CN106565528A - 一种染料中间体的制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种染料中间体的制备方法，属于染料中间体制备技术领域。其是以由通式Ⅱ所示的取代苯胺为原料，加入溶剂、氯乙酸甲酯和缚酸剂，在20‑50℃反应3‑18h，然后升温到70℃，加入水，搅拌0.5h，静置分去水层，有机层回收溶剂后，即得到由通式Ⅰ所示的染料中间体。所用原料氯乙酸甲酯的摩尔比小，避免了回收氯乙酸甲酯储存易变质的问题，省去了氯乙酸甲酯蒸馏回收工序，生产效率提高，并且降低了成本；工艺简洁并且反应温和，省去了回流分水过程，有利于工业化生产。

Description

一种染料中间体的制备方法
技术领域
本发明属于染料中间体制备技术领域，具体涉及一种染料中间体的制备方法。
背景技术
含-CH2COOCH3的取代苯胺作为一类重要的染料中间体被广泛使用，目前普遍采用的制备方法是在敷酸剂存在下，使用大量的氯乙酸甲酯进行N-烷基化合成。氯乙酸甲酯既作为反应溶剂，又作为烷基化试剂和带水剂，用量很大，其与原料摩尔比有时需达到5：1以上。氯乙酸甲酯毒性比较大，对人体所有组织均有刺激作用，吸入、食入或经皮肤吸收后对身体有害。同时大量氯乙酸甲酯的使用，势必会出现过量氯乙酸甲酯的回收再利用问题，由于氯乙酸甲酯在水存在下升温蒸馏回收会出现部分分解，再加上其在水中的少量溶解，一般回收率(指实际回收量占理论过量比例)仅为30％～40％。另外还有氯乙酸甲酯的储存问题，回收氯乙酸甲酯即使先进行脱水处理再进行装桶存放仍存在分解变质的风险，当存放温度较高时，氯乙酸甲酯会分解成氯乙酸和甲醇，温度越高，存放时间越长，分解现象越明显。
中国专利公告号CN1187411C推荐的“一种制备具有稳定晶型的单偶氮染料的方法”，在制备该单偶氮染料过程中先需要使用氯乙酸甲酯进行N-烷基化合成染料中间体，从公开的数据中可以看出氯乙酸甲酯与原料的摩尔质量比为5：1，氯乙酸甲酯的使用量较大。而且反应结束后除去过量的氯乙酸甲酯，势必会出现过量氯乙酸甲酯的回收再利用问题。
发明内容
本发明的任务在于提供一种染料中间体的制备方法，该方法能解决在制备过程中氯乙酸甲酯N-烷基化反应中所需氯乙酸甲酯配比大、回收再利用困难、储存易变质等问题，并且能降低氯乙酸甲酯的使用量，从而使生产成本显著降低，简化生产过程。
本发明的任务是这样来完成的，一种染料中间体的制备方法，其是以由通式(Ⅱ)所示的取代苯胺为原料，加入溶剂、氯乙酸甲酯和缚酸剂，在20-50℃反应3-18h，然后升温到70℃，加入水，搅拌0.5h，静置分去水层，有机层回收溶剂后，即得到由通式(Ⅰ)所示的染料中间体，
通式(Ⅰ)和(Ⅱ)中，R1选自-H、-C2H5、-CH2COOCH3、-CH2COOC2H5或-CH(CH3)COOCH3中一种；R2选自C1～C4非取代烷基或被C1～C3烷氧基、卤素、氰基、苯基取代的烷基；R3选自-H或C1～C4烷氧基。
在本发明的又一个具体的实施例中，所述的取代苯胺、溶剂、氯乙酸甲酯、缚酸剂和水的摩尔比为1：3-10：1.1-1.5：1.2-2：10。
在本发明的另一个具体的实施例中，所述的溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯或二氯乙烷。
在本发明的又一个具体的实施例中，所述的缚酸剂为三乙胺或乙基二异丙基胺。
本发明提供的技术方案的技术效果之一，所用原料氯乙酸甲酯的摩尔比小，避免了回收氯乙酸甲酯储存易变质的问题，而且由于省去了氯乙酸甲酯蒸馏回收工序，生产效率提高，并且降低了成本；之二，工艺简洁并且反应温和，省去了回流分水过程，有利于工业化生产。
具体实施方式
下面的实施例是对再现本发明方案所例举的典型的例子，因而不能理解为对本发明的限制。
实施例1：
向反应器中加入间氨基乙酰苯胺1mol、二氯乙烷3mol、氯乙酸甲酯1.1mol和三乙胺1.2mol，在50℃反应7h，然后升温到70℃，加入水10mol，搅拌0.5h，静置分去水层，有机层回收溶剂后即得到染料中间体，收率为93.7％，纯度为95.9％。
实施例2：
向反应器中加入3-(N-甲氧异丙酰基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺1mol、氯苯5mol、氯乙酸甲酯1.3mol和三乙胺1.5mol，在30℃反应12h，然后升温到70℃，加入水10mol，搅拌0.5h，静置分去水层，有机层回收溶剂后即得到染料中间体，收率为93.5％，纯度为95.6％。
实施例3：
向反应器中加入2-氨基-4-乙酰氨基苯甲醚1mol、甲苯10mol、氯乙酸甲酯1.5mol和三乙胺1.5mol，在20℃反应18h，然后升温到70℃，加入水10mol，搅拌0.5h，静置分去水层，有机层回收溶剂后即得到染料中间体，收率为93.8％，纯度为96.4％。
实施例4：
向反应器中加入3-(N-乙基)氨基乙酰苯胺1mol、二甲苯7mol、氯乙酸甲酯1.35mol和乙基二异丙基胺2mol，在40℃反应3h，然后升温到70℃，加入水10mol，搅拌0.5h，静置分去水层，有机层回收溶剂后即得到染料中间体，收率为92.5％，纯度为96.9％。

Claims (4)

1.一种染料中间体的制备方法，其特征在于其是以由通式(Ⅱ)所示的取代苯胺为原料，加入溶剂、氯乙酸甲酯和缚酸剂，在20-50℃反应3-18h，然后升温到70℃，加入水，搅拌0.5h，静置分去水层，有机层回收溶剂后，即得到由通式(Ⅰ)所示的染料中间体，
通式(Ⅰ)和(Ⅱ)中，R1选自-H、-C2H5、-CH2COOCH3、-CH2COOC2H5或-CH(CH3)COOCH3中一种；R2选自C1～C4非取代烷基或被C1～C3烷氧基、卤素、氰基、苯基取代的烷基；R3选自-H或C1～C4烷氧基。
2.根据权利要求1所述的一种染料中间体的制备方法，其特征在于所述的取代苯胺、溶剂、氯乙酸甲酯、缚酸剂和水的摩尔比为1：3-10：1.1-1.5：1.2-2：10。
3.根据权利要求1或2所述的一种染料中间体的制备方法，其特征在于所述的溶剂为甲苯、二甲苯、氯苯或二氯乙烷。
4.根据权利要求1或2所述的一种染料中间体的制备方法，其特征在于所述的缚酸剂为三乙胺或乙基二异丙基胺。
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