CN106556648A - 一种快速检测裂解焦油样品中btex组分的方法及装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种快速检测裂解焦油中BTEX的方法,主要包括以下步骤:1)样品预分离:将样品从进样口通入预分离柱进行预分离,除去至少部分轻组分;2)目标BTEX组分测定:在所述裂解焦油样品进入进样口之后的预定时间,通过调节气流切换组件改变载气流向,使离开预分离柱的样品组分在载气作用下被切送至分析柱进一步分离,然后进入第二检测器进行检测;3)当目标BTEX组分经第二检测器检测完毕后,通过调节进样口和气流切换组件的压力改变载气流向,使样品的剩余组分被反吹出进样口。本发明无需对样品预处理,简化了操作步骤;通过对重组分的反吹,既节省了分析时间,又减少了对色谱柱的损害;方法可靠性高,应用前景较好。
Description
技术领域
本发明涉及一种快速检测裂解焦油样品中BTEX组分的方法及所使用的检测装置。
背景技术
随着乙烯装置规模的不断增大,一些小收率组分产品已经直接关系到乙烯装置的技术经济和市场竞争力。这其中就包括C6-C8芳烃。据分析,从全球范围看,苯的主要来源裂解汽油占38%,甲苯主要来源裂解汽油占21%,混合二甲苯主要来源裂解汽油占8%。随着乙烯装置的大型化,所副产的裂解轻焦油也随之大幅增加。作为生产乙烯连带副产物的苯、甲苯、乙苯、二甲苯及苯乙烯又是裂解轻焦油的主要成分,对其组成进行详细的分析可以更全面地评估裂解反应,并为后续的裂解反应产物应用打下基础,因此不管是工艺建模,还是收率预测,对这些小收率组分都需要提供快速批量化且准确的分析数据。
中华人民共和国石油化工行业标准SH/T0713-2002车用汽油和航空汽油中苯和甲苯含量测定法(气相色谱法)中公开了一种芳烃的分析方法。该方法具有许多缺点,建立的难度较大:采用填充柱作分析柱时,甲醇和乙醇可能会造成干扰;采用毛细管色谱柱作分析柱时,阀系统和色谱柱之间的连接困难,死体积大,从而大大延长了检测时间。
由于裂解焦油样品基体多变复杂,其中的芳烃C6-C8芳烃物理性质十分相似,用一般的物理化学分析方法很难分离测定。现有的分析方法是将焦油蒸馏为初馏点约180℃的馏分;将此馏分送入气相色谱分析其中的C6-C8芳烃组分,分析流程长,容易造成误差。而采用的多维气相色谱法只能给出C6-C8芳烃的族组成结果,得不到乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯的具体含量;而且该方法分析周期长,达100min。
发明内容
为了解决上述现有技术中,BTEX组分分析流程长,方法误差大,难于建立的缺点,本发明提供一种快速检测裂解焦油中BTEX的方法,以达到不经预处理即可简单容易、并定量准确地对样品进行测试分析的目的。
根据本发明,提供了一种检测裂解焦油样品中BTEX组分的方法,包括以下步骤:
1)样品预分离:将裂解焦油样品从进样口通入预分离柱进行预分离,除去至少部分轻组分,并任选地将所述轻组分通入第一检测器进行检测,其中,所述轻组分的分子量比BTEX组分小;
2)目标BTEX组分测定:在所述裂解焦油样品进入进样口之后的预定时间,通过调节气流切换组件改变载气流向,使离开预分离柱的样品组分在载气作用下被切送至分析柱进一步分离,然后进入第二检测器进行检测;
其中,所述目标BTEX组分在此步骤2)中被第二检测器检测;且所述第一检测器和第二检测器任选地为同一个检测器或为分别独立的检测器;
3)当目标BTEX组分经第二检测器检测完毕后,通过调节进样口和气流切换组件的压力改变载气流向,使样品的剩余组分被反吹出进样口。所述剩余组分一般指分子量比目标BTEX组分大的组分。
根据本发明提供的检测方法是一种快速检测裂解焦油样品中BTEX组分的方法。
根据本发明的优选实施方案,所述气流切换通过电磁阀控制来改变载气流向。在该实施方案中,载气由电磁阀控制流向,所述载气来自稳流装置。电磁阀气流切换技术,克服了机械阀切换内表面惰性差、死体积大、易泄露等缺点。具体为通过气流控制组件电磁阀改变载气流向,通过载气气流的变化,而非柱前管路本身结构发生的变化,使样品流随载气改变流经管路路线而被切送至所需组件之中。该技术的采用从根本上避免了样品在管路切换组件(如机械阀门)中的流动,同时还解决了管路切换组件同色谱柱和样品流经管路间的连接问题。电磁阀经电路控制,切换时间准确方便。
具体地,当目标组分即将流出预分离柱时,通过电磁阀改变载气流向,使载气流向由预分离柱至第一检测器方向,转变为由预分离柱至第二检测器前的分析柱方向。样品气流并不流经电磁阀,仅通过电磁阀对载气流向进行调节,改变其流向,使目标组分在载气气流作用下进入分析柱中,进行进一步分离,并进入第二检测器中检测。
优选地,在所述步骤1)中,所述轻组分先流经阻尼柱再进入第一检测器进行检测。所述阻尼柱优选为空石英毛细管柱,具体优选为一根同分析柱具有相同气动阻力,并且被测样品驻留时间尽可能短的空石英毛细柱。阻尼柱可以保证与分析柱一样的阻力,从而使样品经阻尼柱检测的时间与进入分析柱的时间相同。
根据本发明,所述预定时间为所述目标BTEX组分标准品从所述进样口进入所述预分离柱,并通过第一检测器检出的时间t±0.7min,优选t±0.5min。即,先测定目标BTEX组分标准品从所述进样口进入所述预分离柱,并通过第一检测器检出的时间t,然后将所述预定时间设在t±0.7min,优选t±0.5min的范围。
根据本发明,优选通过以下步骤确定所述预定时间:配制目标BTEX组分的标准品,将所述标准品通入进样口,所述标准品通过预分离柱后任选地经过阻尼柱,然后进入第一检测器进行检测,记录标准品从进入进样口至所述目标BTEX组分被检出的时间t,则将所述预定时间设为t±0.7min,优选t±0.5min。在本发明的优选实施方案中,将预分离柱和/或分析柱的温度保持在52-98℃,优选65-85℃,还优选为75℃左右。
根据本发明的优选实施方案,在样品检测中(例如在步骤1)和/或步骤2)中),进样口压力控制在12.6-14.8psi,优选在14.0±5%psi。在步骤3)中的反吹阶段,进样口压力调节为0.6-1.4psi,优选在1.0±10%psi。与此对应地,在样品检测中,气流切换组件(如电磁阀)的控制压力为9.0-13.0psi,优选11.0±5%psi。在步骤3)中,气流切换组件(如电磁阀)控制的反吹压力为52.0-58.0psi,优选56.5±5%psi。
根据本发明,在步骤3)中,通过改变进样口和气流切换组件、如电磁阀的压力,使管路中的压力改变,从而改变载气流向,使剩余组分被反吹出预分离柱。
优选地,在步骤3)中,将预分离柱的温度升高至180℃-210℃,优选为200℃;并保持1-3min,优选为1.5min。
根据本发明,所述裂解焦油样品优选为乙烯裂解液相产物。
根据本发明,目标BTEX组分包括苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和苯乙烯中的一种或多种。目标BTEX组分为希望被测定的选自前述组分中的任意一种或多种组分。
根据本发明,所述预分离柱优选为非极性色谱柱,优选选自DB-1、HP-1、DB-5、HP-5、CP-Sil-5CB或HP-5石英毛细管柱,进一步优选为DB-5石英毛细管柱或HP-5石英毛细管柱,更优选为HP-5石英毛细管柱。
非极性色谱柱可将样品中组分按沸点顺序进行分离。裂解焦油中除芳烃外,仅含不同碳原子数的烃及微量氧化物。使用非极性色谱柱作为预分离柱即可将沸点比目标组分低或高的组分同目标组分相分离。
根据本发明,所述分析柱优选为极性色谱柱,优选选自DB-WAX、DB-WaxFF、HP-INNOWax、CP-Wax52CB或DB-WaxXetr,还优选为DB-WAX石英毛细管柱。分析柱可将BTEX组分彼此分离,同时与进入分析柱的其余烃及氧化物相分离。
如上所述,第一检测器和第二检测器可以是同一个检测器,也可以是各自独立的检测器。优选所述第一检测器和第二检测器为各自独立的同类型的检测器。所述第一检测器和/或第二检测器优选为氢火焰离子化检测器。
优选地,根据本发明的所述方法通过外标法对BTEX组分进行定量分析。
在通过外标法对BTEX组分进行定量分析的本发明方法的实施方案中,所述方法还包括以下步骤:配制一系列包含不同含量的一种或多种BTEX组分的标准样品,在与裂解焦油样品检测的相同条件下,测定各个标准样品中的各个BTEX组分的色谱峰面积,建立各个BTEX组分的浓度与峰面积的线性回归方程;将裂解焦油样品的检测结果数据通过所述线性回归方程计算得到裂解焦油样品中的各个BTEX组分含量。
本发明还提供了一种用于实施上述快速检测裂解焦油样品中BTEX组分的方法的检测装置,所述检测系统包括进样口、与所述进样口连接的预分离柱、阻尼柱、与所述阻尼柱连接的第一检测器、分析柱、与所述分析柱连接的第二检测器,以及气流切换组件,
所述裂解焦油样品经过所述进样口进入所述预分离柱,然后经过所述预分离柱出口进入第一管路或进入第二管路,所述第一管路与所述阻尼柱和第一检测器连通,所述第二管路与所述分析柱和第二检测器连通;
所述气流切换组件引出第一载气管路和第二载气管路,所述第一载气管路通过所述第一管路的任意部位与其形成连通,所述第二载气管路通过所述第二管路的任意部位与其形成连通,
其中,所述第一检测器和第二检测器任选地为同一个检测器或分别独立的检测器。
载气能够从样品预分离状态经气流切换组件切换至BTEX组分检测状态。所述样品预分离状态下,所述载气从气流切换组件通过第一载气管路,流经第一管路携带样品流,进入第一检测器;气流切换组件切换后,载气通过第二载气管路,流经第二管路携带样品流,经分析柱进入第二检测器。
优选地,所述气流切换组件为电磁阀。
优选地,所述预分离柱和第一检测器之间设置有阻尼柱。如上所述,所述阻尼柱为空石英毛细管柱。
本发明技术方案作用机理及技术效果包括:
(1)检测样品无需预处理,简化操作步骤,缩短整体检测时间。样品可直接检测,不需预先将干扰组分分馏出,即可对样品中所需目标组分进行定性和/或定量检测,使检测时间大大缩短。
(2)采用气流切换技术,在目标组分流出时刻确定后,仅在载气的作用下即可将目标组分切割,送至分析柱中,方便有效。并且意外避免了现有技术中,样品在柱前流经机械阀门,机械阀门切换时间不定,造成死体积过大的问题,提高了分析准确度。
(3)目标组分测定完毕后,样品中的剩余组分经气流切换技术反吹,使其不再继续残存于预分离柱内或进入后续色谱柱及检测器之中,不仅有效节省分析时间,同时还意外地减少了对色谱柱及检测器的损害,延长了设备的使用寿命。
(4)阻尼柱可以保证与分析柱一样的气动阻力,阻尼柱可起到使样品流载气压力同切换前相平衡的作用,从而切换后不致产生气流波动。
(5)在确定目标组分在预分离柱中流出时间后,使用外标法可对大批样品中所含目标组分进行快速检测。无须对样品中在预分离柱中流出的目标组分之前及之后组分进行详细分析。简便快速,目的性强。
(6)在轻组分与BTEX组分检测阶段,保持所述温度即可具有良好的峰型,又能具有较快的出峰速度,缩短检测时间;在反吹阶段,在所述较高温度下,能使剩余组分短时间内快速返回并从进样口反吹而出。
(7)轻组分流出预分离柱后,载气流向切换前,仍经检测器检测,可在需要时采集相应检测数据,在无需关注轻组分时也可仅记录目标组分检测数据,方便灵活。
(8)在各技术特征相互配合相互促进下,该方法可靠性高,可以为工艺建模和收率预测提供快速、准确的分析数据,应用前景广阔。
附图说明
本发明所提供的附图是为了更清楚地说明本发明的思想,但本发明的范围不受其限制。
图1是显示采用根据本发明的快速检测裂解焦油中BTEX组分的方法在预分离状态的装置结构及气体流向示意图。
图2是显示采用根据本发明的快速检测裂解焦油中BTEX组分的方法在目标BTEX组分测定状态的装置结构及气体流向示意图。
图3显示了采用本发明的对比例1中裂解焦油不经载气切换而全部通过氢火焰离子化第一检测器检测的方法得到的BTEX色谱图。
图4显示了采用本发明的实施例1中裂解焦油内目标BTEX组分经载气切换通过氢火焰离子化第二检测器检测的方法得到的BTEX色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例,对发明作进一步的详细描述。但并不表示本发明上述主题的范围仅限于以下实施例,凡基于本发明内容所实现的技术均属于本发明的范围。
在本发明的第一种示例性的具体实施方式中,用于实施本发明方法的装置结构如图1或2所示,包括进样口1、与所述进样口1连接的预分离柱2、阻尼柱5、与所述阻尼柱连接的第一检测器7和分析柱4、与所述分析柱4连接的第二检测器6,以及气流切换组件3。
所述裂解焦油样品经过所述预分离柱2出口进入第一管路A或第二管路B,第一管路A与所述阻尼柱5及第一检测器7连通,所述第二管路B与所述分析柱4及第二检测器6连通。
所述气流切换组件3引出第一载气管路和第二载气管路,所述第一载气管路通过所述第一管路的任意部位与其形成连通,所述第二载气管路通过所述第二管路的任意部位与其形成连通。
其中,所述第一检测器7和第二检测器6为分别独立的同类型检测器。
所述气流切换组件3优选为电磁阀。
本实施方式工作原理如下:裂解焦油样品从进样口1通入预分离柱2预分离,分子量比目标BTEX组分小的轻组分,进入阻尼柱5后进入第一检测器7检测;在裂解焦油样品进入进样口1之后的预定时间,通过气流切换(如通过电磁阀)仅改变载气流向,使离开预分离柱2的样品组分在载气作用下,被切送至分析柱4进一步分离,然后进入第二检测器6进行检测并定量;当目标BTEX组分经第二检测器6检测完毕后,通过降低进样口压力、提高气流切换组件的压力,来改变载气流向,并通过提高柱温使样品的剩余组分被加速反吹出进样口1。剩余样品为沸点比BTEX高的其他烃及氧化物组分。
根据本发明,所述预定时间为所述目标BTEX组分标准品从所述进样口进入所述预分离柱,并通过第一检测器检出的时间t±0.7min,优选t±0.5min,还优选所述预定时间在t-0.5min至t+0.3min的范围。优选通过以下步骤确定所述预定时间:配制目标BTEX组分的标准品,将所述标准品通入进样口,所述标准品通过预分离柱后进入第一检测器进行检测,记录标准品从进入进样口至所述目标BTEX组分被检出的时间t,所述预定时间设为t±0.7min。
在预分离步骤,系统中气体流向如图1所示。样品预分离状态下,裂解焦油样品经气化从进样口1导入,进入预分离柱2中。在装置系统中,经电磁阀3控制的载气的流向为使预分离柱2流出的轻组分流经阻尼柱5后进入第一检测器7进行检测。
本发明方法检测标准样品及裂解焦油样品中的BTEX组分的测定状态的装置结构及气体流向如图2所示。在BTEX组分测定状态下,经电磁阀3控制的载气在装置系统中的流向为使预分离柱2流出的BTEX组分流经分析柱4后进入第二检测器6进行检测。
在本发明第二种示例性实施方式中,实施装置包括进样口1、预分离柱2、电磁阀3、分析柱4、阻尼柱5和第二检测器6。阻尼柱5和分析柱4分别同第二检测器6相连接,即第一检测器和第二检测器为同一个检测器。
第二种示例性实施方式与第一种示例性实施方式的不同之处仅在于,第一检测器和第二检测器为同一个检测器。阻尼柱5和分析柱4可以通过三通阀分别同第二检测器6相连接。第二种示例性实施方式的其他测定原理和方法与第一种示例性实施方式的方法相同。
该方法仅采用单一检测器即可对目标样品进行快速检测,且三通阀设置于柱后检测器前,不仅同样避免了机械阀设置于色谱柱前,切换时间不定,死体积过大的问题,同时节约了仪器及维护成本。
裂解焦油中的BTEX组分含量检测
a.BTEX标准样品检测分析过程
(1)定性分析:根据BTEX所含组分,在表1所示色谱工作条件下,将各BTEX标准组分分别送入进样口,流经预分离柱及阻尼柱,通过第一检测器检测其保留时间。所测各BTEX标准组分为苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、苯乙烯的分析纯试剂,产自北京化工厂。保留时间为从裂解焦油样品从进入进样口至目标BTEX组分在检测器的检出时间。
表1色谱装置检测条件
*:柱箱检测温度为进样口进样到目标组分检测完毕后柱箱的保持温度,反吹温度为目标组分检测完毕后,样品中剩余组分反吹时柱箱的保持温度。
表2BTEX组分的保留时间
在检测目标BTEX组分时,将切换气流的预定时间设为表2中目标组分的保留时间t±0.7min,优选t±0.5min。若需测定裂解焦油样品中的如表2所示的所有BTEX组分时,则切换气流的预定时间可以以保留时间最短的苯为基准,设为t苯±0.7min,优选t苯±0.5min,直到最后一个BTEX组分被完全检出。
(2)系列混合标准样品溶液的配制:根据裂解焦油中BTEX的含量范围,配置不同含量配比的BTEX标准样品;所配不同含量配比的标准样品组分及相应重量配比如表3所示。
表3不同BTEX标准样品的组分及配比(wt%)
组分名称 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# |
苯 | 29.89 | 16.51 | 8.11 | 4.96 | 1.97 |
甲苯 | 29.29 | 16.18 | 7.95 | 4.86 | 1.93 |
乙苯 | 9.33 | 5.15 | 2.53 | 1.55 | 0.61 |
间-二甲苯 | 8.47 | 4.68 | 2.3 | 1.4 | 0.56 |
邻-二甲苯 | 8.9 | 4.92 | 2.42 | 1.48 | 0.59 |
对-二甲苯 | 7.4 | 4.09 | 2.01 | 1.23 | 0.49 |
苯乙烯 | 6.72 | 3.71 | 1.82 | 1.11 | 0.44 |
(3)外标法线性回归方程确定:对系列混合标准样品溶液1#-5#通过上述检测方法进行色谱检测(检测条件同表1)。依据各组分含量做横坐标,峰面积做纵坐标作图,计算各组分线性回归方程,结果如表4所示。
表4标准样品各组分线性回归方程
物质名称 | 标准曲线方程 | 相关系数 |
苯 | A=217.92m-181.76 | 0.99688 |
甲苯 | A=211.70m-167.34 | 0.99726 |
乙苯 | A=201.79m-51.10 | 0.99229 |
间-二甲苯 | A=200.94m-34.32 | 0.99855 |
邻-二甲苯 | A=206.03m-51.63 | 0.99715 |
对-二甲苯 | A=219.70m-56.56 | 0.99549 |
苯乙烯 | A=212.99m-42.39 | 0.99685 |
b.裂解焦油样品中BTEX组分的检测过程
实施例1
直接吸取实施例1裂解焦油样品(乙烯裂解液相产物),利用上述第一种示例性实施方式所述检测方法以及表1所述条件进行测定(即与上述a.BTEX标准样品检测分析过程中的测定方法和条件相同),其中,预定时间设置为表2中的t苯-0.5min。依据色谱峰面积,利用外标法的线性回归方程定量各组分含量。结果如表5所示,BTEX组分的检测色谱图如图4所示。
实施例2
直接吸取实施例2裂解焦油样品(乙烯裂解液相产物),利用上述第一种示例性实施方式所述检测方法以及表1所述条件进行测定(即与上述a.BTEX标准样品检测分析过程中的测定方法和条件相同),其中,预定时间设置为表2中的t苯-0.3min。依据色谱峰面积,利用外标法的线性回归方程定量各组分含量。结果如表5所示。
实施例3
直接吸取实施例3裂解焦油样品,利用上述第一种示例性实施方式所述检测方法以及表1所述条件进行测定(即与上述a.BTEX标准样品检测分析过程中的测定方法和条件相同),其中,预定时间设置为表2中的t苯+0.3min。依据色谱峰面积,利用外标法的线性回归方程定量各组分含量。结果如表5所示。
实施例4
直接吸取实施例4裂解焦油样品,利用上述第一种示例性实施方式所述检测方法以及表1所述条件进行测定(即与上述a.BTEX标准样品检测分析过程中的测定方法和条件相同),其中,预定时间设置为表2中的t苯min。依据色谱峰面积,利用外标法的线性回归方程定量各组分含量。结果如表5所示。
表5本发明方法检测不同裂解焦油样品中BTEX组分含量(wt%)
对比例1
直接吸取实施例1中的裂解焦油样品,利用实施例1所述装置在相同的色谱工作条件下进行测定,不同在于,样品中的轻组分和BTEX组分均经过预分离柱按沸点顺序分离后流经阻尼柱,进入第一检测器7进行检测。裂解焦油样品的检测色谱图如图3所示。
如图3所示,BTEX组分与烃组分峰位置部分重叠,使BTEX测定受到干扰。相比之下,如图4(实施例1)所示,根据本发明提供的方法进行检测,BTEX组分之间以及与其他烃类组分之间等都得到很好的分离,排除了BTEX组分之间或其他组分峰的重叠干扰,能够便捷、准确地测定BTEX组分。
对比例2
直接吸取实施例1-4裂解焦油样品,利用多维气相色谱法分别测定实施例1-4中所述各样品,结果如表6所示。
表6多维气相色谱法分析裂解焦油样品结果
样品编号 | 实施例1样品 | 实施例2样品 | 实施例3样品 | 实施例4样品 |
碳6,wt% | 16.56 | 16.86 | 16.97 | 20.58 |
碳7,wt% | 15.50 | 15.66 | 16.15 | 17.62 |
碳8,wt% | 16.05 | 18.15 | 18.91 | 19.81 |
对比例2中所检测数据(表6)中,C6组分即为苯组分,C7组分即为甲苯组分,C8组分含量即为乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和苯乙烯各组分含量之和。将对比例2方法测得的C6-C8数据(表6),同实施例1-4所得C6-C8数据(表5)相比较可以发现,运用本发明的分析方法,与多维气相色谱法所得结果对比是吻合的。这说明了本发明检测结果准确。然而,多维法不能对单一化合物的组分进行测量,而仅能测定某一碳数的组分的总含量。例如对于C8组分,其只能测量C8组分的总含量,而不能直接测量乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和苯乙烯各自的含量,这对于裂解焦油样品中BTEX组分的分析是存在缺陷的,且其分析时间较长。
本发明可以有效地缩短分析时间,对样品无需预处理,简化了操作;通过对重组分的反吹,既节省了分析时间,又减少了对色谱柱的损害,延长了色谱柱的使用寿命。本发明具有操作方便,方法简单,检测成本低,准确、高效的优点。
Claims (10)
1.一种快速检测裂解焦油样品中BTEX组分的方法,所述方法包括以下步骤:
1)样品预分离:将裂解焦油样品从进样口通入预分离柱进行预分离,除去至少部分轻组分,并任选地将所述轻组分通入第一检测器进行检测,其中,所述轻组分的分子量比BTEX组分小;
2)目标BTEX组分测定:在所述裂解焦油样品进入进样口之后的预定时间,通过调节气流切换组件改变载气流向,使离开预分离柱的样品组分在载气作用下被切送至分析柱进一步分离,然后进入第二检测器进行检测;
其中,所述目标BTEX组分被第二检测器检测;且所述第一检测器和第二检测器任选地为同一个检测器或为分别独立的检测器;
3)当目标BTEX组分经第二检测器检测完毕后,通过调节进样口和气流切换组件的压力改变载气流向,使样品的剩余组分被反吹出进样口。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在步骤1)中,所述轻组分先流经阻尼柱再进入所述第一检测器进行检测,优选所述阻尼柱为空石英毛细管柱。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,在步骤2)中,所述预定时间为所述目标BTEX组分标准品从所述进样口进入所述预分离柱,并通过第一检测器检出的时间t±0.7min,优选t±0.5min范围;优选通过以下步骤确定所述预定时间:配制目标BTEX组分的标准品,将所述标准品通入进样口,所述标准品通过预分离柱后任选地经过阻尼柱,然后进入第一检测器进行检测,记录所述标准品从进入进样口至所述目标BTEX组分被检出的时间t,则将所述预定时间设为t±0.7min。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,将预分离柱和/或分析柱的温度保持在52-98℃,优选65-85℃;
优选地,在步骤3)中,将预分离柱的温度升高至180℃-210℃,并保持1-3min。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,所述目标BTEX组分包括苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和苯乙烯中的一种或多种;优选地,所述裂解焦油样品为乙烯裂解液相产物。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于,所述预分离柱为非极性色谱柱,优选选自DB-1、HP-1、DB-5、HP-5、CP-Sil-5CB或HP-5的石英毛细管柱,还优选为DB-5石英毛细管柱或HP-5石英毛细管柱,和/或所述分析柱为极性色谱柱,优选选自DB-WAX、DB-WaxFF、DB-WAXetr、HP-INNOWax或CP-Wax52CB石英毛细管柱,还优选为DB-WAX石英毛细管柱。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于,所述气流切换组件为电磁阀;优选地,所述第一检测器和/或第二检测器为氢火焰离子化检测器。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,所述方法通过外标法对BTEX组分进行定量分析;
优选所述方法还包括以下步骤:
配制一系列包含不同含量的一种或多种BTEX组分的标准样品,在裂解焦油样品检测的相同条件下,测定各个标准样品中的各个BTEX组分的色谱峰面积,建立各个BTEX组分的浓度与峰面积的线性回归方程;
将裂解焦油样品的检测结果数据通过所述线性回归方程计算得到裂解焦油样品中的各个BTEX组分含量。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于,在步骤1)和/或步骤2)中,进样口压力控制在12.6-14.8psi,气流切换组件的压力控制在9.0-13.0psi;和/或
在步骤3)中,进样口的压力调节为0.6-1.4psi,气流切换组件的压力调节为52.0-58.0psi。
10.一种用于实施如权利要求1-9中任一项所述的快速检测裂解焦油样品中BTEX组分的方法的检测装置,包括:进样口、与所述进样口连接的预分离柱、阻尼柱、与所述阻尼柱连接的第一检测器、分析柱、与所述分析柱连接的第二检测器,以及气流切换组件,
所述裂解焦油样品经过所述进样口进入所述预分离柱,然后经过所述预分离柱出口进入第一管路或进入第二管路,所述第一管路与所述阻尼柱和第一检测器连通,所述第二管路与所述分析柱和第二检测器连通;
所述气流切换组件引出第一载气管路和第二载气管路,所述第一载气管路通过所述第一管路的任意部位与其形成连通,所述第二载气管路通过所述第二管路的任意部位与其形成连通;
其中,所述第一检测器和第二检测器任选地为同一个检测器或分别独立的检测器;
优选所述气流切换组件为电磁阀。
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