种第一低聚物组合物(OC1)供应至主反应器单元(R1)、(R3)和任选地(R2)中，和

b)通过管道(5)、(3b)和(1c)将至少一种第五低聚物组合物(OC5)供应至第三主反应器单元(R3)中，

c)在主反应器单元(R3)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)和至少一种第五低聚物组合物(OC5)，其中获得目标产物(T5)，以及在主反应器单元(R1)和任选地(R2)中缩聚至少一种第一低聚物组合物(OC1)，其中获得目标产物(T1)，

d)通过管道(6c)从主反应器单元(R3)中移除目标产物(T5)并通过管道(6a)和任选地(6b)从主反应器单元(R1)和任选地(R2)中移除目标产物(T1)。

5.根据权利要求1至4中任一项的方法，其中所述至少一种脂族1,ω-二羧酸选自琥珀酸、己二酸和癸二酸。

6.根据权利要求1至5中任一项的方法，其中所述至少一种脂族1,ω-二醇选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和二甘醇。

7.根据权利要求4的方法，其中所述至少一种不同于四氢呋喃的亚烷基氧化物选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯及其混合物。

8.根据权利要求1至7中任一项的方法，其中所述至少一种第一低聚物组合物(OC1)的OH值为30至80mg KOH/g。

9.根据权利要求1至8中任一项的方法，其中所述至少一种第二低聚物组合物(OC2)的OH值为30至80mg KOH/g。

10.根据权利要求1至9中任一项的方法，其中所述至少一种第三低聚物(O3)的重均分子量(M_W)为600至2400g/mol。

11.根据权利要求3的方法，其中所述至少一种聚酯醇是以下的缩聚产物

i)至少一种芳族和/或脂族1,ω-二羧酸，和

ii)至少一种1,ω-甘醇和/或至少一种多羟基化合物。

12.根据权利要求1至11中任一项的方法，其中所述主反应器(HR)选自具有水平流动方向的反应器或选自具有垂直流动方向的反应器。

13.根据权利要求1至12中任一项的方法，其中目标产物(T2)为以下的缩聚产物

i)30至60mol％的对苯二甲酸，基于组分i)至ii)计，

ii)40至70mol％的至少一种脂族1,ω-二羧酸，基于组分i)至ii)计，和

iii)100至104mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)至ii)计。

14.根据权利要求1至13中任一项的方法，其中目标产物(T3)为以下的缩聚产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，

ii)30至74mol％的至少一种四氢呋喃，基于组分i)计，和

iii)30至74mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计，

其中组分ii)和iii)的总和为100至104mol％。

15.根据权利要求3的方法，其中目标产物(T4)为以下的缩聚产物

i)10至100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)至ii)计，

ii)0至90mol％的至少一种脂族和/或至少一种芳族1,ω-二羧酸，其中至少一种芳族1,ω-二羧酸不同于对苯二甲酸，基于组分i)至ii)计，

iii)30至102mol％的至少一种1,ω-二醇，基于组分i)至ii)计，和

iv)0至72mol％的至少一种1,ω-甘醇和/或至少一种多羟基化合物，其中至少一种1,ω-甘醇与至少一种1,ω-二醇不同，基于组分i)至ii)计，

其中组分iii)和iv)的总和为100至102mol％。

16.根据权利要求1至15中任一项的方法，其中目标产物(T1)为以下的缩聚产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，和

ii)100-104mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计。

17.根据权利要求4的方法，其中目标产物(T5)为以下的缩聚产物

i)100mol％的对苯二甲酸，基于组分i)计，

ii)30至72mol％的至少一种不同于聚四氢呋喃的聚亚烷基二醇，基于组分i)计，和

iii)30至72mol％的至少一种脂族1,ω-二醇，基于组分i)计，

其中组分ii)和iii)的总和为100至102mol％。

Images